hidrogeno

Enlace o "puente" de hidrgeno

El enlace o puente de hidrgeno es un tipo de enlace muy particular, que aunque
en algunos aspectos resulta similar a las interacciones de tipo dipolo-dipolo, tiene
caractersticas especiales. Es un tipo especfico de interaccin polar que se establece
entre dos tomos significativamente electronegativos, generalmente O o N, y un
tomo de H, unido covalentemente a uno de los dos tomos electronegativos. En un
enlace de hidrgeno tenemos que distinguir entre el tomo DADOR del hidrgeno
(aquel al que est unido covalentemente el hidrgeno) y el ACEPTOR, que es al
tomo de O o N al cual se va a enlazar el hidrgeno.
DADOR
Un enlace O-H est muy polarizado por la elevada electronegatividad del oxgeno y
por el hecho de que el nico protn del ncleo del hidrgeno atrae dbilmente a los
electrones del enlace. As, se estima que la carga positiva sobre el hidrgeno es de
0,4 unidades. En el caso de que el tomo electronegativo sea nitrgeno la situacin
es similar, aunque dada la menor electronegatividad del nitrgeno la polarizacin del
enlace va a ser algo menor menor. Los grupos O-H y el N-H van a actuar como
donadores de hidrgeno en el enlace de hidrgeno. A pesar de la similitud qumica el
grupo S-H es un mal donador, debido a la baja electronegatividad del azufre.
ACEPTOR
El aceptor del hidrgeno va a ser un tomo electronegativo (otra vez oxgeno o
nitrgeno) pero con una peculiaridad: el hidrgeno se va a unir a un orbital ocupado
por dos electrones solitarios. Estos orbitales tienen una densidad de carga negativa
alta, y por consiguiente se pueden unir a la carga positiva del hidrgeno.
En el caso del oxgeno, con un total de 8 electrones, se presentan DOS pares de
electrones solitarios, tanto en el caso de la hibridacin sp3 como de la sp2:
agua

Sin hibridar

Hibridacin sp3

Hibridacin sp2

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hidrogeno

Los dos pares de electrones solitarios se muestran en rojo; los orbitales en verde,
ocupados por un electrn cada uno, son los que van a participar en los enlaces. En
el caso de la hibridacin sp2, trigonal, como en el C=O (no mostrada la figura),
tambin hay dos pares de electrones solitarios. En resumen, un tomo de oxgeno
puede actuar como aceptor de dos puentes de hidrgeno.
Modelo de la estructura del
hielo cbico.
El oxgeno de la molcula de
agua central (rojo, "spacefill")
acepta dos hidrgenos (en azul)
de otras dos molculas de agua
vecinas.
Note la geometra tetradrica de
los cuatro hidrgenos que rodean
al oxgeno central
El nitrgeno tiene un electrn menos y por consiguiente presenta slo un par de
electrones solitarios, pero tiene tres electrones en orbitales que pueden participar en
enlaces. Un tomo de nitrgeno puede actuar como aceptor de un solo puente de
hidrgeno.
amonaco

Sin hibridar

Hibridacin sp3

Por ltimo, el carbono, que tiene un electrn menos que el nitrgeno, no presenta
pares de electrones solitarios y puede formar 4 enlaces que, en la hibridacin sp3 se
disponen en la forma tetradrica bien conocida. El carbono no puede actuar como
aceptor de puentes de hidrgeno, porque ni es suficientemente electronegativo ni
tiene pares de electrones solitarios.
metano

Sin hibridar

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hidrogeno

Hibridacin sp3

Otros aceptores de puentes de hidrgeno de importancia son los aniones

monovalentes, principalmente el ClPropiedades
El enlace de hidrgeno presenta un cierto carcter covalente. O, lo que es lo mismo,
podemos considerar que el enlace resuena entre estas dos posibles estructuras:

En condiciones ptimas esto supone un 10% de carcter covalente. Una

consecuencia importante de esta resonancia es que se pueden intercambiar los
hidrgenos de una molcula con los hidrgenos del agua disolvente. Este fenmeno
se aprecia fcilmente si la molcula se disuelve en agua pesada D2O; si los
hidrgenos son accesibles al disolvente, se intercambian por deuterio:

La distancia interatmica entre el hidrgeno y el aceptor es menor que la suma de

sus radios de Van der Waals, (0,27 nm, aprox. para un par Oxgeno-Hidrgeno),
aunque estn mas separados que si estuvieran unidos por un enlace covalente puro:

distancias en Angstrom

La energa del enlace de hidrgeno depende del ngulo de enlace; es mxima

cuando los tres tomos (dador-hidrgeno-aceptor) estn alineados y disminuye
cuando se disponen en ngulo. Es un enlace muy direccional aunque pequeas
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hidrogeno

variaciones de hasta 20 no tienen demasiada importancia. Por ltimo, la energa de

un enlace de hidrgeno depende de los aceptores y dadores. De mayor a menor
energa de enlace tenemos las siguientes posibilidades:

En condiciones ptimas la energa de un enlace de hidrgeno puede alcanzar unos

23 kJ/mol (unas 15 veces ms que la energa de las fuerzas de dispersin de
London).
La fuerza relativamente alta de estos enlaces y su direccionalidad hacen que sean
muy importantes en la estructura de las macromolculas. Un ejemplo bien conocido
es el emparejamiento de bases en el ADN. Por ejemplo, en este par GC
perteneciente a un dodecmero cuya estructura en disolucin ha sido determinada
por RMN, lo que permite visualizar los tomos de hidrgeno: Archivo pdb: 123D

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