Instituto Politcnico

Nacional
Escuela superior de ingeniera
qumica e Industrias Extractivas.
QUMICA DE LOS GRUPOS FUNCIONALES.
Reactivo de Raney
EQUIPO 6

GRUPO: 2IV41

Introduccin.
El nquel Raney se usa en una gran variedad de procesos industriales y
en sntesis orgnicas, gracias a su estabilidad y gran actividad cataltica
a temperatura ambiente.Se usa en la reduccin de compuestos con
enlaces mltiples (insaturados), como alquinos, alquenos, nitrilos,
dienos, compuestos aromticos y carbonilos. Adems reduce enlaces
heteroatmicos, como el enlace N-O del grupo nitro NO2 y las
nitrosaminas. Tambin se usa en la alquilacin reductiva de las aminas9
y en la aminacin de los alcoholes.
El nquel Raney es un catalizador slido compuesto por granos muy
finos de una aleacin de nquel-aluminio. Se usa en muchos procesos
industriales. Fue desarrollado en 1926 por el ingeniero estadounidense
Murray Raney, como catalizador alternativo para la hidrogenacin
industrial de algunos aceites vegetales. En tiempos recientes se ha
usado mucho como catalizador heterogneo en una gran variedad de
sntesis orgnicas, generalmente hidrogenaciones.
El nquel Raney se produce tratando un bloque de aleacin Ni-Al con
una solucin concentrada de hidrxido de sodio. Este tratamiento,
llamado "activacin", disuelve la mayor parte del aluminio presente en el
bloque, dejando una estructura de nquel porosa con una gran rea
superficial, lo que le confiere su gran actividad cataltica. Un catalizador
tpico tiene un 85% en masa de nquel, porcentaje que corresponde a
unos dos tomos de nquel por cada tomo de aluminio. El aluminio que
queda tras la activacin contribuye a preservar la estructura porosa del
catalizador.
Preparacin.
Las aleaciones se preparan fundiendo el metal activo (nquel, aunque
puede usarse tambin hierro o cobre) y el aluminio en un crisol,
enfriando rpidamente (templando) la mezcla resultante; dicha aleacin
se muele hasta obtener un polvo muy fino.2 Dicho polvo puede
tamizarse, para obtener una granulometra especfica, ya que el tamao
de grano depende de la aplicacin.

La composicin inicial de la aleacin es importante, ya que dependiendo

de las proporciones de Ni y Al se forman fases de diferentes
propiedades, lo cual se traduce en diferentes porosidades en el
producto final. La composicin ms comn contiene un 50% en masa
de cada metal, casualmente la proporcin que Murray Raney us
cuando descubri el nquel Raney.
Durante el templado pueden aadirse pequeas proporciones de
metales como el zinc o el cromo, para aumentar la actividad cataltica; a
se metal se le conoce como "promotor".2 La adicin de un tercer metal
modifica las propiedades de la aleacin y su diagrama de fases, lo que
lleva a obtener diferentes propiedades de templado y filtrado del
producto.
Propiedades.
El nquel Raney se presenta como un fino polvo gris.
Microscpicamente, cada partcula de catalizador se asemeja a una red
tridimensional, con huecos de distintos tamaos y formas, formados en
su gran mayora durante el ataque de la aleacin con NaOH. El nquel
Raney se caracteriza por ser termoestable y con una gran rea
superficial. Dichas propiedades son consecuencia directa del proceso
de activacin y contribuyen a su gran poder cataltico.
Durante la activacin, el aluminio se extrae de las fases NiAl3 y Ni2Al3,
mientras que la mayor parte de aluminio conservada lo hace en la forma
NiAl.
En parte, gracias a la cantidad de
hidrgeno
que
posee,
dicho
catalizador es conocido como
agente pirofrico, por lo que se debe
tener cuidado y mantenerse y
manejarse en una atmsfera de tipo
inerte. Suele encontrarse disperso
en un 50% de agua. El nquel
Raney, debe intentar no ser expuesto al aire, pues al ser usado como
catalizador, pues tener cantidades considerables de hidrgeno, por lo
que se pueda quemar de manera espontnea.

Aplicaciones.
Un ejemplo prctico usado en la industria es la reduccin del benceno a
ciclohexano. El anillo aromtico del benceno es muy estable
qumicamente, pero el nquel Raney permite hidrogenarlo sin
demasiada dificultad. Otros catalizadores heterogneos, como los
elementos del grupo del platino, tienen una actividad parecida, pero
comparativamente son mucho ms caros que el nquel Raney. Tras esta
reduccin, el ciclohexano puede usarse en la sntesis del cido adpico,
precursor en la sntesis de poliamidas como el nylon.

Adems de su papel como catalizador, el nquel Raney puede usarse

como reactivo para desulfurar compuestos orgnicos, como los
tioacetales que pueden reducirse a hidrocarburos. (ltimo paso en la
reaccin de Mozingo).

Ejemplo de desulfuracin de un tioacetal usando nquel Raney.

El sulfuro de nquel formado precipita como millerita, mientras que el
etano se separa por destilacin. Reacciones similares son la reduccin
de Clemmensen y la de Wolff-Kishner.
Bibliografa.
http://quimica.laguia2000.com/general/niquel-raney-catalizador
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja01182a080?journalCode=jacsat
Qumica Orgnica Vol 02, L.G. Wade, Ed. 2011, Pearson.
Qumica Orgnica, Robert Morrison Thornton, Ed. 1998, Pearson