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eautnomo

CIENCIA Y TECNOLOGA DE MATERIALES

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tema 0: Estructura Atmica

Referencias: Callister: Tema 2 (1-5)


Protones: Cargas positivas
Electrones: Cargas Negativas
tomo (Protones, Neutrones, Electrones)
Nmero Atmico [Z] (Nmero de Protones/Electrones)
Nmero Msico [A] (Nmero de Protones y Neutrones) {A = Z+N}
Nmero Neutrnico [N] (Nmero de neutrones en el ncleo del tomo)
Como se ordenan? Ocupando la menor configuracin energtica, que es el nivel ms
bajo de energa.
Los electrones ocupan el nivel ms bajo de energa.
El diagrama de Moeller nos ayuda a determinar el orden en que se llenan las orbitas de
energa (La ltima capa es la Valencia), utilizando el nmero atmico.

Elemento estable energticamente Noble (Hidrogeno ocupa de 1s, Helio todo 1s


[es noble]) Los elementos buscan el equilibrio.
La tendencia es la de ser estable.
Un Ion es una partcula cargada elctricamente constituida por un tomo o molcula
que no es elctricamente neutra.

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Aitor Lancharro Hurtado

Tema 1: Enlaces y tipos de materiales

Referencias: Callister: Tema 1 (3), Tema 2 (6-8).


Enlace: Es la unin entre tomos. El tipo de enlace da diferentes propiedades al
Material.
Existen dos grupos de tipos de enlaces atmicos;

Enlaces primarios o fuertes (Material no elstico)


Enlaces secundarios o dbiles (Material no resistente, blando, elstico,)
Enlaces Primarios o Fuertes

Segn la energa de enlace


Enlaces Secundarios o Dbiles
Enlaces Primarios o Fuertes:
Enlace Inico;
Solidos Inicos Entre metlicos i no metlicos (periodos 1 2 3 con 16 i 17)
Viene cargado elctricamente. Se forma por cargas, est entre metlicos i no
metlicos. Se produce cuando tomos de elementos metlicos se encuentran con
tomos de no metlicos. Los del metlico ceden electrones a los del no metlico i se
trasforman en iones positivos i negativos respectivamente.
No direccional Magnitud del enlace es igual al alrededor de un ion.
Enlace Covalente;
Substancias moleculares Entre no metlicos con tendencia a ganar electrones.
-

Se comparten electrones entre ellos.


La pareja de electrones compartidos es comn a los dos tomos i los mantiene
unidos, adquieren estructura de gas noble.
Direccional Entre tomos especficos i solamente en la direccin que hay
electrones compartidos.
Polmeros Estructura en cadena.

Redes Covalentes segn la configuracin en red hay diversas caractersticas.


Ejemplo: Diamante Tetraedro de tomos de carbono, Grafito Laminas de tomos

de carbono.

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Aitor Lancharro Hurtado

Enlace Metlico;
Solidos metlicos (pocos electrones en la ultima capa) Nube electrnica comn
-

No direccional
Los electrones tienen libertad ( alta conductividad)
El conjunto de iones positivos de metal queda unido por la nube.

Entre metales (tienen 1, 2 o 3 electrones en la ultima capa, que son fciles de ceder a
un no metal electronegativos, pero si son dos metales los dejan).

Ilustracin esquemtica del


enlace metlico.

Clasificacin de los materiales solidos:


Enlace metlico Metales o Aleaciones
-

Ordenacin por red cristalina, conjunto de cargas tiende al equilibrio.

Conductividad elctrica Gran nombre de electrones mviles


Conductividad trmica Colisiones entre electrones con mucha frecuencia
Enlace inico Cermicos (En red buscando el equilibrio)
Enlace covalente Cermicos (red cristalina) o polmeros (cadena molecular)
Enlaces secundarios o dbiles a travs de puentes o dipolos (polmeros o solidos
moleculares)
+Materiales compuestos Diferentes tipos de enlace Kevlar, pladur
+Materiales funcionales Para una aplicacin concreta.

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Aitor Lancharro Hurtado

Tema 2: Estructura Cristalina

Referencias: Callister: Tema 3 (2-7; 11-14; 16)


Tipos de enlace Slido
Cristalino Repeticin tridimensional de una celda unidad o estructura (metales, cermicos)
No cristalino Estructura amorfa.
La mayora de materiales cristalizan en sistema cbico. Pocos en sistema hexagonal.
Estructuras en metales:
Cbica
Simple (CS)

Centrada al cuerpo (BCC)

Centrada a las caras


(FCC)

1/8 tomo 8 vrtices


Total = 1 tomo

1 tomo centro + 1/8 tomo


8 vrtices
Total = 2 tomos
Formado por 9 tomos, uno
en cada vrtice i uno en el
centro, tangente a los otros

tomo 6 caras + 1/8


tomo 8 vrtices
Total = 4 tomos
Formado por 14 tomos, uno
en cada vrtice i la resta en
cada cara tangente a los
tomos de los vrtices
APF = 0.74 = 74%

No hay ningn metal que


cristalice, es una forma
bsica de explicacin

APF = 0.68 = 68%

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APF Factor de empaquetamiento atmico = Densidad de las celdas.


r = radio tomo

n = nmero de tomos

APF =

a = longitud lado celda

+3 3
3

Relaciones entre a/r:


BCC

FCC

3 = 4

(4 2 ) = 2 + 2

16 2 = 22

22
2
=
=

16
4

Estructura hexagonal compacta

3 capas
R ideal = Ri = c/a = 1.633
APF = 0.74 = 74%
R < Ri (Esferas achatadas)
R > Ri (Esferas alongadas)

Defecto estructural Fallo en las capas


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Materiales:
Monocristalinos

La disposicin peridica y respectiva de los tomos es perfecta, i se extiende


por toda la muestra.
Aplicaciones en la ingeniera:
Abrasivos
Palas de turbinas con monocristales se mejoran las caractersticas
Industria de semiconductores

Policristalinos

Se forman a partir del cambio de estado de liquido a solido. Estn formados por
granos, que cada uno tiene una orientacin, al unirse entre ellos forman cantos
o limites.
Es el resultado del crecimiento simultneo de cristales a partir de mltiples
puntos de nucleacin. (Muchos ncleos [embriones] que crecen de manera
diferente hasta que se encuentran los vecinos, donde se forman los limites)
El tamao del grano condiciona las propiedades del material, las zonas donde
se tocan los granos se llaman fronteras de grano o limites de grano. Aqu hay
tensiones. A un cido le cuesta ms atacar estas zonas.

Imperfecciones en slidos (Puntuales, lineales, superficiales, volumtricos)

Referencias: Callister: Tema 4 (1-6) + Reglas Hume-Rothery (3)


Aleaciones y soluciones solidas
Conceptos bsicos

FASE: Parte de un sistema la cual su composicin (naturaleza y concentracin


constituyentes) y organizacin son fijas.

COMPONENTE: Substancias que componen una fase.


ALEACIN: Combinacin de elementos para formar un material que tiene unas
caractersticas diferentes a las de sus constituyentes. Puede contener una o ms fases.
SOLUCIN SLIDA: Slido formado por dos o ms componentes dispersos en una
estructura de fase nica.
Criterio de posiciones atmicas
Soluciones slidas de insercin o intersticiales

Los tomos de B (pequeo radio) ocupan posiciones intersticiales de la


red A (ha de haber agujeros grandes)
En los metales solo entran tomos de pequeo radio.
o Condicin Radio tomos B Intersticio
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Soluciones slidas constitucionales


Los tomos de B ocupan posiciones de la red A
Tpica entre metales, reglas de Hume Rothery

Reglas de Hume Rothery:


1. La diferencia entre radios atmicos ha de ser menos del 15%
2. Los dos metales han de tener estructura cristalina
3. La electronegatividad (capacidad del tomo para atraer electrones) ha de
ser similar
4. La capa de Valencia debera de ser la misma
Cuanto ms nos alejamos de estas condiciones, menos soluto podr haber.
Ejemplo: Cobre + Nquel 100% compatibles. Cumplen las 4 reglas.

Clasificacin de los defectos:


Dimensin
0
1
2
3

Tipos de Imperfecciones
Puntual
Vacantes, intersecciones vacas, impurezas
Lineal
Dislocaciones
Superficial
Superficie de cristal, fronteras de grano, interfases
Volumtrica
Poros, fisuras, fase no cristalina

Defectos puntuales:

Defectos lineales:
Dislocaciones:

Defectos que dan lugar a una distorsin de la red centrada alrededor de una
lnea.
Creadas durante la solidificacin de slidos cristalinos o por deformacin
plstica.

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Cua (Borde, Arista): se crea por la insercin de un semiplano adicional


de tomos dentro de la red. Smbolo:
Helicoidal (Tornillo): cuando se aplica un esfuerzo de cizalla en un cristal
separado en un plano cortado.
Mixtas: Cua y Helicoidal.

La magnitud i la direccin de la distorsin reticular asociada a una dislocacin se


expresa en funcin del vector de Burgers, designado por b.

Defectos superficiales o interficiales:


Superficie del material (lmites).

Discontinuidad de la estructura regular cristalina


Zona de alteracin de enlace trmico

Fronteras de Grano: son las zonas donde se tocan los granos. Aqu hay
tensiones. A un acido le cuesta ms atacar estas zonas.
Macla: pequea diferencia en la orientacin cristalogrfica de dos partes de el
interior de un grano. Dentro de un grano se aplica un esfuerzo cortante que
puede desplazar los tomos levemente.
Variaciones en la secuencia de acopio

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Difusin estacionaria

Referencias: Callister: Tema 5 (1-3)


Difusin (muy utilizado en la industria): Transmisin de materia por movimiento
atmico (material slido). Se va calentando y proporciona energa y genera Vacantes,
esto da ms grado de libertad. Contra ms tiempo pase calentndose ms homognea
ser la difusin.

Interdifusin o Difusin de impurezas: cuando un material se difunde en


otro. Se aprecia por los cambios de concentracin con el tiempo.
Autodifusin: dentro del mismo material.
Difusin por Vacantes:
Se crea un corriente de tomos i uno de vacantes en sentidos
contrarios.
Contra ms alta es la temperatura ms vacantes hay y contra ms
energa disponible hay ms grado de difusin.
Difusin Intersticial: los tomos se difunden en otros puntos intersticiales.
Se crea un corriente de tomos i uno de vacantes en sentidos
contrarios.

Mecanismos de difusin:
Energa de activacin en la difusin.

Un tomo se ha de abrir paso entre


tomos circundantes por una difusin a
otro lado. Se ha de superar una cierta
barrera energtica (Energa de activacin
(Qa)).

Qintersticial < Qvacantes


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Difusin en estado estacionario (1a Ley de Fick)


Determina el flujo neto de tomos (J), que se difunden
de una regin a otra dentro del material.
=

C = Diferencia de concentracin de tomos


X = Distancia
C/X = gradiente de concentracin
Cuando sale un cabal igual al que entra se dice que es
un sistema estacionario. (El flujo es constante)

Difusin no estacionaria

Referencias: Callister: Tema 5 (4-6)


Difusin en estado no estacionario (2a Ley de Fick)
Segn la 1a Ley de Fick, J es constante a una temperatura dada. Pero, en realidad J
(T,t) no es constante.
Con el tiempo las concentraciones tienden a igualarse y J a bajar.

2
= 2

Explica la tendencia de
la concentracin

Respecto del tiempo, D = Constante Dohl D(T).


La velocidad de cambio de composicin con el tiempo = Difusibilidad
Solucin 2a Ley de Fick:

Cx = Concentracin a la distancia X de la superficie


Co = Concentracin inicial uniforme del elemento
Cs = Concentracin superficial
X = Distancia desde la superficie
D = Difusibilidad del elemento soluto que difunde
t = Tiempo
ferr = Funcin de error (funcin matemtica)

= 1


2
FORMULARIO

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Dependiendo de que C sea ms grande respecto de Co se hace la difusin de dentro a


fuera o a la inversa.

Los valores del coeficiente de difusin dependen de:

El tipo de mecanismo de disufin (Intersticial(+Difusibilidad)o superficial)


La temperatura (si es ms alta, ms difusibilidad)
Tipos de estructura cristalina de la red del disolvente
(Factor de empaquetamiento (APF o FEA))
Tipos de imperfecciones cristalinas (Vacantes)
La concentracin de los elementos que difunden (aumenta la concentracin del
soluto, aumenta la difusibilidad)

Formula de Arrhenius:
-

R = 8.314 J/mol-K (Constante de Gases)


T = Temperatura en Kelvin (TC+273)
Q = Energa de Activacin

[]

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Carburacin de una rueda dentada (Duro Exterior Tenaz Interior):

Diagrama Fe C

Fe () BBC
912C Fe () FCC
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Deformacin Plstica (Dislocacin)

Referencias: Callister: Tema 7 (1-3, 6-10)


Conceptos Bsicos
El movimiento de las dislocaciones de un lado a otro del cristal producen deformacin
plstica.
Movimiento de la dislocacin: la parte de bajo del cristal se mueve una distancia b
(vector de Bruguers) con respecto la parte de arriba.
La fuerza practica de deformacin de un material es menor que la terica porque el
material nunca es perfecto.
El proceso mediante el cual se produce la deformacin plstica por el movimiento de
dislocaciones (Deslizamiento)
Plano de deslizamiento: plano por el cual se mueve la dislocacin.

Es ms fcil hacer saltar tomos o planos uno a uno (Cremallera) que todos de golpe.
Como una oruga, no hace falta crear una dislocacin, sino que tenemos que comenzar
el movimiento de una ya existente.

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Tipos de Dislocaciones:
-

Cua
Helicoidal
Mixta

Deformacin policristalinas
Deslizamiento: si tiene muchos planos compactos b (distancia del movimiento) en
todos los tomos es igual.
Maclado: si tiene pocos planos, cada tomo recorre una b diferente. El maclado se
hace fundamentalmente en HCP i BCC. B: es una distancia proporcional al plano de
macla.

Propiedades Mecnicas
-

Dureza
Resistencia
Limite Elstico
Tenacidad
Resistencia al impacto
Ductilidad (capacidad de deformacin)

Mecanismos de endurecimiento de los metales

La capacidad de un metal para deformarse plsticamente depende de la


capacidad de las dislocaciones para moverse
La restriccin e impedimento del movimiento de las dislocaciones convierte el
material en uno ms duro y resistente.

Mecanismos
1. Reducir la medida del grano (aumentan las fronteras)
a. Cada frontera acta como una barrera de dislocacin a las distracciones.
Contra ms pequeo sea el grano, ms granos y fronteras de grano
habr. (Esto aumenta la RESISTENCIA y la DUREZA).

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b. Para hacerlo, en el momento de pasar de liquido a solido se ha de hacer


que haya ms ncleos) se ponen refinadores de grano, o enfriando
rpido o haciendo polvo el material y mezclndolo con cobalto).
2. Solucin Slida (distorsin por tamao)
a. Factor de tamao relativo, distorsiones creadas por los diferentes
tamaos atmicos.
b. Si las dislocaciones al moverse por la red encuentran distorsiones en
esta se vern frenadas.
c. Si se introduce un tomo raro en una red e introduce una gran
distorsin en la misma.
d. Influencia del tamao atmico relacionado con la resistencia y el % del
elemento en 3 sistemas diferentes.

3. Por deformacin (Trabajo en frio)


a. Al deformarse el material plsticamente se introduce una dislocacin en
l. Por tanto, se ENDUREZE.
b. Trabajo en frio, al deformarse un material, aumenta el nmero de
dislocaciones y estas se desplazan con ms facilidad.
c. Aumenta la resistencia o endurecimiento del material.

Laminacin

Embuticin

Prensa

Estiramiento / Rehilamiento

Curva

Extrusin

Plegadora

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Tema 3: Corrosin (solo en metales)

Referencias: Callister: Tema 18 (1-6)


Introduccin
Los metales estn sometidos, en su uso, a la accin del medio ambiente:
-

A los agentes atmosfricos: Aire (N2+O2), humedad (H2O), i calor.


A los agentes agresivos: ambientes salinos o cidos.

Metal + oxigeno + calor = Oxidacin


Metal + oxigeno + humedad = Corrosin atmosfrica
Metal + cidos o lcalis = Corrosin qumica
En caso de interaccin de polmeros medio ambiente el trmino es desintegracin.
Corrosin electroqumica
Conceptos bsicos

Oxidacin: Perdida de electrones


Reduccin: Ganancia de electrones
nodo: Cede electrones al circuito externo
Ctodo: Recibe electrones del nodo
Electrlito: Solucin lquida que cierra el circuito
Tensin Galvnica: Potencial electroqumico en frente de un patrn (el H)

Reaccin Redox (oxidacin reduccin)

Reaccin de transferencia de electrones, en la que algunos elementos se oxidan


i otros se reducen
Oxidante: Reactivo que gana electrones y se reduce
Reductor: Reactivo que pierde electrones y se oxida

Oxidacin, reduccin y reaccin de oxidacin Reduccin o Redox

Reaccin de oxidacin
o Un metal M con valencia n se oxida al perder sus electrones de valencia
segn la siguiente reaccin:
Ejemplo:
M Mn++neFe Fe2++2eAl Al3+ +3e-

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Reaccin de reduccin en funcin del medio


o Disolucin cida con elevada concentracin de iones
Hidrgeno: 2H++2e- H2
o Disolucin cida que contiene oxigeno disuelto
O2+4H++4e- 2H2O
o

Disolucin acuosa neutra o bsica con oxigeno disuelto


O2+2H2O+4e- 4(OH)-

Iones metlicos presentes en la disolucin


Mn++e- M(n+1)+ (Disminucin de valencia)
Mn++ne- M (Estado neutro)

Reaccin Redox
Disolucin cida con elevada concentracin de iones de hidrgeno
2H+ + 2e- H2 (gas)
Zn Zn2+ + 2eZn + 2H+ Zn2+ + H2 (gas)

[red]
[ox]
[Total]

Disolucin acuosa neutral o bsica con oxigeno disuelto

En la primera etapa Fe se oxida a Fe2+


Fe+ O2+H2O Fe2+ +20H- Fe (OH)2
En la segunda etapa el Fe2+ se oxida a Fe3+
Fe (OH)2+ O2 + H2O 2Fe (OH)3

Potenciales de electrodo

El voltaje medio o fuerza electromotriz (FEM) en una clula electroqumica es la


diferencia de potencial entre sus electrodos.
|Ecel| = Emayor Emenor

1V = 1J / 1C

Podemos calcular la FEM de clulas electroqumicas, hipotticas si conocemos


los potenciales de sus electrodos, por resta.
No existe una escala absoluta de potenciales de electrodos (Patrn)
Se define una escala arbitraria de potenciales de electrolito, por convenio
internacional, por medio de:
o Asignar el potencial 0 a un electrodo concreto, el estndar es el
HIDRGENO
o Se escoge el signo de la FEM, de manera que a mayor valor de
potencial, menor tendencia a reducirse (Poder oxidante).
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Potenciales de electrodo Fe-Cu

(nodo)
FeFe2++2e-

(Ctodo)

(nodo)

(Ctodo)

Cu2+2e-Cu

ZnZn2++2e-

Fe2+2e-Fe

Pila Galvnica Cu-Fe: 0.780V a 25


V: marca la diferencia de potenciales.

Pila Galvnica Zn-Fe: 0.323 V

PODER REDUCTOR

PODER OXIDANTE

Serie de fuerzas electromotrices (FEM)

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Potenciales de electrodo

Electrodo de referencia electrodo de Hidrgeno.

(Signo) Potenciales de reduccin


FEM = Ecel=ECAT - EANO

o ECAT = Electrodo donde hay reduccin


o EANO = Electrodo donde hay oxidacin
Potencial de reduccin de una semiclula cualquiera (un electrodo)
o Se construye una clula con ella y se mide el voltaje Ecel
o Se observa si este electrodo acta de anin o de ctodo
Si en la semiclula hay reduccin (ctodo)
Eelec-E0H/H2=|Ecel|
Eelectrodo = |Ecel|>0
Si en la semiclula hay oxidacin (nodo)
E0+H/H2-Eelec = |Ecel| Eelectrodo = -|Ecel|<0

Potenciales estndares a 298K i en funcin de T


.

M1M1n++neM2n++ne- M2
.
n+
n+
M1+M2 M1 + M2

Formula del potencial estandard

V0 = V20 V10
Formula del potencial en funcin de T (Ecuacin de Nernst)
[+

]
+
[ ]

(0.0592 )

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R: Constante de Gases (8.314J / (Kmol))


T: Temperatura (K)
N: Nmero de electrones implicado
F: Constante de Faraday (96488 C/mol)
|x|: Concentracin de la especie x

Serie Galvnica
Reactividades y voltajes en agua salada.
Comparativa de valores

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Velocidad de Corrosin
Velocidad de penetracin de la corrosin (perdida del grosor del material por
unidad de tiempo).
[]
=
[]

W: masa perdida
t: tiempo
: rea de muestra
k: constante

Velocidad molar de corrosin (en funcin de la densidad de corrosin).

Prediccin de la velocidad de corrosin

n: nmero de electrones
i: densidad de corrosin

F: constante de Faraday

Polarizacin: variacin del potencial de cada electrodo.


Sobrevoltaje (): magnitud que indica la variacin de cada potencial.
Tipos de polarizacin:
o Polarizacin de activacin
o Polarizacin por concentracin

Polarizacin de activacin
Algunas reacciones electroqumicas son muy lentas, y
requieren una cierta energa de activacin (la etapa ms
lenta controla el proceso)
1.
2.
3.
4.

Adsorcin de los iones H+ a la superficie del Zn.


Transferencia de electrones
H++e- H
Combinacin de tomos de hidrgeno
2H H2
Coalescencia (propiedad de unin o fusin) de
molculas de hidrgeno.

Polarizacin =
-

i: densidad de la corriente
io: densidad de la corriente de
intercambio

Si los procesos de oxidacin y reduccin


pasan a la misma velocidad:
2H++e- H2
oxidacin r
educcin
H2 2H++eSi rred = roxid rred = roxid =

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Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Polarizacin por concentracin

Si las velocidades de reaccin son altas y/o las concentraciones de H+ son bajas, se
limita la difusin del H+ en la intercara y aparece una zona de agotamiento. Se dice
que el sistema est polarizado por concentracin.

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Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Velocidad de corrosin a partir de datos de polarizacin

Pasivacin (Pasividad)
Algunos metales y aleaciones normalmente activos, en condiciones ambientales
particulares, pierden reactividad qumica y se convierten en extremadamente inertes
(pasividad). Este comportamiento pasivo resulta de la formacin, en la superficie del
metal, de una pelcula muy delgada de oxido altamente adherida que acta como
barrera protectora contra una posterior corrosin.
Hacer que no reaccione un elemento (tipos acero inoxidable).
Primera etapa donde se oxida el elemento, si se sube el potencial.
A potenciales relativamente bajos,
dentro de la regin activa, el
comportamiento es lineal, como el de
los metales normales. Incrementando
el potencial de corrosin, la densidad
de la corriente desciende bruscamente
a un valor muy bajo y permanece
independientemente del voltaje: es la
regin nombrada pasiva. Finalmente,
a valores de potencial ms elevados,
la densidad de la corriente incrementa
de nuevo con el aumento del
potencial en la regin transpasiva.

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Ciencia y Tecnologa de Materiales


Corrosin II

Aitor Lancharro Hurtado


.

Referencias: Callister: Tema 18 (7-10)


Formas de corrosin

Ataque uniforme: es una forma de corrosin electroqumica que pasa con


igual intensidad en toda la superficie expuesta y suele producir depsito.
Corrosin galvnica: pasa al unir elctricamente dos metales o aleaciones,
que tienen diferente composicin, mientras estn expuestas en un electrolito. El
metal menos noble o el ms activo experimenta corrosin en un ambiente
particular; i el metal inerte, el ctodo, queda protegido de la corrosin.
Corrosin por aceleracin diferencial: en la zona donde toca el oxigeno no
se generara corrosin. Pero si pasara en la junta.

Corrosin por picaduras:


Caracterizacin de corrosin muy profunda
Corrosin intergranular: (tpico de hacer inoxidable) en la frontera de grano
aparecen unes partculas de precipitacin, i all si que se corroe.

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Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Eliminacin selectiva: se elimina una parte de dos componentes de una


aleacin. Como ejemplo hay el Latn de una vlvula de grifera. Se elimina un
componente (Zn) con el agua y el (Cu) no.
Corrosin por erosin: Combinacin de oxigeno i golpes (erosin).
Corrosin bajo tensiones: si hay tensin hace que haya ms corrosin.

Prevencin contra la corrosin

Proteccin catdica:
o nodo de sacrificio: se engancha a la tubera de acero que se quiere
proteger a un nodo de magnesio.

Galvanizado:
o Se consigue con un bao de Zn.
o Por mtodo electroltico.

Oxidacin

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Ciencia y Tecnologa de Materiales


o
o

Aitor Lancharro Hurtado

Tipos de oxidacin
Relacin entre los volmenes del oxido y del metal (Pilling-Bedworth)

=

Ao: peso molecular del oxido.
AM: es el peso atmico del metal
o y M: son las densidades respectivas del oxigeno y del metal.
Cintica
Relacin parablica (protector)
Relacin lineal (no protector)
Relacin logartmica (protector)

Con una capa de oxido anti-corrosin al principio se oxida de una


manera igual a la linear pero a partir de un cierto punto se estabiliza
y no traspasa ms. Forma de funcin logartmica o parbola.

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Tema 4: Propiedades elctricas

Referencias: Callister: Tema 19 (1-9, 15-16)


Ley de Ohm:
-

V=RI
o Donde:
V: diferencial de potencial
R: resistencia elctrica
I: intensidad de la corriente
Forma diferencial = J
o Donde:
E: intensidad del campo elctrico
P: resistividad elctrica
J: densidad de la corriente

Resistividad elctrica:
-

= R
o

Como V = R I

[m]

Conductividad elctrica
o

[m]-1 = S/m

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Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Teora de Bandas
-

La teora de bandas da explicacin, entre otras cosas, a la conduccin elctrica.


Conceptos de Banda de energa:
o Los nombres qunticos definen un estado quntico. Los electrones se
van colocando en el tomo llenando los niveles de energa ms bajos.
Algunos ejemplos:
1H1s1
2He1s2
o Consideramos ahora dos electrones prximos entre si:
Cuando se aproximan dos tomos: se origina un solapamiento
de sus orbitales atmicos y un desdoblamiento de los niveles de
energa en dos estados energticos (a cierta distancia hay
solapamiento energtico, se suman energas). Este diferencial
de energa se conoce como Banda de Energa.

Contra ms tomos hay ms ancha es la banda de energa.


Las bandas de energa en un solido cristalino
Desdoblamiento de niveles de energa en bandas es ms notable en capas
exteriores y distancias menores.
Las bandas se pueden solapar en algunos casos.

Concepto de banda de energa

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Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Definiciones
Banda de valencia: aquella que contiene los electrones de valencia.
Banda de conduccin: aquella inmediatamente superior a la de valencia.
Banda de intervalo prohibido: es la banda que est entre la banda de valencia y la de
conduccin y para materiales aislantes es muy ancha y para a semiconductores es
estrecha.
Energa de Fermi:
-

Nivel energtico que ocupa el electrn ms energticamente del solido sin


excitar (T = 0 K, E = 0 V/m).
El ltimo nivel ocupado de la banda se llama nivel de Fermi.
El electrn contribuye a la corriente elctrica, ha de poder acelerarse dentro de
un campo elctrico, por lo tanto ha de poder pasar a un nivel de energa
superior desocupado, la banda de energa no ha de estar llena del todo.

Conductores, aislados i semiconductores (libres)


Si la banda de valencia est parcialmente llena tambin es banda de conduccin.
Conductor

Posibilidad 1:
o Sodio 11Na (1s2 2s2 2p6 3s1). Al tener la banda 3s1 a medio llenar, el
sodio es conductor. Pasa lo mismo con los de su columna en la TP (Li, K,
Rb, Cs).
o Estructura de bandas de un conductor 1.
Banda de valencia parcialmente llena
Tpica de metales s1.
Energa de Fermi en la banda de conduccin.

29

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Posibilidad 2:
o Siguiendo el razonamiento, el Magnesio 12 Mg(1s22s22p63s2) debera de
ser un aislante, al tener una banda 3s llena. En cambio, un nuevo
fenmeno sucede
o Estructura de bandas de un conductor 2
Solapamiento de bandas:
Valencia
Conduccin
o Por lo tanto, es un conductor.
Energa de Fermi en el solapamiento de bandas.

Aislante
En los aislantes, la banda de valencia esta llena y separada de la banda de conduccin
por un intervalo prohibido suficientemente ancho para que los electrones no puedan
ser desplazados por diferencias de potencial pequeas.

Estructura de bandas de un aislante


o La banda de valencia esta llena, muy separada de la banda de
conduccin
Zona de energa prohibida
o Entre bandas de valencia
Energa de Fermi en la zona prohibida

30

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Semiconductores
En los semiconductores, la banda de valencia esta llena y separada de la banda de
conduccin por un intervalo prohibido menor que en los aislantes, de manera que una
cierta cantidad de electrones de la banda de valencia, pueden llegar a la conduccin si
poseen suficiente energa. Pero adems, su conductividad puede regularse, ya que hay
suficiente con disminuir el campo elctrico aportado para que sea menor o mayor.

Estructura de bandas
o Zona de energa prohibida
Entre la banda de conduccin (vaca) y la banda de valencia
(llena).
o Energa de Fermi en el intervalo prohibido de energa
o Los electrones pueden cambiar de banda por activacin:
Trmica
Elctrica

Definiciones:
-

Efecto libre (electrn libre): Electrn con energa superior al nivel de Fermi.
o Puede ser acelerado por un campo elctrico puede inducir corriente.
Hueco: Falta de un electrn con un campo elctrico, que disminuye el nivel de
Fermi.
o Puede ser acelerado por un campo elctrico puede conducir
corriente.
El salto de un electrn crea un hueco que a la vez puede ser ocupado por otro
electrn de tal manera que la conductividad elctrica esta en funcin directa del
nmero de huevos y electrones libres y determina los aislantes, conductores y
semiconductores.

31

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Conduccin en conductores
Cualquier energa puede activar un electrn por encima del nivel de Fermi (no en el
intervalo prohibido).

Conduccin en aislantes y semiconductores


Solo un campo elctrico ms grande que la zona prohibida puede activar un electrn.
Con suficiente energa como para saltar la banda prohibida se puede activar un
electrn.

Movilidad electrnica
-

Centros dispersos
Contrarrestan la aceleracin del campo elctrico.
Pueden ser:
Vibraciones trmicas (fonones)
Defectos de la red (que hace bajar la conductividad)
Impurezas
Vacantes
Intersticiales
Dislocaciones
= = ||

:
:
:

:
:
:

32

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Aitor Lancharro Hurtado

Resistividad elctrica de los metales


Ley de Matheissen:
= = + +

:
:
:
:
Metales polifsicos

Depende de la distribucin
Hay valores entre:
= +

Donde Vk es la fraccin en volumen de la fase K

= +

Influencia de la temperatura
Aumenta la dispersin por vibraciones y vacantes

Donde o y a son constantes

= +
33

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Influencia de las impurezas


Aumenta la dispersin por impurezas
= (1 )

Donde Ci: concentracin en fraccin atmica; A: constante.


Influencia de la Acritud (deformacin en frio y aumenta la distorsin por dislocaciones)
Aumenta la dispersin por dislocaciones.
Conduccin elctrica en cermicas inicas i polmeros

Condicin inica
o Debida a iones
Aniones
Cationes
o Movilidad inica

Donde:
:
:
:
:
:
Conductividad total
= +

Conductividad en polmeros
o Suelen ser aislantes
o Polmeros conductores
Conductividad similar a los semiconductores.
Aquel que debe su conductividad a las impurezas
La concentracin de impurezas puede ser de orden ppm
(partes por milln).

34

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Propiedades elctricas II

Referencias: Callister: Tema 19 (10-13)


Semiconductores

Se pueden clasificar en
o Intrnsecos
o Extrnsecos
En un semiconductor puro (Intrnseco) el nombre de electrones en la banda de
conduccin (libres) es igual al nombre de huecos en la banda de valencia.
Si a un semiconductor intrnseco, como el anterior, le aadimos un pequeo
porcentaje de impurezas, es decir, elementos triviales o pentavalentes, el
semiconductor se denomina extrnseco y se dice que est dopado. Las
impurezas se pueden o no substituir por el correspondiente a el tomo del
semiconductor intrnseco en su estructura cristalina.

Semiconductores Intrnsecos

Estructura de bandas de un semiconductor intrnseco


o Zona de campo elctrico prohibida < 2 eV. Entre la Banda de Valencia
y la Banda de Conduccin.
Tipos de semiconductores intrnsecos
Concepto de hueco:
o Cada electrn escita la banda de conduccin, dejando atrs un electrn
ausente. Por la influencia de un campo elctrico el electrn ausente
se llena por otro (flujo de electrones).

Conductividad intrnseca

Como

= || + ||
n: nmero de electrones
: nmero de huecos
: movilidad de electrones y huecos
: carga elctrica del electrn
n=p
= ||( + ) = ||( + )
35

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Aitor Lancharro Hurtado

Semiconductores extrnsecos

Definicin del semiconductor extrnseco:


o Aquel que debe sus conductividad a las impurezas
o La concentracin de impurezas puede ser de orden ppm (partes por
milln)
Semiconductores de tipo n:
o Extrnseco con impurezas dadoras (grupo V)
o Se ha dopado con elementos pentavalentes (As, P o Sb)
o Al tener estos cinco electrones en la ltima capa, resultar que el quinto
electrn no estar ligado a ningn enlace covalente, encontrndose, aun
sin estar libre, en un nivel energtico superior a los 4 restantes.
o As el semiconductor aparecer una mayor cantidad de electrones que
de huecos, por eso se dice que los electrones son portadores
mayoritarios de carga debido a su densidad o concentracin; los huecos,
por otro lado, se les llama transportadores minoritarios de carga.

Estructura de banda de un semiconductor de tipo n:


o Las impurezas generan niveles en la zona prohibida cerca de la banda
de conduccin.

36

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

o || Porque hay mayora de electrones


Semiconductores tipo p:
o Extrnseca con impurezas aceptadoras (grupo III)
o Es el que se ha dopado de elementos trivalentes (M, B, Ca o In)
o En este caso, las impurezas aportan una vacante, por la que se
denominan aceptadoras.
o En este caso, los electrones saltaran a las vacantes, con facilidad,
dejando huecos en la Banda de Valencia en ms nmero que electrones
en la Banda de Conduccin de manera que ara los huecos son
mayoritarios y los electrones estn presentes en concentraciones
minoritarias.
Estructura de bandas de un semiconductor de tipo p:
o Las impurezas generan niveles en la zona prohibida cerca de la banda
de valencia.
o || Porque hay ms huecos.

Dependencia conductividad-temperatura en semiconductores

Conductividad intrnseca
o

Influencia del dopaje

= 2

37

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Aitor Lancharro Hurtado

Efecto HALL (Interaccin en un material aplicando campo elctrico y campo


magntico)
Este efecto permite caracterizar el tipo de portador dominante, la concentracin de los
portadores mayoritarios, la movilidad.
Voltaje Hall

RH: Coeficiente de Hall

IX: Intensidad de la corriente


BZ: Campo magntico en la direccin Z
Resistencia Hall
=

||

n: Nmero de portadores (electrones o huecos)


e: Carga de cada portador
Movilidad

: Conductividad

= | |

38

Ciencia y Tecnologa de Materiales


Dielctricos. Condensadores

Aitor Lancharro Hurtado


.

Referencias: Callister: Tema 19 (17-22)


Dielctrico

La mayor parte de los condensadores llevan entre las laminas una substancia
no conductora o dielctrica.
La funcin de un dielctrico slido colocado entre las lminas es triple.
o Resuelve el problema de la mecnica de mantener dos grande lminas
metlicas a una distancia muy pequea sin contacto.
o Consigue la diferencia de potencial mxima que el condensador es
capaz de resistir sin que salte la chispa entre las placas (ruptura
dielctrica).
o La capacidad de un condensador de dimensiones dadas es varias veces
ms grande que con un dielctrico que separe las laminas que estas
estuvieran en el vaco.

Fuerzas de polaridad (dipolo-dipolo)

Una molcula es un dipolo cuando existe una distribucin asimtrica de los


electrones debido a que la molcula est formada por tomos de diferente
electronegatividad. Como consecuencia de esto, los electrones se encuentran
preferentemente a las proximidades del tomo ms electronegativo. Se crean
dos polos, uno con carga parcial negativa y el otro positiva.
Cuando dos molculas polares (dipolos) se aproximan, se produce una
atraccin entre el polo positivo de una y el polo negativo de la otra y se alejan
si los dos polos son de signos iguales. Esta fuerza de atraccin entre dos
dipolos es ms intensa contra ms polarizados estn y aumente la diferencia de
electronegatividad.

39

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Capacidad de un condensador

Un condensador est compuesto por placas (armaduras) separadas por un


dielctrico (aislante).
Si se carga el condensador con un cierto diferencial de potencial elctrico, una
placa se carga positivamente, y la otra negativamente (se polariza).
o

Q: magnitud de carga de cualquier armadura


V: diferencial de potencial entre armaduras
o Unidad de capacidad es el Faradio 1F = 1C / 1V
o La capacidad depende de la forma, medida y materiales del
condensador.
Influencia del dielctrico
o

Vaco:

A: rea de placas
L: distancia entre placas
: permeabilidad del vaco (8.8510-12 F/m)

Dielctrico

>
Permeabilidad relativa (constante dielctrica)

Condensador plano

=

S: superficie de una placa


Condensador cilndrico
o

( )

40

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Campos y polarizacin
Un dipolo elctrico es un sistema formado per dos cargas q i q, separadas por p.
El momento dipolar p (p = qd) direccin y sentido de la q q.
Existen un par de fuerzas sobre el dipolo que tienden a alinearlo con el campo elctrico.
El proceso de alineamiento se llama polarizacin.
En el caso del condensador, la densidad de la carga superficial inducida. Do esta cerca
al campo elctrico.
En el caso del Vaco:

En el caso del dielctrico:

Tambin:

= ( )

= ( )
= +

P: polarizacin = ( )
Polarizacin

Cuando se aplica un campo elctrico, el tomo o molcula polarizada (se desplaza de


-q q).

41

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tipos de polarizacin

Polarizacin electrnica o inducida


o Puede inducirse en un grado o en otro a todos los tomos. Proviene del
desplazamiento, producido por el campo elctrico, del centro de la nube
electrnica cargada negativamente con respecto al ncleo positivo de
un tomo. Este tipo de polarizacin se encuentra en todos los materiales
dielctricos, y solo existe cuando el campo elctrico esta presente.
Polarizacin inica (tpica de las cermicas)
o Los enlaces inicos tienden a deformarse elsticamente. Solo pasa en
materiales que son inicos. Un campo elctrico acta desplazando los
cationes en una direccin y los aniones en la opuesta, lo que origina un
momento dipolar neto.

Cuando se quita el campo elctrico se vuelve a su sitio inicial, pero no siempre.


Hay materiales que por su posicin atmica hay un desplazamiento de posiciones
atmicas cuando hay un campo pero cuando se quita queda en memoria.

Polarizacin por orientacin


o Se encuentran substancias que poseen momentos dipolares
permanentes. La polarizacin se origina por una rotacin de los
elementos permanentes en la direccin del campo aplicado. Las
vibraciones trmicas de los tomos se oponen al alineamiento, de tal
manera que la polarizacin disminuye cuando aumenta la temperatura.

Rigidez dielctrica
Un campo elctrico da lugar a pequeos desplazamientos de q ligados en las molculas
del dielctrico.
Si el campo es muy fuerte puede excitar los electrones de las molculas que se
aceleran pueden convertir el dielctrico en conductor (Este fenmeno es la ruptura
dielctrica).
La intensidad mxima del campo elctrico que puede resistir un material dielctrico sin
que se produzca ruptura es la rigidez dielctrica.

42

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Otras propiedades elctricas

Referencias: Callister: Tema 19 (23-24)


Ferroelectricidad
Al retirar el campo elctrico de un material polarizando algunos de sus dipolos
formados desaparecen debido al desorden trmico.
Los materiales que retienen una polarizacin neta, una vez retirado el campo elctrico,
siguen orientados, estos materiales se conocen como ferroelctricos.

Ferroelectricidad frente a Temperatura (Temperatura de Curie)


o Efecto de la temperatura sobre la constante dielctrica.

Los materiales ferroelctricos muestran una polarizacin espontanea con el campo


elctrico aplicado debido al desplazamiento atmico del tomo centrado en el cuerpo
en la estructura de la perovskita (ABO3). El estado de polarizacin se mantiene al
desaparecer el campo aplicado. Los ferroelctricos presentan dos estados estables,
base de aplicaciones de memoria.
Aplicaciones

Fabricacin de condensadores
Detectores de infrarrojos
Generacin y deteccin de ultrasonidos

Piezoelectricidad
Para que la materia presente la propiedad de la piezoelectricidad ha de cristalizar en
sistemas que no tengan centro de simetra (que posean disimetra) y por tanto que
tengan un eje polar.
En el fenmeno de la piezoelectricidad al explicar una tensin mecnica Z, cambia la
polarizacin elctrica del material generndose un campo elctrico (aparicin de cargas
a la superficie del material). Tal y como se muestra en la figura, la tensin mecnica
cambia el centro de gravedad de la carga negativa y positiva produciendo un cambio
en el momento dipolar.
El efecto contrario tambin se da al aplicar un campo elctrico, aparece una
deformacin mecnica en el cristal.

43

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Aplicaciones

Transductores: Dispositivo capaz de transformar un determinado tipo de


energa de entrada, en otro de diferente en la salida.
El efecto inverso ha sido utilizado para la fabricacin de generadores de
ultrasonidos y aplicaciones en ecografas.
Osciladores: sistemas capaces de crear perturbaciones o cambios peridicos o
casi peridicos en un medio, ya sea un medio material o un campo
electromagntico.
Encendedores
La calidad de transformar una seal mecnica (la precisin) en una seal
digital.

44

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tema 5: Propiedades Trmicas

Referencias: Callister: Tema 20 (2-5)


Capacidad calorfica (C)

Capacidad de un material de absorber calor de su entorno.


o Se expresa como:

Variacin de energa dQ para producir un cambio dT en un tiempo.


o

[C]

Capacidad calorfica vibracional (atmico)

La capacidad esta determinada por la cantidad de energa que puede acumular


el solido en forma de vibraciones de los tomos que lo componen, entorno a
sus posiciones de equilibrio.
Absorcin de energa
o El quantum de energa vibracional (oscilacin de la red) se denomina
fonn.

Capacidad calorfica: dependencia respecto a la Temperatura


D: Temperatura de Debye
R: Constante de gases ideales
A: Constante

A bajas temperaturas: 3 .
A altas temperaturas: 3.
Valor Umbra, nombrado temperatura de Debye, donde se estabiliza de manera
independiente de la temperatura a un valor C = 3R.

A temperatura ambiente, 25

Dilatacin trmica; coeficiente de dilatacin trmica

Se puede expresar como:


o

0
0

= ( 0 )

O bien como:
o

45

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Siendo l el coeficiente lineal de dilatacin trmica.


o Unidades (C)-1
Los cambios de volumen con la Temperatura se pueden expresar como:
o
o

Siendo v el coeficiente de volumen de dilatacin trmica.


Unidades (C)-1

Conductividad trmica

Fenmeno por el cual el valor se transmite de las regiones de alta temperatura


a las de baja temperatura.
Se caracteriza por la conductividad trmica (K):
o

q : Flujo de calor por unidad de tiempo (W/m2).

Es el gradiente de temperatura a travs del medio.

K: unidades (W/mK).

Conduccin de calor: Mecanismos

El calor se transporta en slidos por dos mecanismos:


o Vibraciones en la red atmica (fonones).
o Por electrones libres (proporcional al nmero).
Metales (20-400(W/mK))
o Principal mecanismo: electrones libres.
Cermicas (2-50(W/mK))
o No son conductores elctricos.
o Mecanismo de fonones.
o Afectados por los defectos en la red y las impurezas.
Polmeros (0.3(W/mK))
o Mecanismos de vibraciones, translaciones y rotaciones de las molculas.
o La porosidad mejora el aislamiento.

Conduccin de calor: Mecanismos

En los metales, por temperaturas no muy bajas, conductividad elctrica y


trmica siguen la ley de Wiedemann-Franz.
o Relaciona la conductividad elctrica y la trmica

L=

).
2

L: (Nmero de Lorentz) 2.4410-8 (

: Conductividad elctrica.
En los metales con impurezas, se produce una reduccin de la conductividad
trmica como de la elctrica.

46

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tensiones trmicas: choques trmicos

Tensiones trmicas: esfuerzos incluidos en un cuerpo como resultado de


cambios de temperatura especial ms grande en materiales frgiles.
= (0 )

o : Tensin inducida.
o E: Mdulo de elasticidad.
o l: Coeficiente de dilatacin lineal.
Se generan tensiones por gradiente de temperatura.
Resistencia al choque trmico: capacidad de resistir la fractura producida
por las tensiones trmicas.
Tensiones residuales en un material frgil. Se pueden prevenir reduciendo
las velocidades de enfriamiento y calentamiento.

47

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tema 6: Propiedades Magnticas

Referencias: Callister: Tema 21 (1-5)


Dipolos Magnticos

Definicin
o Dos cargas magnticas iguales y de signo contrario separadas por una
cierta distancia.
o No hay cargas magnticas solas.
Dipolo magntico.

Dipolo Elctrico.

Campos magnticos

Fuentes de campo magntico


o Dipolos magnticos
Dipolos magnticos (Imn)

48

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Corrientes elctricas (espirales)

Intensidad del campo magntico

Intensidad del campo magntico (H)

Donde
H: Intensidad del campo magntico
[H] = A/m
N: Nmero de espirales
: Intensidad de la corriente
: Longitud de la bobina
Induccin magntica (B)
Donde
B: Induccin magntica o densidad de flujo magntico
[B] = T (Tesla)
H: Intensidad de campo magntico

: Permeabilidad magntica en el vaco (4 107

Permeabilidad magntica

El material amplifica o debilita el efecto de campo magntico


Permeabilidad magntica ()

Donde
B: Induccin magntica o densidad de flujo magntico
H: Intensidad de campo magntico
: Permeabilidad magntica

[] =

49

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Magnetizacin

Representa el incremento en la induccin magntica debida al material del


ncleo.
Magnetizacin (M)
=
o Donde
B: Induccin magntica o densidad de flujo magntico
[B] = T (Tesla)
H: Intensidad de campo magntico

: Permeabilidad magntica en el vaco (4 107


M: Magnetizacin
[M] = A/m

Susceptibilidad magntica

Es la relacin entre la magnetizacin y el campo aplicado, proporciona la


amplificacin dada por el material
Susceptibilidad magntica (m )

= = 1

Donde:
M: Magnetizacin
H: Intensidad de campo magntico
m: Susceptibilidad magntica

Momentos magnticos

Intensidad de campo magntico asociado con el electrn.


Momento magntico espn.
o Magnetn de Bohr (m )
B: 9.2710-24 Am2
B: 9.2710-24 J/T
Momento magntico de orbital.
=
o Donde:
m: Momento magntico orbital
ml: Nmero quntico magntico
B: Magnetn de Bohr

50

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Aitor Lancharro Hurtado

Formas de magnetismo
Diamagnetismo

Es una forma muy dbil de magnetismo que no es permanente y sigue igual


solo mientras el campo externo est presente. Es inducido por un cambio en el
movimiento orbital de los electrones debido al campo magntico aplicado. La
magnitud del momento magntico inducido es extremadamente pequea y en
una direccin opuesta a la del campo aplicado. Por lo tanto, la
permeabilidad relativa es menos que la unitaria y la susceptibilidad
magntica es negativa, es decir, la magnitud del campo B dentro de
un solido diamagntico es menor que en el vaco.

Paramagnetismo

En algunos materiales slidos, cada tomo posee un momento magntico


dipolar sigue en virtud de la cancelacin incompleta del espn de los electrones
y/o de los momentos magnticos orbitales. En ausencia de un campo
magntico aplicado, las orientaciones de estos momentos magnticos atmicos
son al azar de tal manera que una pieza de material no posee una
magnetizacin neta permanente.
Cuando se aplica el campo magntico B los dipolos se alinean con el campo
resultante:
Magnetizacin positiva.
tomos con dipolo magntico aleatorio Se alinea con el campo

M>0

51

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Susceptibilidades magnticas

Ferromagnetismo
Fcil alineacin de los dipolos permanentes con el campo magntico aplicado, debido a
la interseccin de intercambio al refuerzo mutuo de los dipolos.
tomo con dipolo magntico alineado Rotacin de dominios

Grfico comparativo

52

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Aitor Lancharro Hurtado

Ferrimagnetismo

Principalmente en cermicos, donde hay dipolos a favor y en contra del campo.


Si ganan los que estn a favor hay amplificacin si no hay reduccin.
Se producen momento contrapuestos de diferente valor.

Antiferromagnetismo
Momentos contrapuestos de igual valor Magnetizacin nula.

Propiedades magnticas II

Referencias: Callister: Tema 21 (6-9)


Dominios magnticos

Definicin
o Zona con igual orientacin de dipolos magnticos.
o Los materiales ferromagnticos macroscpicos estn compuestos de un
gran nmero de pequeas regiones o dominios magnticos.
La relacin existente entre electricidad y magnetismo se utiliza por la escritura
o lectura digital.
Pared de dominio o pared de Block
o Zona de transicin de dos dominios magnticos

53

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Magnetizacin de un ferromagntico

Bs(Ms): Densidad de flujo de saturacin.


En campos magnticos ms dbiles los dominios magnticos crecen a costa de
los dipolos orientados desfavorablemente, primero de forma reversible y al
continuar aumentando el campo pasa a ser de forma irreversible.
En campos externos intensos la imantacin gira el dominio a la direccin del
campo magntico exterior (Bext).
A. Giro de la imantacin i: Susceptibilidad magntica inicial.
B. Desplazamiento irreversible de paredes de dominios BsMs: Densidad de flujo de
saturacin y magnetizacin.
C. Desplazamiento reversible de paredes de dominio.

Ciclo de Histresis magntica


1. Inicialmente el campo magntico exterior es nulo y el solido esta totalmente
desmagnetizado (molculas orientadas aleatoriamente).
2. A medida que se aumenta la intensidad del campo magntico aumenta la
induccin magntica hasta la saturacin donde se deja de dar campo
magntico. Mientas se aumenta el campo los dipolos estn cada vez ms
orientados en el sentido del campo hasta la saturacin donde estn totalmente
orientados.
3. Cuando la intensidad del campo magntico es 0 ha quedado una
magnetizacin remanente: el campo magntico que sea capaz de generar
el slido (hay ms dipolos orientados a favor del campo que aleatoriamente).
4. Para quitar toda la induccin magntica lo que se hace es crear un campo
magntico en sentido contrario al primero hasta que sea 0. La fuerza utilizada
se llama coercitiva o coercitividad, con esto se consigue que los dipolos que
estn a favor del campo y los que estn en contra se contrarresten y no haiga
ningn momento limpio.
5. Una vez aqu, lo que se haces es aumentar el campo negativo hasta llegar a la
saturacin negativa, y a partir de esto se repite el proceso.
54

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Consideraciones del ciclo de histresis magntica:

La anchura del ciclo es proporcional al campo magntico exterior necesario


para saturar.
La altura del ciclo de histresis es proporcional a la intensidad del campo
inducido.
La superficie del ciclo de histresis es proporcional a la energa necesaria
para magnetizar el material.

i: Susceptibilidad magntica inicial.


BsMs: Densidad de flujo de saturacin.
BrMr: Remanencia o densidad de flujo remanente.
Hc: Coercitividad o fuerza coercitiva.

Otros ciclos

Magnetizacin parcial (sin llegar a saturacin)


Desmagnetizacin parcial

El superior es Desmagnetizacin parcial, y el l inferior es Magnetizacin parcial.

55

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Influencia de la temperatura
Magnetizacin de saturacin frente la temperatura
Temperatura de Curie (Tc)

Materiales magnticos

Los materiales magnticos se clasifican en:


o Materiales Magnticos blandos
Son imanables o desimanables, presentan corvas de histresis
de rea pequea, su caracterstica es que es reducida y
estrecha. En consecuencia, este material blando ha de tener
una alta permeabilidad inicial y una baja fuerza coercitiva. Este
material es fcil de magnetizar y desmagnetizar y tiene
pequeas perdidas de energa.
Aplicaciones:
Motores
Generadores
o Materiales Magnticos duros
Tienen una alta fuerza coercitiva (Hc) y una alta remanencia (Br),
alta densidad de flujo de saturacin, baja permeabilidad inicial y
altas prdidas de energa de histresis de esta manera, los ciclos
de histresis de este material son anchos y altos.
Clasificacin:

Materiales magnticos blandos


Pequeas perdidas de energa
Alta permeabilidad
Baja fuerza Coercitiva

Materiales magnticos duros


Altas perdidas de energa
Alta remanencia
Alta fuerza Coercitiva

56

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Materiales magnticos blandos

Materiales magnticos duros

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57

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tema 7: Propiedades pticas

Referencias: Callister: Tema 22 (2-9)


Las propiedades pticas de los materiales son de gran importancia en muchas de las
tecnologas modernas.
Radiacin Electromagntica:
Tipo de onda consistente en los componentes de un campo magntico y de un campo
elctrico perpendiculares entre si y tambin a la direccin de la propagacin.

Propiedades

El espectro electromagntico abarca desde los rayos g a las ondas de radio


frecuencia.
La velocidad de propagacin en el vaco es de 3108 m/s.
La velocidad de propagacin en el vaco (c):

c: Velocidad de la luz 3108 m/s.


: Permitividad elctrica en el vaco.
: Permeabilidad magntica en el vaco.
l: Longitud de Onda.
v: Frecuencia de la onda lumnica.

La radiacin est constituida por grupos de energa denominados Fotones:

Donde

= =

Donde
E: Energa de los fotones.
h: Constante de Planck 6.6310-34 Js.

A veces la luz se considera en trminos de fotones y en otras como ondas,


segn como convenga Dualidad onda corpsculo.
58

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Interacciones de la luz con los solidos:


Polarizacin electrnica

Se modifica la localizacin de los electrones respecto al ncleo del tomo.


o Se absorbe parte de la energa
o La velocidad de la luz disminuye (Refraccin)

Translaciones elctricas

Un electrn absorbe un fotn y pasa a un estado excitado. Con un incremento


de energa.
=

Absorcin:

La porcin del haz incidente que no esta reflejada por el material es absorbida
o transmitida a travs del mismo.
La fraccin de luz absorbida esta relacionada con el espesor del material y la
forma en la cual los fotones interactan con su estructura.
La absorcin puede ser consecuencia de una excitacin electrnica directa
desde la banda de valencia hasta la banda de conduccin, o puede producirse a
travs de niveles energticos intermedios ocasionados por la presencia de
impurezas o defectos.

59

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Aitor Lancharro Hurtado

Sin impurezas:
El valor del intervalo Eg determina si hay absorcin para una
determinada frecuencia de radiacin; si la energa E supera Eg
hay absorcin y el material es opaco.

Con impurezas:

Luminiscencia
Si el fotn emitido es visible.
Tipos:
o Fluorescencia: tiempo de emisin < 1s.
o Fosforescencia: tiempo de emisin > 1s.

60

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Transmisin:

Transparente:
o Deja pasar la luz sin alterar.
Translcido:
o Deja pasar la luz pero no las imgenes La desva al azar.
Opaco:
o No deja pasar la luz.
=

Refraccin:

Definicin:
o Cambio de direccin de un haz debido al cambio de velocidad de
propagacin.

Donde
: Permeabilidad.
: Permitividad.

ndice de refraccin:

o
o

Istropo (amorfo o cbico)


Anistropo

Ley de Snell
o Cuando la luz pasa de un material a otro material, la relacin de las
velocidades entre un medio y otro es proporcional al cociente de sus
ndices de refraccin.
1 sin(1 ) = 2 sin(2 )

61

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Reflexin
Mecanismos:

Absorcin y emisin inmediata de un fotn conservamos energa, momento


y posicin.

En incidencia perpendicular: = (2 +1 )2

Ecuacin de equilibrio: + + =

Color

Efectos de las impurezas en el color.

62

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Tema 8: Deformacin Elstica

Referencias: Callister: Tema 6 (1-3, 5)


Esfuerzo-Deformacin
Fuerzas Axiales
Tensin (Esfuerzo): =

Deformacin Lineal: =
Cizalla

Traccin

Compresin

Fuerzas opuestas separadas por una distancia pequea.


Tensin (Esfuerzo): =

Deformacin Lineal: =
Torsin

Tensin (Esfuerzo): =

Deformacin Lineal: =
Ensayo de Traccin

Cizalla

Torsin

Valor de Normalizacin =
Proceso

1. Se marca una Lo a la Probeta del material a ensayar.


2. Se monta la probeta en las mordazas de la prensa.
3. Se aumenta la carga (F) con una velocidad de 10mm/min hasta llegar a la
carga de rotura y el alargamiento L.
4. Se juntan las dos mitades y se mide la Lf que existe en las marcas, y el
dimetro roto.

63

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Dimetro Inicial (Do), Longitud Inicial (Lo); Dimetro Final (Df), Longitud
Final (Lf).
F(N)

L(mm)

(MPa)
F(N)/So(mm2)
-

e(mm)
L(mm)/Lo(mm)
-

Lmite Elstico

Deformacin Elstica

Tramo Elstico: Todo aquel material que al quitar la carga recupera las dimensiones
iniciales. En el grafico, una correlacin lineal o casi lineal, entre las tensiones axiales
y las deformaciones unitarias e, mantienen una correlacin lineal y directa entre
tensiones , y deformaciones e.

64

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Ley de Hooke:
=

Donde E es el mdulo de Young definido como:


=

= ()

Mdulo de Young: Mdulo de elasticidad, factor numrico que


relaciona las tensiones (), y las deformaciones (e), en el campo
elstico (indica la fuerza respecto de So que un material es capaz de
soportar antes de deformarse plsticamente.
=

Ensayo de Cizalla

: Esfuerzo de Cizalladura.
: Deformacin de Cizalladura.
Mdulo de Cizalladura:
=

( )

Coeficiente de Poisson

: Evala la relacin entre la contraccin relativa de una


seccin transversal y el alargamiento relativo de la seccin
longitudinal.

Deformacin Transversal:

Deformacin Longitudinal:

Relacin entre los diferentes mdulos (e, G i ):

= 2(1 + )

65

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Deformacin plstica

Referencias: Callister: Tema 6 (6-8)


Todos los materiales tienen un lmite elstico.
-

Por debajo de este se comportan elsticamente


Por encima, los materiales frgiles se rompen sin deformarse.

La mayora, por encima se deforman plsticamente.


Fluencia y lmite elstico
Fluencia:
Lmite elstico (aparente): El valor de la carga cuando se produce la fluencia.
Lmite elstico (convencional): Valor de la tensin en la que se produce un
alargamiento prefijado anteriormente (0.2%, 0.1%, etc.) en funcin del extensmetro
utilizado (por convencin).

Resistencia a la traccin
La tensin mxima m es la denominada resistencia a la traccin.

66

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Ductilidad
(2 indicadores para saber lo deformable que es un material
(aleacin)).
Alargamiento porcentual (proporcional):

Estriccin:

(%) =

0
100
0

(%) =

0
0

100

En el diagrama se mira la deformacin.


Resiliencia (Ur, Mdulo)
Es la energa de deformacin por unidad de volumen que se
requiere para deformar un material hasta el lmite elstico y
equivale al rea debajo la curva tensin-deformacin hasta el
lmite.

=
0

Suponiendo que la regin elstica sea lineal


1
2

= = =

2
2

En el diagrama se mira el rea debajo del lmite elstico.


Mdulo de tenacidad
Es la energa de deformacin por unidad de volumen que
se requiere para deformar un material hasta su fractura y
equivale al rea debajo de la curva de tensin-deformacin
hasta la rotura.
Tensin y deformacin
La disminucin en la tensin necesaria para continuar la
deformacin una vez superado el mximo, punto (m),
parece indicar que la resistencia a la deformacin plstica
disminuye. Pero, en realidad, pasa todo lo contrario. No
obstante, el rea de la seccin disminuye rpidamente
dentro de la estriccin.

=
= (1 + ) = ln(1 + )
Tensin: =

0
: Valor real
e: Valor nominal
67

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Curvas tpicas en metales


El mismo material metlico a diferentes temperaturas tiene diferentes
comportamientos. Se calienta para deformarlo y se enfra para romperlo.

Dureza
Resistencia a la ralladura, capacidad de rallar otro material (deformacin permanente).
En el ensayo de dureza se mide la resistencia a la deformacin de los materiales
midiendo la medida de una identacin realizada a una carga determinada.

Estos ensayos se utilizan mucho en la industria porque son:


o Sencillos, rpidos, baratos y no es necesario preparar una muestra
especial.
o No destructivos, solo queda una pequea marca.
o Se pueden encontrar otras propiedades mecnicas con sus resultados
(resistencia a la traccin).

68

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Ensayos de Dureza

Rockwell
Se utiliza un durmetro. Es un mtodo ms universal por ser frgil y rpido.
Rockwell Superficial: La carga menor es de 3Kg, mientras que el valor de la carga
mayor puede ser de 15.30 o 45Kg. Estas escalas se identifican mediante un nombre
(15,30 o 45, segn la carga) y una letra (N, T, W o Y, segn el penetrador). Los
ensayos superficiales se realizan frecuentemente en probetas delgadas.
Rockwell normal: La carga menor es de 10Kg, mientras que las cargas mayores son de
60, 100 y 150Kg.
Penetrador:

Bola de metal duro


Cono de diamante

El ensayo no mide la marca, sino la profundidad. Tiene una relacin material, escala,
penetrador y carga. Se utiliza una precarga, que es una pequea fuerza inicial que
aumenta la exactitud de medida.

69

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Brinell
Penetrador:

Bola de acero endurecido


Bola de metal duro

Es un ensayo que mide la marca y la relacin con la carga aplicada.


Tiene una relacin material, constante, penetrador y carga.
=

HB: Hard Brinell

2
0.102

2 2

W: Tipo de metal

F[N]; d y D [mm]

Ensayos de Dureza Vickers y Knoop


Penetrador:

Vickers utiliza una pirmide cuadrada de diamante.


Knoop pirmide romboidal de diamante.

El ensayo mide la marca y la relacin con la carga aplicada.


Relacin de material y carga.
Utilidades ampliamente en microdurezas.
= 0.1892
Ensayos
Brinell
Rockwell
Vickers

[] []

Aplicacin Industrial
Metales Blandos (Cu, Al, Pb)
Metales Semiduros (Fe, Aleaciones, Aceros)
Metales Duros y Microdurezas

Conversin de Durezas
Rockwell C (con Diamante)
Rockwell B (sin diamante)
A continuacin podemos ver una imagen en la que sale la relacin entre las escalas de
dureza de los materiales. En la parte derecha vemos la Escala de Mohs que va del
Talco al Diamante.

70

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Correlacin Dureza-Resistencia
Resistencia a la Traccin TS (MPa):
= 3.45

71

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Fractura

Referencias: Callister: Tema 8 (1-6)


Fundamento: Separar un cuerpo en dos o ms trozos por una tensin.

Fractura Dctil La grieta crece lentamente, se aprecia la deformacin


plstica.
Fractura Frgil La grieta crece rpidamente sin mostrar ningn tipo de
deformacin ni aviso.

La fractura se crea con una grieta que crece. La tendencia hacia a una fractura frgil:

A medida que baja la temperatura del proceso, aumenta la velocidad de


propagacin y, en presencia de estados de tensin triaxial, tambin depende de
la velocidad en la que se aplica la tensin.

Fractura Copa-Cono en probetas de traccin

Dctil

Frgil

72

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Fractura Dctil
Forma tpica de ruptura de las muestras a traccin de materiales dctiles.

Al producirse una estriccin se forman microcavidades en el interior del


material.
Segn la deformacin continua las microcavidades colegen para formar una
grieta, que se extiende hacia los extremos de la muestra.
Finalmente, el material se desgarra siguiendo los planos de mximos cortes,
por deformacin de Cizalladura formando un ngulo alrededor de 45 respecto
al eje de traccin, o sea, el ngulo en el cual la tensin de Cizalladura es
mximo.

Fractura Frgil
Mecanismos de Fractura:
Los materiales frgiles se rompen por clivaje (descohesin transgranular) o por
fractura irregular. Las superficies de fractura son planas (poca o nula deformacin
plstica).

La superficie de fractura tiende a ser perpendicular a la direccin de traccin


mxima (tensin principal mxima).

Solo pasa en BCC y HCP.


Fractura Transgranular (clivaje): Las grietas se propagan cortando granos.
Fractura Intergranular: Las grietas se propagan a lo largo de fronteras de grano.

73

Ciencia y Tecnologa de Materiales

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Concentracin de tensiones

La resistencia a la fractura experimental de la mayora de los materiales de ingeniera


normalmente esta entre 10 y 100 veces menor que el valor terico. A.A. Griffith
propuso que esta discrepancia entre la resistencia cohesiva terica y la resistencia a la
fractura observada poda ser explicada por la presencia de grietas microscpicas muy
pequeas, las cuales siempre existen en condiciones normales en la superficie y en el
interior de una pieza de material. Estos defectos van en detrimento de la resistencia a
la fractura debido a que una tensin aplicada puede ser amplificada o concentrada en
la punta del defecto, en un grado que depende de la orientacin de la grieta y de la
geometra. La imagen nos muestra el perfil de la tensin a travs de la seccin que
contiene una grieta. Tal como se ilustra mediante este perfil, la magnitud de la tensin
localizada disminuye con la distancia en la punta de la grieta. Debido a la capacidad
para amplificar en sus alrededores a una tensin aplicada, estos defectos se nombran
a veces concentradores de tensin.
Tensin mxima:
1
= 20 ( )2

Factor de concentracin de tensiones:

1
= 2( )2
0

74

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Concentracin de tensiones en funcin de la geometra

75

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Teora de Griffith

Donde:
-

Energa de Fractura
La grieta, se propaga si la energa subministrada al sistema es ms grande que
la gastada en el proceso de propagacin.
+
:

Aplicando este criterio el caso de la placa anterior en el caso lmite, se


obtiene:
2 1
= (
)2

Permitiendo calcular la tensin exterior requerida perqu una grieta


se propaga en un material perfectamente frgil.

Formas de fractura
Tres posibles orientacin con fuerzas uniaxiales, respeto a la direccin de propagacin
de la grieta conocidas como formas de fractura. Por lo tanto, hay tres valores de
tenacidad de fractura, una per cada forma. No obstante, el MODO 1 de fractura genera
las situaciones siguientes:

Anlisis de tensiones alrededor de grietas


=

(, )

Cualquier estado de tensin elstico, en una zona prxima a


la grieta depende de una funcin de la posicin y de un factor
CONSTANTE que solo depende de la tensin exterior y de la
longitudinal de la grieta.

76

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Aitor Lancharro Hurtado

Tenacidad a la fractura
K: Factor de intensidad de tensiones. Estima el nivel de tensiones alrededor de la
punta de la grieta.
=

[]

Y: val 1 si la base es muy grande respecto al espesor.

Si hay un estado critico de intensidad de tensiones (propiedad neta) se pasa a Kc


cuando K>Kc la grieta propaga =
Tenacidad de fractura: El menor valor de K.
Fractura utilizada en diseo

c: Tensin critica.

1 2
( )

Con una tenacidad dada podemos tolerar hasta a un valor crtico (de semiestructura).
Ensayos de rotura por impacto

El ensayo de resiliencia consiste en


romper una probeta mediante un solo
golpe aplicado a una velocidad conocida y
medir la energa empleada en la rotura.
El modo ms sencillo de aplicar un golpe
de estas caractersticas midiendo, adems,
con facilidad la energa consumida
consiste en utilizar un martillo pendular.
As, si consideramos que pndulo fsico es
la generalizacin del concepto de pndulo
simple al caso de cuerpos con masa no
puntual suspendidos por algn punto
distinto de su centro de gravedad y
restringimos el movimiento del pndulo a
un plano, es fcil demostrar que:
Ep1 = m h1 g
Donde Ep1 corresponde a la energa potencial que posee un pndulo de una masa
equivalente a m situada en el punto de percusin del pndulo, h1 la altura del centro
de percusin respecto de la posicin ms baja, y g la aceleracin de la gravedad.
77

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

El centro de percusin corresponde al


punto del pndulo que impacta contra la
probeta. Esta energa potencial va
transformndose en energa cintica a
medida que el pndulo se acerca a la
probeta, y al impactar contra ella parte
de dicha energa se emplea en el proceso
de rotura y el resto la utiliza el pndulo
en su movimiento de ascenso hasta
alcanzar la posicin final (instante en el
que se detiene para continuar despus el
movimiento en sentido contrario). En este punto la energa potencial del pndulo es:
Ep2 = m h2 g
Si se considera nula la energa disipada por rozamientos, la energa absorbida durante
la rotura de la probeta ser:
E = Ep1 Ep2 = m g (h1 h2)
La masa del pndulo se conoce para cada tipo de maquina de ensayo, y por tanto, E
solo es funcin de (h1 h2). Mediante un mecanismo adecuado que lleva incorporado
cada mquina se registra este valor y sobre una escala convenientemente graduada
pueden leerse directamente los valores de E.
La velocidad del centro de percusin del martillo en el momento del impacto ser:
= 2 1

Si un metal es dctil se utiliza entallas ms pequeas.

78

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Transicin Dctil-Frgil

.
Fractura Dctil
(Coalescencia de microhbitats)

Fractura frgil
(Descohesin)

Temperatura de transicin (Dctil/Frgil)

Influencia del % C de un acero a la transicin dctil-frgil.

Cu (FCC) es tenaz a muy bajas temperaturas (movimiento de dislocaciones fcil).


Zn (HCP) puede ser frgil a temperatura ambiente (menos sistemas de deslizamiento).
Acero (BCC) es ms frgil que el Cu (el desplazamiento es ms fcil en materiales FCC
que en los BCC).

79

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Fatiga

Referencias: Callister: Tema 8 (7-9)


Ensayo de Fatiga (movimientos Fluctuantes y/o Repetitivos).
Se entiende por fatiga el procedimiento por el cual se genera y propaga una grieta en
un material que esta sometido a esfuerzos fluctuantes y/o repetitivos, se produce a
tensiones inferiores al lmite elstico y sin avisar.
Tensiones cclicas
Los procesos de fatiga se pueden producir por la accin de fluctuaciones aleatorias de
tensin sin una forma predefinida, aunque equipos con componentes oscilantes o
rotativos estn sometidos a ciclos de tensin normalmente de forma sinusoidal.
Tensin mediana:

Intervalo de tensin:

Amplitud de tensin:

Relacin de tensiones:

+
2

=
=


=
2
2
=

Curvas de Whler (curvas S-N)(Tensin-Ciclos)


Se hacen una serie de ensayos que comienzan sometiendo la probeta tensiones
cclicas con una amplitud mxima (mx.) relativamente grande, normalmente
alrededor de dos tercios de la resistencia esttica a traccin; se registra el nombre de
ciclos a la ruptura. Este procedimiento se repite con otras probetas con amplitudes
mximas progresivamente decrecientes. Los resultados se representan en un diagrama
de tensin, S, frente al logaritmo del nmero N de ciclos hasta la ruptura para cada
una de las probetas. Los valores de S se toman normalmente como amplitudes de la
tensin (a), en algunos casos se utilizan los valores de mx. o de min..
No sirve para todos los materiales. Contra ms carga hay, menos vueltas puede hacer.
a) Son los aceros y aleaciones con base de titanio. Estos tienen un lmite de
resistencia a la fatiga, por debajo de este no se rompe
b) Son aluminios y aleaciones de Mg y Cu. No tienen lmite, por lo tanto, tienen
resistencia a la fatiga, y en algn momento u otro se rompe.
80

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Aitor Lancharro Hurtado

Lmite de Fatiga: Como el ms grande valor de la tensin que no produce fallada


del material.
Resistencia a la fatiga: El valor de tensin que permite llegar a un nmero de
ciclos.
Fallada por Fatiga
Tres factores bsicos para que se rompa:
1. La tensin mxima aplicada es suficientemente alta.
2. La tensin vara suficientemente.
3. Un nombre de ciclos suficientes.
Otras:
Corrosin, microestructura, concentradores de tensiones.
Propagacin de una grieta por fatiga
Tres etapas:
1. Iniciacin o nucleacin.
a. En la superficie, si hay concentradores de tensiones.
b. Si no hay defectos iniciales comienzan:
i.
En la interseccin de bandas de deslizamiento con la superficie.
ii.
Cantos y concentraciones de tensiones.

2. Propagacin estable
a. Dos subetapas.
i. Propagacin muy lenta a travs de planos de elevada
tensin o traccin.
ii. La grieta se reorienta en direccin perpendicular a la
tensin aplicada.
b. Mediante tcnicas de fractografa se puede analizar la
superficie de fractura en la que aparecen dos tipos de marcas.
i. Marcas de playa (macroscpicas) en
semicrculos. Cada marca de playa
representa un periodo de tiempo en el que
pasa la propagacin de la grieta.
ii. Estras (microscpicas).
81

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

3. Cuando la medida llega a un valor crtico la propagacin de la grieta se


convierte en catastrfica: la pieza se rompe por clivaje o por coalescencia de
microcavidades (frgil o dctil).
a. No tiene inters porque es muy rpido. Y no tiene influencia en la vida
de la grieta.

Termofluencia

Referencias: Callister: Tema 8 (13-16)


La deformacin permanente y dependiente del tiempo de los materiales cuando son
sometidos a una tensin constante; normalmente es un fenmeno no deseable que a
menudo es el factor que limita el tiempo de servicio de una pieza. Se produce en todo
tipo de materiales; en los metales es importante solamente a temperaturas superiores
a 0.4 Tm la temperatura absoluta de fusin).
Un ensayo tpico de la termofluencia consiste en someter una probeta a una carga
constante mientras se mantenga a una temperatura constante; se mide la deformacin
y se realizan a carga constante, esto subministra informacin de naturaleza tcnica;
ensayos de tensin constante se llevan a cabo para obtener un mejor conocimiento de
los mecanismos de termofluencia.
Curvas de fluencia

Primaria Deformacin Primaria (endurecimiento).


Secundaria Deformacin Secundaria
(estacionaria/Proporcional).
Terciaria Deformacin terciaria (exponencial y rpida).
Deformacin instantnea (elstica).

82

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Explicacin de la curva
Al aplicarse la carga se produce una deformacin instantnea, tal como se indica en la
figura, la cual es principalmente elstica. La curva resultante de la termofluencia
presenta tres regiones diferentes, cada una de las cuales tiene sus propias
caractersticas. La fluencia primaria o transitoria pasa en primer lugar, y se caracteriza
por una velocidad de fluencia decreciente, es decir, el pendiente de la curva disminuye
con el tiempo. Esto sugiere que el material esta experimentando un aumento de su
resistencia a la fluencia, o sea, endurecimiento por deformacin, ya que la deformacin
se hace ms difcil a mediad que el material se deforma. En la fluencia secundaria,
algunas veces nombrada fluencia estacionaria, la velocidad es constante; o sea, la
grafica se hace lineal. A menudo este estado es el de ms larga durada. El hecho que
la velocidad de fluencia sea constante se explica sobre la base de un balance entre dos
procesos que comparten, como son el endurecimiento por deformacin y la
restauracin. Pero este ltimo proceso, el material se hace mas blando y retiene su
capacidad por experimentar deformacin. Finalmente a la fluencia terciaria, se produce
una aceleracin de la velocidad de fluencia y la ruptura final. Este tipo de ruptura se
denomina frecuentemente ruptura y se produce debido a cambios microestructurales
y/o a cambios metalrgicos. Tambin en el caso de fuerzas de traccin, se puede
formar una estriccin en algn punto de la zona de deformacin. Todo esto resulta en
una reduccin del rea de la seccin recta efectiva y en un aumento de la velocidad de
deformacin.
Influencia de la tensin y de la temperatura
T3>T2>T1
3>2>1

= 2

Contra ms tensin menos tiempo para la rotura.

83

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Parmetro de Larsson-Miller
= ( + log( ))

Relaciona la temperatura en Kelvin con el tiempo a la ruptura tr en horas y una


constante C de valor normal 20.

Tcnicas para la mejora de la resistencia a la fluencia.

Hay varios factores que afectan a las caractersticas de la fluencia de los metales. Entre
estos se han de decir la temperatura de fusin, el mdulo elstico y la medida del
grano. En general, contra ms grande sean las temperaturas de fusin, el modulo de
elasticidad y la medida del grano, mayor es la resistencia a la fluencia de un material.
Los aceros inoxidables, los metales refractarios y las superaleaciones son
especialmente resistentes a la fluencia y son utilizadas en aplicaciones a temperaturas
elevadas. La gran resistencia a la fluencia de las superaleaciones de nquel y cobalto se
producen por aleacin por disolucin solida, y tambin mediante la adicin de una fase
dispersa, la cual es virtualmente insoluble en la matriz.
84

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Tambin se utilizan tcnicas avanzadas de procesado; una de estas tcnicas es la


solidificacin direccional, la cual produce componentes con granos muy alargados o
bien monocristales. Otra es la solidificacin unidireccional controlada de aleaciones que
tienen comportamientos con dos fases.

85

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Aitor Lancharro Hurtado

Tema 9: Diagrama de fases I

Referencias: Callister: Tema 9 (1-6)


Definicin y conceptos fundamentales
Disolvente: Elemento en mayor cantidad.
Soluto: Elemento o compuesto en mayor cantidad.
Lmite de solubilidad: Concentracin mxima de tomos de soluto que son capaces de
disolverse.
Fase: Porcin del sistema en contacto fsico o qumico que difiere de otras posiciones.
Diagrama de fases

Equilibrio de fases
o Diagrama en equilibrio
Las fases son constantes en el tiempo.
El enfriamiento es lento.
o Diagrama en no equilibrio
Las fases no son constantes en el tiempo.
El enfriamiento es rpido.

Sistemas binarios

Formado por 2 componentes


Eje X Concentracin (peso, molculas, volumen)
Eje Y Temperatura
Presin = 101.3 kPa
Fases: Representadas por letras griegas de izquierda a derecha y de a bajo a
arriba.
o , , , , , , , , , , , , , , , , , , , , ,
, , .
Elementos puros: Se designan por su signo qumico (Fe, Al, Cd).
Compuestos: Formula qumica (Fe2C).

86

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Aitor Lancharro Hurtado

Sistema isomorfo binario (Completamente soluble en los estados lquido y slido)

L
Lnea L: Lnea lquidus (por
encima solo hay liquido)
Lnea S: Lnea slidus (por
debajo solo hay solido)

Interpretacin de los diagramas de fase

Conocida la composicin y la temperatura, el diagrama permite determinar:


o Las fases presentes.
o La composicin de fases.
o Cantidad de cada fase.
La composicin de las fases NO ES IGUAL a la cantidad.
Mtodo para encontrar la cantidad de lquido y solido que hay en una cierta
temperatura y composicin de fase.
o Trazar una isoterma a la temperatura de inters.
o Las intersecciones con la isoterma determinan las composiciones de las
fases.
o El punto A de composicin 36% Ni a 1200 est compuesto de:
L+: Formado de lquido y slido alpha.
L 18% Ni y 50% Cu.
50% Ni y 50% Cu.
Cantidad de cada fase (REGLA DE LA PALANCA)
o La regla de la palanca:

Porcentaje de la fase =

100

El punto A de composicin 36% Ni a 1200C est compuesto de L + :

36% 18%
100 = 56.25
50% 18%

50% 36%
100 = 43.75%
50% 18%
87

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

Representacin del diagrama de enfriamiento

Solidificacin fuera de equilibrio (Segregacin)


Segregacin Detrtica (en forma de rbol, por capas)
por capa tiene una distribucin diferente de las otras.
Cuando se enfra demasiado rpido para que los
tomos tengan tiempo a fundirse hasta las condiciones
de equilibrio, se produce una composicin no uniforme conocida como segregacin.
Homogeneizacin: Para eliminar la segregacin se calienta a temperaturas elevadas
para acelerar la difusin en estado slido (tratamiento trmico.)
88

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Aitor Lancharro Hurtado

Diagrama de Fase II

Referencias: Callister: Tema 9 (7-10)


Reacciones a temperatura constante Isotermas
Lquidus + Slidus

L S1+S2

Isoterma EUTCTICA:

En forma lquida se pueden disolver dos


materiales que slidamente no, pero al
enfriarse se separan.
En la relacin eutctica, un lquido
reacciona a temperatura constante para
transformarse en dos nuevos slidos.
L S1+S2

L A+B
C. Hipo

C. E

C. Hiper

C.hipo: Composicin hipoeutctica.


C.E: Composicin Eutctica.
C.hiper: Composicin Hipereutctica.
o
o

Eutctica: Intervienen lquidos.


Eutectide: Intervienen slidos.

Parcialmente soluble en estado slido


Una sola reaccin porque solo hay una horizontal.

89

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Normalmente la precipita sobre las fronteras de grano,


hay veces que dentro del grano.

Capas de i intercaladas.

Cuando hay una fase con el lquido,


tambin la hay a temperatura constante.
En slido tambin se llama primaria o
proeutctica.

90

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Fases intermedias congruentes


O de punto de fusin congruente es aquella que solidifica directamente del liquido
manteniendo invariable su composicin qumica. Esta fase puede ser un compuesto
intemetlico de composicin fija o de solucin de composicin variable.

1: composicin

2 i 3: puntos intermedios

4: composicin

Las verticales son composiciones, son como una fase cualquiera.


Para llenar diagramas:
Identificar cuantas reacciones hay y de que tipo son (rectas horizontales). No puede
haber dos zonas bifsicas juntas.
Se ha de decir el nombre de reacciones y tipo (isotermes).
Reaccin Eutectide

91

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Isoterma Eutectide
S1 S2+S3

En la reaccin eutectide, un slido reacciona a temperatura constante para


transformar-se en dos nuevos solidos.
Composicin eutectide
o Es la composicin del slido cuando se produce la reaccin.

Reaccin peritectica
Isoterma peritectica
L + S1 S2

Un lquido y un slido reaccionen a temperatura constante para transformarse


en un nuevo slido.
Composicin peritectica
o Es la composicin del slido y lquido cuando se produce la reaccin.

REACCIONES
Reaccin

Diagrama

Ecuacin

Eutctica

L S1 + S2

Eutectide

S1 S2 + S3

Peritectica

L + S1 S2

Peritectoide

S1 + S2 S3

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Diagrama Fe-C

Referencias: Callister: Tema 9 (13-14)


El hierro es un metal alotrpico, lo cual significa que puede existir en ms de un tipo
de estructura reticular, dependiendo de la temperatura.
Estructura cristalina
BCC a T<770C

Fe () Magntico

BCC a 770C < T < 912C

Fe () no Magntico

FCC a 912C < T < 1538C

Fe () No Magntico

BCC a 1394C < T < 1538C (fusin)

Fe () No Magntico

El carburo de hierro es una formacin intersticial (Fe3C 6.69% de C) se llama


diagrama de equilibrio hierro-carburo de hierro.
En realidad, no es un verdadero diagrama intersticial, ya que implica que no es metal
estable porque cambia segn la temperatura.
Ferrita ()

Austenita ()

Ferrita ()
Aceros

Fundiciones

Cementita (Fe3C)

Reaccin Peritectica (1495C)


Reaccin Eutctica (1148C)
Reaccin Eutectide (727C)

93

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o

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Ferrita (): solucin slida de carbono en la red cristalina de Hierro


BCC, poco soluble a la ferrita . Mxima solubilidad a 0.022% a 727C.

o
o

Reaccin Peritectica
o

Lquido (4.3%C)

Reaccin Eutectide
o

Lquido (0.53%C) + (0.09%C)

Reaccin Eutctica
o

Austenita (): es una solucin slida intersticial de carbono de hierro .


Tiene estructura FCC (a un 0.77% a 727C). La mxima solubilidad del
carbono en Austenita a 2.11% a 1148C.
Cementita: compuesto intersticial fijo de 6.69% de carbono.
Ferrita (): es una solucin slida intersticial de carbono.

y(0.77%C)

727C

1495C

1495C

y(0.17%C)

y(2.11%C)+Fe3(6.69%C)

(0.22%C)+Fe3C(6.99%C)

Un acero que contiene un 0.77% de carbono se llama Eutectide


o Si contiene menos del 0.77% se llama Hipoeutectoide
o Si contiene ms del 0.77% se llama Hipereutecoide
Ferro ()+Fe3C (Austenita + cementita) es LEDEBURITA

94

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o
o

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No es visible a temperatura ambiente, porque en el enfriamiento se


transforma en Cementita y Perlita.
Solo se puede detectar por el hecho que en las fundiciones se puede
conocer las zonas donde hubo la Ledeburita per el aspecto eutctico con
el que quedan las agrupaciones de Perlita y Cementita. En las zonas
donde existi la Ledeburita se llaman Ledeburita Transformada.

(Ledeburita)

Hierro () + Fe3C (Ferrita + Cementita) es PERLITA


o Transformacin Austenita en una estructura
laminar de placas alternadas de ferrita y
Cementita.
Aceros Hipoteuctoides
o Una aleacin de composicin Co a la izquierda
de la Eutectide, entre 0.022 y 0.77%C.
o La Ferrita de la Perlita se llama Ferrita
Eutectide y la Ferrita formada antes de Te se
llama Ferrita Proeutectoide (antes de la
eutectide).

Aceros Hipereutectoides
o El enfriamiento desde el campo y de aceros a
carbono, de composicin comprendida entre
0.77 y 2.11% en peso de carbono, origina
transformaciones y microestructuras analgicas.
o La Cementita se llama Cementita Proeutectoide
porque se forma antes de la reaccin Eutectide.
La composicin de la Ledeburita sigue constante
(6.70%C) al variar la temperatura.
95

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Transformaciones de Fases

Referencias: Callister: Tema 10 (1-5)


Transformaciones en equilibrio, se enfra poco a
poco haciendo servir el tiempo necesario. So no
lo son se necesita considerar la temperatura y el
tiempo.
Transformaciones en estado slido que tienen
lugar en procesos en equilibrio se describen con
su correspondiente diagrama de equilibrio.

Austenita

Enfriamiento
Lento

Enfriamiento
Rpido

Carbono se
difunde

Carbono no se
pude difundir

Hierro se
reordena a BCC

Hierro GCC con


sobresaturacin
de Carbono

BCT Tetragonal centrada en el cuerpo.


Diagramas de TTT para un acero eutectide

Contra ms baja sea la temperatura en


Ferrita +
Martensita
la cual tiene lugar la transformacin
Cementita
=
(estructura
(isoterma) ms delgadas son las lneas
Perlita
tetragonal BCT)
de Perlita. Des de la nariz de la curva
hasta Ms aparece la Bainita.
Es necesario puntualizar que estas tres microestructuras (perlita, bainita i
martensita) solo se forman por transformaciones de la Austenita por debajo
de la isoterma eutectide y no por transformaciones entre ellas.
Esferodita: se forma esta microestructura mediante un tratamiento trmico a
partir de un acero con perlita el cual es calentado a temperatura alta (inferior
a la del eutectide) i largo periodo de tiempo para facilitar la difusin, a fin de
transformar la perlita en (cementita globular + ferrita).

Malmete las herramientas de corte.

96

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Resumen

Por encima de 727


o La Austenita es una fase estable.
De 727 a 550
o Austenita se transforma isotrmicamente en Perlita.
o A menos temperatura menos tiempo para la transformacin porque la
nucleacin es ms fcil.
De 550 a 250
o Austenita se transforma isotrmicamente en Bainita.
o A menos temperatura, mayor tiempo de transformacin, porque la
difusin es ms lenta y disminuye la distancia.
Por debajo de 250
o La Austenita se transforma en Martensita.

Diagrama TI para Acero Eutectide

97

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Diagrama TTT para Aceros Hipoeutectoides o Hipereutectoides

Hipoeutectoide

Eutectide

Hipereutectoide

En una pieza no puede haber 100% de Martensita.


Contra ms Carbono ms tiempo necesario para la transformacin.

Con ms carbono es necesaria menos temperatura de transformacin a Martensita.


Solo es posible obtener 100% de Martensita Hipereutecoide con un enfriamiento inicial y
nunca con temperatura ambiente.
1. Por encima de la nariz, la formacin de la ferrita Proeutectoide en un acero
Hipoeutectoide y de la cementita en un acero Hipereutectoide preceden a la
transformacin de perlita.
2. Baja la temperatura de formacin de Martensita segn como sube el carbono.

98

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En Hipereutcticos
o Austenita Revenida: Cuando no hay un 100% de Martensita
Martensita + Austenita Revenida
o Cementita Proeutectoide + Martensita + Austenita Revenida
o Bainita superior
o Cementita Proeutectoide + Perlita Gruesa
o Cementita Proeutectoide + Bainita superior + Martensita + Austenita Revenida

Tratamientos trmicos en Aceros

Referencias: Callister: Tema 11

(1)

(2)

Normalizado: Recalentar la pieza por encima (levemente (50C)) de la


Temperatura eutectide y dejando enfriar poco a poco
Temple: Enfriamiento muy rpido sin que se rompa ninguna lnea de
transformacin y pasar a Martensita.
Bonificado (temple + revenido): Despus de haberse endurecido el acero es
muy frgil lo que impide su utilizacin ya que se rompe al mnimo golpe, debido
a la tensin interior generada por el proceso de endurecimiento. Para contestar
la fragilidad se recomienda el temple del acero. El proceso hace ms tenaz el
acero a pesar de que pierde un poco de dureza. El proceso consiste en limpiar
la pieza con un abrasivo para despus calentarla hasta la temperatura
adecuada, para despus enfriarla con rapidez en el mismo medio que se va a
utilizar para endurecerla.
Revenido: Recalentamiento para evitar que una pieza se desgaste y se quitan
las tensiones.
Recocido: Intenta ablandecer, ganar ductilidad, recalentar a temperatura muy
alta pero debajo de la eutectide y enfriar muy poco a poco dentro del horno.
(1)Temple escalonado (martempering): Modifica el proceso de enfriamiento
para disminuir la distorsin y figuracin de los aceros que puede desarraigar
durante un enfriamiento no uniforme, especialmente a las piezas irregulares.
Modificamos como se enfran para hacer las tensiones menos grabes y que no
bajen tan de golpe, si no que paramos antes de Ms, aguantando hasta el
mximo y volvemos a bajar.
(2)Temple baintico (austempering): Es un tratamiento de transformacin
isotrmica para obtener bainita. Se trata de un procedimiento alternativo al del
temple y revenido, por aumentar la tenacidad y la ductilidad para bajar la
distorsin del acero templado.
99

APRENDIZAJE AUTNOMO
POLMEROS

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Aprendizaje Autnomo: Polmeros

Referencias: Callister: Tema 15 (1-4, 6-7, 10-11)


Introduccin
A lo largo de cientos de aos se han utilizado polmeros naturales procedentes de
plantas y animales. Las propiedades de los polmeros, como en el caso de los metales
y de las cermicas, estn relacionados con la estructura elemental del material.
Molculas de hidrocarburos
Muchos materiales orgnicos son hidrocarburos: compuestos de carbono e hidrogeno
con enlace interatmico covalente. Cada tomo de carbono tiene cuatro electrones que
pueden participar en un enlace covalente mientras que cada tomo de hidrogeno solo
tiene un electrn enlazante. (Imagen CH4 = Metano)

Las molculas que tienen dobles y triples enlaces covalentes se denominan


insaturadas. Esto significa que cada tomo no es unido al numero mximo (cuatro)
de otros tomos especificados por su valencia. Se puede aadir un tomo o grupo de
tomos a la molcula original. En un hidrocarburo saturado, todos los enlaces son
sencillos (y saturados) y no se pueden aadir otros nuevos tomos sin previa
eliminacin de los ya enlazados.
El fenmeno que permite que existan hidrocarburos con la misma composicin qumica
y distinta disposicin atmica recibe el nombre de Isomera.

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Molculas polimricas
Las molculas de los polmeros son gigantescas comparadas con las molculas de los
hidrocarburos hasta ahora discutidas. A causa de su tamao se denominan
macromolculas. Dentro de cada molcula, los tomos estn unidos mediante
enlaces interatmicos covalentes.

Estas largas cadenas estn compuestas de entidades estructurales denominadas


unidades monomricas que se repiten sucesivamente a lo largo de la cadena. El
termino polmero se acuo para designar muchas unidades monomricas.
Qumica de las molculas polimricas
El hidrocarburo etileno (C2H4) es un gas a temperatura y presin ambientales y tiene la
siguiente estructura molecular:

El gas etileno, en presencia de un catalizador y en las condiciones apropiadas de


temperatura y presin, se transforma en polietileno (PE), que es un material polimrico
solido. Este proceso se inicia al generarse una unidad monomrica reactiva por
reaccin entre una substancia cataltica (R) o un indiciador y el monmero etileno, del
siguiente modo:

Adiciones sucesivas de unidades monomricas de polietileno a este centro activo


iniciador forma la cadena polimrica. El centro activo, o electrn desapareado
(designado por ), se transfiere sucesivamente a la unidad monomrica del final de la
cadena. Esquemticamente se representa as:

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Despus de la adicin de muchas unidades monomricas de etileno resulta una


molcula de polietileno, parte de la cual se muestra en la siguiente imagen.

Un polmero se denomina homopolmero si todas las unidades monomricas de la


cadena son del mismo tipo. Se puede disear cadenas de dos o ms unidades
monomricas, denominadas copolimeros.
Las unidades monomricas tienen dos enlaces activos, que les permiten unirse
covalentemente a otras unidades monomricas. Estas unidades monomricas se
denominan bifuncionales y pueden enlazarse con otras dos unidades para formar
estructuras moleculares bidimensionales en forma de cadenas. En cambio existen otras
cadenas que son trifuncionales y tienen tres enlaces activos capaces de formar
estructuras moleculares tridimensionales.
Forma molecular
No existe razn para suponer que las cadenas de las molculas de los polmeros son
estrictamente rectas. Algunos polmeros consisten en un gran nmero de largas
cadenas moleculares que pueden doblarse, enrollarse y plegarse.
Este comportamiento hace que las cadenas vecinas se entremezclen y se enreden
extensamente. Muchas caractersticas importantes de los polmeros se deben a esta
maraa molecular, como, por ejemplo, la gran elasticidad del caucho. Alguna de las
caractersticas mecnicas y trmicas de los polmeros son funcin de la capacidad de
los segmentos de cadenas para rotar en respuesta al esfuerzo aplicado o a las
vibraciones trmicas.

Ciencia y Tecnologa de Materiales

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Estructura molecular
Las caractersticas fsicas de un polmero no solo dependen del peso molecular y de la
forma, sino que tambin dependen de las diferencias en la estructura de las cadenas
moleculares. Tipos de estructuras moleculares:
Polmeros lineales
En un polmero lineal las unidades monomricas se unen unas a otras formando
cadenas sencillas. Estas largas cadenas son flexibles y se comportan como una masa
de fideos. Estas cadenas pueden unirse entre si por fuerzas de van der Waals.
Polmeros ramificados
Se sintetizan polmeros cuya cadena principal esta conectada lateralmente con otras
cadenas secundarias. Son los llamados polmeros ramificados. La densidad del
polmero disminuye.
Polmeros entrecruzados
En los polmeros entrecruzados, cadenas lineales adyacentes se unen
transversalmente en varias posiciones mediante enlaces covalentes. Muchos de los
materiales elsticos de caucho estn entrecruzados.
Polmeros reticulares
Las unidades monomricas trifuncionales, que tienen tres enlaces covalentes activos,
forman redes tridimensionales en lugar de las cadenas lineales generadas por las
unidades monomricas bifuncionales. Estos polmeros se denominan polmeros
reticulados.

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Cristalinidad de los polmeros


El estado cristalino puede existir en los materiales polimricos. Mientras la cristalinidad
en los metales y en las cermicas implica disposicin de tomos e iones, en los
polmeros implica la ordenacin de molculas y, por tanto, la complejidad es mayor. La
cristalinidad polimrica puede considerarse como el empaquetamiento de cadenas
moleculares para producir una disposicin atmica ordenada. La estructura cristalina se
especifica en trminos de celdillas unidad, que ordinariamente son complejas.
Cristales polimricos
Recientemente investigaciones se han centrado en el crecimiento de los monocristales
polimricos a partir de disoluciones diluidas. Estos cristales se forman regularmente
como placas delgadas (o laminillas) de aproximadamente 10 20 nm de espesor y del
orden de 10mm de longitud. Frecuentemente estas laminillas forman una estructura de
multicapa. Se teoriza que cada laminilla esta formada por cadenas que se pliegan una
y otra vez sobre s mismas; los dobleces de las cadenas se encuentran en las caras de
la laminilla. Este modelo, denominado modelo de cadena plegada se ilustra en la
siguiente imagen.

Aprendizaje Autnomo: Polmeros II

Referencias: Callister: Tema 18 (11-13)


Hinchamiento y disolucin
Los polmeros expuestos a lquidos se degradan principalmente por hinchamiento y por
disolucin. En el hinchamiento, el lquido o soluto difunde en el polmero y se absorbe
dentro de l; las pequeas molculas de soluto ocupan posiciones entre las
macromolculas del polmero, que logran separar, dilatando o hinchando la muestra.
El material a consecuencia de esto se hace ms blando y ms dctil.
El hinchamiento se puede considerar como un proceso de disolvente. La disolucin,
que tiene lugar cuando el polmero es completamente soluble, puede considerarse
como la continuacin del hinchamiento.
La probabilidad de que ocurra hinchamiento y/o disolucin suele ser tanto mayor
cuanto mayor es el parecido entre la estructura qumica del soluto y la del polmero.
5

Ciencia y Tecnologa de Materiales

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Rotura del enlace


Los polmeros tambin se degradan por el proceso denominado escisin: la
separacin o rotura de los enlaces de las cadenas moleculares. Esto origina una
separacin de los segmentos de las cadenas en el punto de la escisin y una
disminucin del peso molecular. La rotura del enlace se origina por exposicin a la
radiacin o al calor y por reaccin qumica.
Efectos de la radiacin
Algunos tipos de radiacin (haz de electrones, rayos X, b, g, y radiacin ultravioleta)
poseen suficiente energa para penetrar en las muestras polimricas e interaccionar
con los tomos o los electrones de los componentes. Una reaccin a esta radiacin es
la ionizacin, en la que una radiacin elimina un electrn de un orbital de un tomo
especifico y convierte el tomo en ion.
Efectos de las radiaciones qumicas
El oxigeno, el ozono y otras substancias pueden, por reaccin qumica, originar o
acelerar la escisin. La reaccin de escisin se puede representar por

La cadena se ha separado por el doble enlace. R y R representan grupos de tomos


enlazados a la cadena que no han sido afectados durante la reaccin.
Efectos trmicos
La degradacin trmica consiste en la escisin de cadenas moleculares a elevadas
temperaturas. Una consecuencia de esto es que algunos polmeros experimentan
reacciones qumicas que producen especies gaseosas.
Degradacin por exposicin a la intemperie
La mayora de los materiales polimricos en servicio estn expuestos al exterior. El
deterioro resultante se denomina degradacin por exposicin a la intemperie,
que a menudo resulta ser una combinacin de varios procesos distintos.

Aprendizaje Autnomo: Polmeros III

Referencias: Callister: Tema 19 (16)


Propiedades elctricas de los polmeros
La mayora de los materiales polimricos son pobres conductores de la electricidad
debido a la no existencia de un gran nmero de electrones libre que puedan participar
en el proceso de conduccin. El mecanismo de conduccin elctrica en estos
6

Ciencia y Tecnologa de Materiales

Aitor Lancharro Hurtado

materiales no es bien conocido, pero se sabe que la conduccin en polmeros de alta


pureza es por electrones.
Polmeros conductores
En los ltimos aos se han sintetizado materiales polimricos que tienen
conductividades elctricas similares a las de los conductores metlicos; se denominan
de forma apropiada polmeros conductores. En estos materiales se han obtenido
conductividades muy altas.
Este fenmeno ha sido observado en alrededor de una docena de polmeros.

Aprendizaje Autnomo: Polmeros VI

Referencias: Callister: Tema 16 (2-9)


Comportamiento Esfuerzo-Deformacin
Las propiedades mecnicas de los polmeros se especifican con los mismos parmetros
utilizados para los metales: mdulo elstico y resistencia a la traccin, al impacto y a la
fatiga.
Los materiales polimricos presentan tres tipos distintos de comportamiento esfuerzodeformacin. La curva A corresponde al comportamiento de un polmero frgil, ya que
se rompe cuando se deforma elsticamente. El comportamiento del material
representado por la curva B es parecido al de los metales: despus de la deformacin
elstica inicial el material fluye y luego se deforma plsticamente. Finalmente, el
comportamiento descrito por la curva C es totalmente elstico. Propia de elastmeros
como la goma.

Las caractersticas mecnicas de los polmeros son mucho ms sensibles a las


variaciones de temperatura, en condiciones ambientales, que las de los metales.
La influencia de la velocidad de deformacin tiene el mismo efecto que el aumento de
la temperatura. El material se comporta como ms blando y ms dctil.

Ciencia y Tecnologa de Materiales

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Deformacin de polmeros semicristalinos


Mecanismo
Muchos polmeros en bruto tienen la estructura de esferulitas. Cada esferulita consta
de numerosas laminillas formadas por cadenas plegadas que irrumpen a partir del
centro. Las laminillas estn separadas por material amorfo y estn interconectadas
mediante cadenas de unin que cruzan las regiones amorfas.
El mecanismo de la deformacin plstica se describe mejor en funcin de las
interacciones de las laminillas con las regiones amorfas intermedias como respuesta al
esfuerzo aplicado. Este proceso ocurre en varias etapas, que se esquematizan en la
siguiente imagen.

Las caractersticas mecnicas de los polmeros semicristalinos pueden modificarse. As,


cualquier restriccin al proceso esquematizado de la imagen anterior resulta en un
incremento de la resistencia.
A pesar de que los enlaces intermoleculares secundarios (p.ej., los de van der Waals)
son mucho ms dbiles que los covalentes primarios, aquellos suelen ser ms efectivos
para inhibir la movilidad relativa de las cadenas.
Deformacin macroscpica
Algunos aspectos de la deformacin macroscpica de los polmeros semicristalinos son
importantes. En la imagen siguiente podemos ver la grafica esfuerzo-deformacin de
un material semicristalinos, inicialmente no orientado, y el perfil de una probeta en
varias etapas del proceso de deformacin. Cuando se alcanza el lmite elstico
superior, en la seccin central de la probeta aparece una pequea estriccin, dentro de
8

Ciencia y Tecnologa de Materiales

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la cual las cadenas se orientan. Esto hace que la resistencia aumente localmente y, por
consiguiente, en ese punto hay ahora una oposicin a que la deformacin contine.

Polmeros Termoplsticos y Termoestables


Una forma de clasificar los polmeros es segn su respuesta mecnica frente a
temperaturas elevadas. En esta clasificacin existen dos subdivisiones: los polmeros
termoplsticos y los polmeros termoestables. Los termoplsticos se ablandan al
calentarse (a veces funden) y se endurecen al enfriarse (estos procesos son totalmente
reversibles y pueden repetirse).
Los polmeros termoestables se endurecen al calentarse y no se ablandan al continuar
calentando. Al iniciar el tratamiento trmico se origina entrecruzamiento covalente
entre cadenas moleculares contiguas. Estos enlaces dificultan los movimientos de
vibracin y de rotacin de las cadenas a elevadas temperaturas.
Deformacin de Elastmeros
Una de las propiedades ms fascinantes de los materiales elastomricos es la
elasticidad. Es decir, tienen la posibilidad de experimentar grandes deformaciones y de
recuperar elsticamente su forma primitiva.

Ciencia y Tecnologa de Materiales

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En ausencia de esfuerzos, los elastmeros son amorfos y estn compuestos de


cadenas moleculares muy torsionadas, dobladas y plegadas. La deformacin elstica
causada por la aplicacin de un esfuerzo de traccin origina enderezamiento,
desplegado y alargamiento de las cadenas en la direccin del esfuerzo de traccin,
como se representa en la imagen.
Un polmero se clasifica como elastmero si cumple los siguientes criterios: (1) Debe
cristalizar con dificultad, pues los elastmeros son amorfos. (2) Las rotaciones de los
enlaces de las cadenas deben ser relativamente libres para facilitar la respuesta de las
cadenas enrolladas al aplicar un esfuerzo. (3) Para que los elastmeros experimenten
una gran deformacin elstica, el inicio de la deformacin plstica debe retrasarse. La
restriccin de la movilidad que origina el entrecruzamiento de las cadenas contribuye a
este objetivo. El entrecruzamiento acta impidiendo el deslizamiento mutuo de las
cadenas unidas. (4) Finalmente, los elastmeros deben estar por encima de la
temperatura de transicin vtrea. La menor temperatura a la cual persiste el
comportamiento elastomrico es Tg, que para muchos elastmeros est comprendida
entre -50 y 90C. Por debajo de la temperatura de transicin vtrea, un elastmero se
fragiliza y el comportamiento esfuerzo-deformacin es parecido al representado por la
grfica A.
Fractura de Polmeros
La resistencia a la rotura de los materiales polimricos es relativamente menor que la
de los metales y cermicas. Por regla general, los polmeros termoestables presentan
fractura frgil.
Los polmeros termoplsticos presentan fractura dctil y frgil, y muchos experimentan
la transicin dctil-frgil. La baja temperatura, la alta velocidad de deformacin, la
presencia de entallas agudas, el incremento del espesor de las muestras y las
modificaciones de la estructura polimrica son factores que favorecen la fractura frgil.
Un fenmeno asociado a la fractura de algunos polmeros termoplsticos vtreos es la
microfisuracin. Las microfisuras constituyen una regin tensionada asociada a fisuras,
grietas, partculas de impurezas y heterogeneidades moleculares. Normalmente esta
regin se propaga perpendicularmente al eje del esfuerzo de traccin.
Las microfisuras, a diferencia de las grietas, son capaces de soportar cargas
transversales a la direccin de su propagacin.
Otras caractersticas
Fatiga
Los polimeros pueden experimentar fallos por fatiga en condiciones de esfuerzos
ciclicos. Del mismo modo que en los metales, la fatiga ocurre a esfuerzos relativamente
pequeos comparados con el lmite elstico. Los ensayos de fatiga de los polimeros no
duran tanco como los metales; sin embargo, la representacion grafica de los resultados
obtenidos con ambos materiales tiene forma parecida.
10