PROPIEDADES COLIGATIVAS

Muchas de las propiedades de las disoluciones verdaderas se deducen del pequeo tamao de las
partculas dispersas. En general, forman disoluciones verdaderas las sustancias con un peso molecular
inferior a 104 dalton. Algunas de estas propiedades son funcin de la naturaleza del soluto (color, sabor,
densidad, viscosidad, conductividad elctrica, etc.). Otras propiedades dependen del disolvente, aunque
pueden ser modificadas por el soluto (tensin superficial, ndice de refraccin, viscosidad, etc.). Sin
embargo, hay otras propiedades ms
universales que slo dependen de la
concentracin del soluto y no de la
naturaleza de sus molculas. Estas
son las llamadaspropiedades
coligativas.
Las propiedades coligativas no
guardan ninguna relacin con el
tamao ni con cualquier otra
propiedad de los solutos.
Son funcin slo del nmero de
partculas y son resultado del mismo
fenmeno: el efecto de las
partculas de soluto sobre la
presin de vapor del disolvente (Ver Figura superior).
Las cuatro propiedades coligativas son:

descenso de la presin de vapor del disolvente

elevacin ebulloscpica

descenso crioscpico

presin osmtica

ENLACES
Propiedades coligativas (Wikipedia)
Propiedades coligativas: (resumen en pdf) (power point)
Colligative properties of solutions
Colligative properties of solutions (hyperphysics)

DESCENSO RELATIVO DE LA PRESIN DE VAPOR

La presin de vapor de un disolvente desciende cuando se le aade un soluto no voltil. Este efecto es el
resultado de dos factores:
1. la disminucin del nmero de molculas del disolvente en la superficie libre
2. la aparicin de fuerzas atractivas entre las molculas del soluto y las molculas del disolvente,

dificultando su paso a vapor

Presin de vapor

disolvente
puro

disolucin

Cuanto ms soluto aadimos, menor es la presin de vapor observada. La

formulacin matemtica de este hecho viene expresada por la observacin de
Raoult (foto de la izquierda) de que el descenso relativo de la presin de vapor
del disolvente en una disolucin es proporcional a la fraccion molar del
soluto (Ver figura inferior).

ELEVACIN EBULLOSCPICA

La temperatura de ebullicin de un lquido es

aqulla a la cual su presin de vapor iguala a la
atmosfrica (Figura de la derecha).
Cualquier disminucin en la presin de vapor (como
al aadir un soluto no voltil) producir un aumento
en la temperatura de ebullicin (Ver Figura de la
tabla). La elevacin de la temperatura de ebullicin
es proporcional a la fraccin molar del soluto. Este
aumento en la temperatura de ebullicin (Te) es
proporcional a la concentracin molal del soluto:
Te = Ke m
La constante ebulloscpica (Ke) es caracterstica de
cada disolvente (no depende de la naturaleza del
soluto) y para el agua su valor es 0,52 C/mol/Kg.
Esto significa que una disolucin molal de cualquier
soluto no voltil en agua manifiesta una elevacin
ebulloscpica de 0,52 C.
Diagrama de fases

Algunas constantes
ebulloscpicas

ENLACES
Simulador interactivo

DESCENSO CRIOSCPICO
La temperatura de congelacin de las disoluciones es ms baja que la temperatura de congelacin del
disolvente puro (Ver Figura de la tabla). La congelacin se produce cuando la presin de vapor del lquido
iguala a la presin de vapor del slido. Llamando Tc al descenso crioscpico y m a la concentracin molal
del soluto, se cumple que:
Tc = Kc m
siendo Kc la constante crioscpica del disolvente. Para el agua, este valor es 1,86 C/mol/Kg. Esto significa
que las disoluciones molales (m=1) de cualquier soluto en agua congelan a -1,86 C.
Diagrama de fases

ENLACES
Simulador interactivo

Algunas constantes crioscpicas

PRESIN OSMTICA
La presin osmtica es la propiedad coligativa ms importante por sus aplicaciones biolgicas, pero antes de
entrar de lleno en el estudio de esta propiedad es necesario revisar los conceptos de difusin y de smosis.
Difusin es el proceso mediante el cual las molculas del soluto tienen a alcanzar una distribucin
homognea en todo el espacio que les es accesible, lo que se alcanza al cabo de cierto tiempo (Figura de la
izquierda). En Biologa es especialmente importante el fenmeno de difusin a travs de membranas, ya
que la presencia de las membranas biolgicas condiciona el paso de disolvente y solutos en las estructuras
celulares (Figura de la derecha).
La presencia de una membrana separando dos
medios diferentes impone ciertas restricciones al
proceso de difusin de solutos, que dependern
fundamentalmente de la relacin entre el dimetro
de los poros de la membrana y el tamao de las
partculas disueltas. Las membranas se clasifican en cuatro grupos :

impermeables: no son atravesadas ni por solutos ni por el disolvente

semipermeables: no permiten el paso de solutos verdaderos, pero s del agua

dialticas: son permeables al agua y solutos verdaderos, pero no a los solutos coloidales

permeables: permiten el paso del disolvente y de solutos coloidales y verdaderos; slo son
impermeables a las dispersiones groseras
impermeables

semipermeables

dialticas

permeables

En Biologa y en Fisiologa, al hablar de disolvente nos referimos al agua, pero los solutos pueden ser:

coloidales (protenas, polisacridos)

verdaderos de tipo molecular (glucosa, urea)

verdaderos de tipo salino (NaCl, KHCO3)

smosis es la difusin de lquidos a travs de membranas. Supongamos una disolucin de NaCl separada
del disolvente por una membrana semipermeable que, como hemos visto, permite el paso del agua pero no
de la sal (Figura izquierda de la tabla). El agua tiende a atravesar la membrana, pasando de la disolucin
ms diluda a la ms concentrada (Figura central de la tabla), o sea, en el sentido de igualar las
concentraciones. Esta tendencia obedece al segundo principio de la termodinmica y se debe a la existencia
de una diferencia en la presin de vapor entre las dos disoluciones. El equilibrio se alcanza cuando a los
dos lados de la membrana se igualan las concentraciones, ya que el flujo neto de agua se detiene.

Se define la presin osmtica como la tendencia a diluirse de una disolucin separada del disolvente puro
por una membrana semipermeable (Figura central de la tabla). Un soluto ejerce presin osmtica al
enfrentarse con el disolvente slo cuando no es capaz de atravesar la membrana que los separa. La presin
osmtica de una disolucin equivale a la presin mecnica necesaria para evitar la entrada de
aguacuando est separada del disolvente por una membrana semipermeable (Figura derecha de la tabla).
Para medir la presin osmtica se utiliza el osmmetro (Figura de la derecha), que consiste en un recipiente
cerrado en su parte inferior por una membrana semipermeable y con un mbolo en la parte superior. Si
introducimos una disolucin en el recipiente y lo sumergimos en agua destilada, el agua atraviesa la
membrana semipermeable y ejerce una presin capaz de elevar el mbolo hasta una altura determinada.
Sometiendo el mbolo a una presin mecnica adecuada se puede impedir que pase el agua hacia la
disolucin, y el valor de esta presin mecnica mide la presin osmtica.
Las leyes que regulan los valores de la presin osmtica para disoluciones muy
diludas (como las que se manejan en Biologa) son anlogas a las leyes de los gases.
Se conocen con el nombre de su descubridor Jacobus H. Van t'Hoff (fotografa de
la izquierda), premio Nobel de Qumica en 1901, y se expresan mediante la
siguiente frmula:

= m R T
donde representa la presin osmtica, m es la molalidad de la
disolucin, R es la constante universal de los gases y T es la temperatura absoluta.
Si comparamos la presin osmtica de dos disoluciones podemos definir tres tipos
de disoluciones:

disoluciones isotnicas son aqullas que manifiestan la misma presin osmtica que la disolucin de
referencia

disoluciones hipotnicas son aqullas que manifiestan menor presin osmtica que la disolucin de
referencia

disoluciones hipertnicas son aqullas que manifiestan mayor presin osmtica que la disolucin de
referencia

La membrana del eritrocito puede considerarse como una

membrana semipermeable, que permite el paso del agua, pero no de
las sales. En un medio isotnico (de igual presin osmtica), el
eritrocito permanece inalterable (Selecciona Isotonic en la animacin
de la derecha). Si el eritrocito se introduce en agua destilada o en
un medio hipotnico el agua atravesar la membrana hacia el
citoplasma, con lo que aumenta el volumen celular, distendiendo la
membrana hasta que llega un punto en que sta se rompe (Selecciona
Hypotonic en la animacin de la derecha). Este fenmeno se conoce
con el nombre de hemolisis. Si el eritrocito se pone en un medio
hipertnico (de mayor presin osmtica), el agua sale del eritrocito
hacia el exterior, con lo cual su volumen disminuye, y la membrana
se retrae, de forma que ofrece al microscopio un aspecto estrellado
(Selecciona Hypertonic en la animacin de la derecha).
medio isotnico

medio hipotnico

medio hipertnico

Resulta, por tanto, vital para la clula mantener constante la presin osmtica del medio intersticial.
Cuando la clula se encuentra en un medio donde la osmolaridad es distinta a la de su medio interno, tanto su
funcionamiento como su propia integridad se encontrarn amenazados. Para ver la animacin de la izquierda,
pulsa el botn "Actualizar" del navegador.

ENLACES
Animacin del proceso de difusin

RELACIN ENTRE LAS

PROPIEDADES COLIGATIVAS

La presin osmtica y las dems propiedades coligativas de las disoluciones diludas guardan una relacin de
proporcionalidad con la molalidad de la disolucin. Por lo tanto, si despejamos el valor de m en cada
frmula podemos relacionar todas las propiedades coligativas de las disoluciones entre s:

De esta forma, basta conocer un slo dato para deducir inmediatamente todos los dems. Esta frmula
slo es aplicable en el caso de que el disolvente sea el agua. Cuando se trata de otro disolvente, los
descensos de la presin de vapor y los valores de las constantes crioscpicas y ebulloscpicas sern distintos.

PROPIEDADES COLIGATIVAS
Las propiedades coligativas son aquellas que estn muy relacionadas con el cambio de
ciertas propiedades fsicas en los solventes cuando le agregamos a estos una cantidad
determinada de un soluto no voltil. Especficamente las propiedades que varan son:
Punto de ebullicin (aumento ebulloscpico), Punto de congelacin (descenso
crioscpico), Descenso de la presin del vapor y la aparicin de la Presin Osmtica.
Estas cuatro propiedades no variaran o no apareceran si no se agregara el soluto a un
solvente puro. Obviamente las molculas del soluto interaccionan o interfieren en el
normal movimiento de las molculas del solvente afectando seriamente a estas
propiedades mencionadas.

Estos cambios se pueden cuantificar a travs de frmulas. En el caso de las variaciones de

los puntos de ebullicin y de fusin la frmula siguiente es la ms utilizada.
T = K.m (Kb en el caso del ascenso ebulloscpico y Kc en el caso del descenso
crioscpico).
La m expresa la molalidad de la solucin. Recordando brevemente el concepto de
molalidad, es la cantidad de moles de soluto por cada 1000 gramos de solvente. La K tiene
como unidad al grado/m o sea grado centgrado dividido la molalidad. De esta manera se
cancelan m con m y queda el grado de temperatura cuando calculamos al T. se debe
aclarar que el valor de los K depende del solvente usado en cuestin.
En la mayora de los problemas de propiedades coligativas se usa como solvente al agua
(solvente universal). La Kb es 0.52 C/m y para Kc es 1.86 C/m.
De manera que en los problemas nos pueden preguntar cualquiera de las tres partes de
la frmula. K, m o T. Generalmente nos preguntan T. Pero con simples despejes
matemticos se puede averiguar lo que nos pregunten.
Tambin suele usarse en algunos cursos avanzados de qumica otra frmula que si bien
parece algo extensa es ms prctica si nos dan como datos las masas de soluto y de
solvente (agua). No es ms que una adaptacin a la anterior.
T =(K.g.1000)/(P.M sto . G)
G = masa de solvente (agua). g = masa de soluto. K (de ebullicin o de congelacin segn
corresponda).
Descenso de la presin de vapor:
La presin de vapor de un solvente con un soluto no voltil (Solucin), es menor que la
presin del mismo solvente en estado puro. Este suceso tambin se puede cuantificar
gracias a la ley de Rault. Sostiene que la presin de un solvente en una solucin a
determinada temperatura es igual a la presin de vapor del mismo solvente puro
multiplicada por la fraccin molar de este solvente en la solucin a la misma temperatura.
P1 = P1 . X1

Recordemos que la fraccin molar de un componente en una solucin no tiene unidad.

Las presiones, en cambio se pueden medir en muchas unidades, como atmsferas,
milmetros de Mercurio (mmHg), etc. lo importante es que ambas presiones estn en la
misma unidad. De esta forma se cancelaran sin problemas.
Presin Osmtica:
La smosis es un fenmeno que se origina cuando dos soluciones de distinta
concentracin se ponen en contacto a travs de una membrana semipermeable. De
manera que solo pueden pasar ciertas molculas. En este caso las de agua. Hasta que
ambas soluciones tengan la misma concentracin. Si queremos impedir este pasaje
tendramos que aplicar una presin sobre la solucin ms concentrada para impedir que
las molculas de agua penetren en esta. Esta presin es la presin osmtica. Tambin la
podemos calcular por frmula.
= M.R.T
es la presin osmtica, M es la molaridad de la solucin, R es la constante universal de
los gases, cuyo valor es de ( 0,082 atm.litro/K.mol). y T es la temperatura absoluta o sea
en grados Kelvin (K). Con estas unidades es fcil darse cuenta que la presin osmtica la
obtendremos en atmsferas. Tambin la R la podemos hallar con el valor de (8.314
J/K.mol).
Todas las formulas expuestas estn basadas en solutos no inicos. Cuando tenemos
solutos inicos la situacin vara. Los solutos inicos se disocian en iones. Es decir, de una
partcula se generan 2 o ms al disociarse. Teniendo en cuenta que las propiedades
coligativas dependen del nmero de partculas de soluto, un soluto inico generara varias
partculas y se incrementar el efecto coligativo de manera proporcional. Las frmulas en
estos casos son las mismas nada ms que agregamos el factor i. Por ejemplo:
En el caso del cloruro de sodio (ClNa). Una sal que se disocia en agua. Aparecern dos
iones a partir de una molcula.
ClNa Cl + Na+
El valor de i es 2 por aparecer dos iones. De manera que si quisiramos averiguar el
aumento ebulloscpico en una solucin. La frmula
T = Kb . m ser
T = Kb . m . i
O sea que el efecto de la variacin de la temperatura ser multiplicado por dos. El doble.
Con respecto a la misma cantidad de un soluto que no es inico. Este mismo factor i se
usa en todas las dems frmulas ya expuestas. Los solutos inicos son, todas la sales, los
cidos fuertes y las bases fuertes como los hidrxidos de calcio, sodio, magnesio, litio, etc.
otros como la glucosa, urea etc. son no inicos.
EJERCICIOS:

Calcula el aumento de temperatura de 800 grs. de agua despus de aadirle 36 gramos

de glucosa. Peso molecular de la glucosa (180 grs.)
Aplicamos la frmula de variacin de temperatura.
T = Kb . m
Primero debemos calcular la molalidad (m).
Tenemos que transformar los gramos de glucosa en moles. Usamos la siguiente
conversin:
36 grs. 1mol / 180 grs. = 0.2 moles de glucosa.
Despus calculamos la molalidad. Como molalidad es la cantidad de moles de soluto que
hay en 1000 gramos de solvente. Y nosotros sabemos que hay 0.2 moles de soluto en 800
grs. de solvente. El clculo es sencillo.
1000 grs. 0.2 mol / 800 grs. = 0.25 m
T = 0.52C/m . 0.25 m = 0,13 C.
Entonces si sabemos que el agua pura hierve a 100C. En este caso alcanzar su punto de
ebullicin a los 100.13C.
Calcula el aumento del punto de ebullicin y el descenso del punto de congelacin de una
solucin que est formada con 640 grs. de agua y 45 grs. de Urea. PM = 60.
En este caso usamos la misma frmula, pero ambas constantes ya que nos preguntan por
ambos puntos. Primero debemos calcular la molalidad.
Los moles se calculan dividiendo la masa de 45 gramos por el peso molecular. Como
antes. 45/60 nos dan 0.75 moles de soluto.
1000 grs. 0.75mol / 640 grs.= 1.17 m
T = 0.52c/m . 1.17m = 0.61C.
El punto de ebullicin de esta solucin ser de 100.61C
Para el descenso crioscpico hacemos el mismo procedimiento.
T = 1.86C/m . 1.17m = 2.18 C.
El punto de congelacin del agua pura es de 0C a una atmsfera de presin. (Presin
normal). Por lo tanto si restamos a esta cantidad el valor del T como corresponde
tendremos como punto de congelacin T = -2.18 C.
Qu cantidad de soluto se le habr agregado a 2 litros de agua pura si experimento
despus una disminucin en el punto de congelacin de 3,2C?.
Debemos ante todo calcular su m.
T = Kc . m Si despejamos de aqu la molalidad nos queda:

m = T/Kc
m = 3.2C/1.86C/m = 1.72 m.
Esto significa que en 1000 grs. de agua hay 1.72 moles de soluto. Como cada litro de agua
corresponde a 1000 grs. de agua. Si tenemos 2 litros sern 2000 grs. de agua. Por lo
tanto.
2000 grs. 1.72 mol / 1000 grs. = 2.44 moles de soluto.
A cunto ascender el punto de ebullicin de una solucin que tiene 400 grs. de agua y 28
grs. de urea.
Podemos usar la frmula:
T = (0,52C/m x 28 grs x 1000) / (180grs/mol x 400 grs)
T = 0,202C
La temperatura final de ebullicin para esta solucin es de 100.202C.
A que temperatura congelar el agua de un radiador de automvil si se le agregan 1 litro
de dietilenglicol a 2 litros de agua?. Densidad = 1.118 grs./ml. PM = 106
Tenemos que calcular la molalidad:
La masa del anticongelante aadido es de:
Masa = 1.118 grs./ml x 1000ml = 1118 grs.
Pasado a moles nos da:
1118 grs./106 grs./mol = 10.547 moles.
Molalidad (m) = (1000 grs x 10,547 moles) / (2000 grs)
m = 5,273 m
T = 1.86C/m x 5.273 m = 9.81C
El agua del radiador congelar a 9.81C ( 9.81C bajo 0).
Disminucin de la presin de vapor:
Cul ser la presin de vapor de una solucin de 32 gramos de NaOH y 640 gramos de
agua a 25C?. La presin de vapor de agua en estado puro es 23.776 mmHg.
Sabemos que la ley de Raoult establece que:
P1 = P1 . X1
Tenemos el valor de la presin de vapor del agua en estado puro. Pero debemos calcular
el valor de la fraccin molar del solvente (agua).
La fraccin molar de un componente es el nmero de moles de este dividido el nmero
de moles total.

Calculamos entonces el nmero de moles del soluto y del agua.

n H2O = 640 grs./18grs./mol
n H20 = 35.55 moles.
n NaOH = 32 grs./40grs./mol
n NaOH = 0.8 moles.
Fraccin molar H20 (X H2O) = ( 35,55 moles H2O) / ( 35,55 moles + 0,8 moles)
(X H2O) = 0.978
Ahora finalmente calculamos el valor de la presin de vapor de la solucin:
P1 = P1 . X1
P1 = 23.776 mmHg x 0.978
P1 = 23.253 mmHg.
Disminuy en comparacin con el valor inicial de 23.776 mmHg.
Calcula la presin de vapor a 20C de 2 litros de una solucin que contiene glucosa en una
concentracin de 0.407M y cuya densidad es de 1.026 grs./ml. P vapor H2O a 20C =
17.546 mmHg
Aqu debemos calcular la fraccin molar del agua:
Para esto debemos conocer la cantidad de moles (n) de ambos componentes, glucosa y
agua.
El n de la glucosa que es el soluto en esta solucin es igual a:
n glucosa = M . V
n glucosa = 0.407M . 2Lts = 0.814 moles
para calcular el n de agua sacaremos la masa total de la solucin y la masa en grs. de
glucosa.
Masa de glucosa = 0.814 moles x 180 grs./mol.
Masa de glucosa = 146.52 grs.
La masa de la solucin la calculamos con la densidad:
Densidad = masa / volumen
Masa de solucin = Densidad x volumen = 1.026 grs./ml x 2000 ml.
Masa de solucin = 2052 gramos.
Po lo tanto la masa del solvente ser:
Masa solvente (agua) = Masa solucin masa de soluto

Masa solvente = 2052 grs. 146.52 grs. = 1905.48 grs.

El nmero de moles de agua ser:
n (H2O) = 1905.48grs./ 18 grs./mol
n (H2O) = 105.86 moles.
La fraccin molar (X) del agua:
X H2O = (105,86 moles) / ( 105,86 moles + 0,814 moles)
X H2O = 0,992
P1 = P1 x X1
P1 = 17.546 mmHg x 0.992 = 17.412 mmHg.
Cul ser la presin de vapor de agua si se colocan cantidades iguales de agua y de
dietilenglicol (densidad = 1.118 grs./ml). PM = 106.
Como los volmenes son iguales en este caso no ser un factor que afecte al resultado.
Debemos hallar una expresin para que calculemos la fraccin molar.
El n de un compuesto es igual a su masa / PM.
A su vez la masa es igual a la densidad x V.
Entonces:
X H2O = (dxV/PM H2O) / [(dxV/PM) + (dxV/PM)]
Los volmenes se cancelan, quedando la expresin as:
X H2O = (d/PM H2O) / [(d/PM) + (d/PM)]
X H2O = (1/18) / [( 1/18 ) + ( 1,118/106 )]
X H2O = 0.833
Presin Osmtica:
Averiguar la presin osmtica a 23 C de una solucin que contiene 200 grs. de glucosa en
un volumen de 1400 ml de solucin.
Como vimos en teora, la presin osmtica est dada por la formula:
= M.R.T
Tendremos que calcular M (molaridad) en este caso, y luego haremos el clculo sin
dificultad.
Los 200 grs. de glucosa pasados a moles nos dan:
n Glucosa = 200 grs./180 grs. = 1.111 moles.
La M ser = (1,111 moles ) / ( 1,4 lts )

M = 0.794
La temperatura la pasamos a escala kelvin y finalmente calculamos la presin osmtica.
= 0.794M x 0,082 atm.lt/K.mol x 296K
= 19.272 atm.
Para finalizar haremos un ejemplo con un soluto no voltil y inico.
Calcular el punto de congelacin y de ebullicin de una solucin que tiene 35 g de cloruro
de magnesio (MgCl2) en 150 g de agua.
Esta sal es un electrolito fuerte y como tal se disocia:
MgCl2 Mg++ + 2 Cl
El resultado es de 3 iones, por lo tanto el factor i = 3.
La frmula que podemos usar es:
T = ( Kxg x 1000) x i / (PM sto x G)
T = ( 1,86C / m x 35 grs x 1000 ) x 3 / ( 95,3 grs/mol x 150 grs )
T = 13.66C. El punto de congelamiento ser de 13.66C bajo 0.
De la misma manera sacamos el punto de ebullicin solamente que cambiamos el valor
de K.
T = 3.82C. el punto de ebullicin ser de 3.82C.
Accede al siguiente Video explicativo de Propiedades Coligativas