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AMONIACO

Gas formado por la combinacin de un tomo de nitrgeno y tres de hidrgeno. Es


incoloro, ms ligero que el aire, tiene un olor desagradable que irrita los ojos y las vas
respiratorias. Tiene un sabor custico.
El amoniaco es el punto de partida para la obtencin de muchos compuestos industriales.
En el amoniaco tenemos tomos de hidrgeno unidos al nitrgeno, que es un tomo
pequeo y electronegativo, por lo que el amoniaco presentar enlaces intermoleculares de
puentes de hidrgeno al igual que la molcula de agua.
Es un gas incoloro y tiene un olor picante caracterstico que irrita los ojos y es de sabor
custico. La molcula tiene forma piramidal
Es muy soluble en agua y se evapora rpidamente.
Produccin de amoniaco
El gas de sntesis es una de las materias primas ms importantes en la qumica, siendo la
va principal, adems, para la obtencin de hidrgeno y amoniaco. En funcin de su
aplicacin posterior y de los catalizadores usados en las siguientes transformaciones, el gas
de sntesis requiere una purificacin con el fin de eliminar posibles impurezas.
Esquema de la sntesis de amoniaco

PROCESO DE PRODUCCIN DE AMONACO


Produccin de amoniaco
El amonaco es el segundo ms grande de productos qumicos de sntesis; ms de 90% del
consumo mundial est fabricado a partir de los elementos nitrgeno e hidrgeno en un
proceso cataltico desarrollado originalmente por Fritz Haber y Carl Bosch usando un
catalizador de hierro promovido descubierto por Alwin Mittasch.
El NH3 se obtiene exclusivamente por el mtodo denominado Haber-Bosh (FritzHaber y
Carl Bosh). El proceso consiste en la reaccin directa entre el nitrgeno y el hidrgeno
gaseosos.
3H2 (g) + N2 (g) 2NH3 (g) + Calor
Es una reaccin exotrmica por lo que un excesivo aumento de temperatura no favorece la
formacin de amonaco.
25 C K = 6,8x 105 atm.
450 C K = 7,8x10-2 atm.

Sin embargo, la velocidad a la que se forma NH3 a temperatura ambiente es casi nula. Es
una reaccin muy lenta, puesto que tiene una elevada energa de activacin, consecuencia
de la estabilidad del N2. La solucin de Haber al problema fue utilizar un catalizador y
aumentar la presin, ya que esto favorece la formacin del producto. Convertir el mtodo
de Haber en un proceso de fabricacin fue trabajo realizado por Carl Bosh. Los estudios
sobre el mecanismo de la reaccin indican que la etapa determinante de la velocidad de la
reaccin es la ruptura de la molcula de N2 y la coordinacin a la superficie del catalizador.
El otro reactivo, H2, se activa ms fcilmente. Se producen una serie de reacciones de
insercin entre las especies adsorbidas para producir el NH3
El catalizador funciona adsorbiendo las molculas de N2 en la superficie del catalizador
debilitando el enlace interatmico N-N; de esta forma se origina N atmico el cual
reacciona con tomos de hidrogeno que provienen de la disociacin de H2 que tambin
tiene lugar en la superficie metlica.
Existen numerosos mtodos en la sntesis actual del amoniaco, pero todos ellos derivan del
proceso Haber-Bosch original. Las modificaciones ms importantes estn relacionadas con
la fuente del gas de sntesis, la diferencia en los procesos de preparacin del gas de sntesis
y las condiciones de obtencin del amoniaco.
Fuentes del Gas de Sntesis:
El 77% de la produccin mundial de amoniaco emplea Gas natural como materia prima. El
85% de la produccin mundial de amoniaco emplea procesos de reformado con vapor.

Mtodo de reformado con vapor


A continuacin se explica el proceso de obtencin de amonaco teniendo como referencia el
diagrama de flujo de bloques del mtodo de reformado con vapor. Este mtodo es el ms
empleado a nivel mundial para la produccin de amoniaco.
Se parte del gas natural constituido por una mezcla de hidrocarburos siendo el 90% metano
(CH4) para obtener el H2 necesario para la sntesis de NH3.

Desulfuracin
Antes del reformado tenemos que eliminar el S que contiene el gas natural, dado que la
empresa distribuidora le aade compuestos orgnicos de S para olorizarlo.
R-SH + H2
H2S + ZnO

RH + H2S hidrogenacin
H2O + ZnS adsorcin

Reformado
Una vez adecuado el gas natural se le somete a un reformado cataltico con vapor de agua
(craqueo- rupturas de las molculas de CH4). El gas natural se mezcla con vapor en la
proporcin (1: 3,3)-(gas: vapor) y se conduce al proceso de reformado, el cual se lleva a
cabo en dos etapas
Reformador primario
El gas junto con el vapor se hace pasar por el interior de los tubos del equipo donde tiene
lugar las reacciones siguientes
CH4 + H2O
CH4 + 2H2O

CO + 3H2 H = 206 kj/mol


CO2 + 4H2 H = 166 kj/mol

Reacciones fuertemente endotrmica


Estas reacciones se llevan a cabo a 800C y estn catalizadas por xido de niquel (NiO), as
se
Reformador

favorece

la

formacin

de

H2.
secundario

El gas de salida del reformador anterior se mezcla con una corriente de aire en este 2
equipo, de esta manera es aportado el N2 necesario para el gas de sntesis estequiomtrico

N2 + 3H2. Adems, tiene lugar la combustin del metano alcanzndose temperaturas


superiores a 1000C.
CH4 + 2O2

CO2 + 2H2O H<< 0

En resumen, despus de estas etapas la composicin del gas resultante es aprox. N 2(12,7%),
H2 (31,5%), CO (6,5%), CO2 (8,5%), CH4 (0,2%), H2O (40,5%), Ar (0,1%). conversin
99% de hidrocarburo.
Purificacin
El proceso de obtencin de NH3 requiere un gas de sntesis de gran pureza, por ello se debe
eliminar los gases CO y CO2.

Etapa de conversin.
Tras enfriar la mezcla se conduce a un convertidor donde el CO se transforma en CO 2por
reaccin
CO

con
+

H2O

vapor
CO2 +

H2

de
H

agua,
-41

kj/mol

esta reaccin requiere de un catalizador que no se desactive con el CO. La reaccin se lleva
a

cabo

en

dos

pasos,

a) A aprox. 400C con Fe3O4.Cr2O3 como catalizador 75% de la conversin.


b) A aprox. 225C con un catalizador ms activo y ms resistente al envenenamiento: CuZnO prcticamente la conversin completa.
Etapa de eliminacin del CO2.
Seguidamente el CO2 se elimina en una torre con varios lechos mediante absorcin con
K2CO3 a contracorriente, formandose KHCO3 segn
K2CO3 + CO2 + H2O

2KHCO3

Este se hace pasar por dos torres a baja presin para desorber el CO 2, el bicarbonato pasa a
carbn liberando CO2. (subproducto- para fabricacin de bebidas refrescantes).

Etapa de metanizacin.
Las trazas de CO (0,2%) y CO2 (0,09%), que son peligrosas para el catalizador del reactor
de sntesis, se convierten en CH4:
CO

CO2 + H2

3H2

CH4 +

H2O

CH4 + 2H2O

Proceso sobre lecho cataltico de Ni (300C).


Sntesis de amonaco
As se obtiene un gas de sntesis con restos de CH 4 y Ar que actan como inertes.
A continuacin el gas se comprime a la presin de 200 atm. Aproximadamente (compresor
centrfugo con turbina de vapor) y se lleva al reactor donde tiene lugar la produccin del
amonaco, sobre un lecho cataltico de Fe.
N2 (g) + 3 H2 (g)

2 NH3 (g)

en un solo paso por el reactor la reaccin es muy incompleta con un rendimiento del 1415%. Por tanto, el gas de sntesis que no ha reaccionado se recircula al reactor pasando
antes por dos operaciones,

a) extraccin del amonaco mediante una condensacin.

b) eliminacin de inertes mediante una purga, la acumulacin de inertes es mala


para el proceso. El gas de purga se conduce a la unidad de recuperacin
Ar
CH4

para
se

utiliza

comercializarse
como

fuente

N2 y H2 se introducen de nuevo en el bucle de sntesis

de

energa

Compresin y sntesis del amonaco


Produccin de amoniaco por biotecnologa
Existen unas bacterias, las bacterias fijadoras de nitrgeno, que resuelven este mismo
problema a la presin atmosfrica y a la temperatura ambiente: las bacterias contienen
enzimas, que son catalizadores extraordinariamente eficientes. Si se consiguiera utilizar
estas enzimas dela fijacin de nitrgeno en un sentido biotecnolgico, podramos tener un
considerable ahorro energtico.

Esta tecnologa est an en fase de desarrollo, por lo que an no es de directa aplicacin a


las industrias del sector, pero el potencial de ahorro energtico rondara las 31.000 tep
(toneladas equivalentes de petrleo). En este ahorro se tiene en cuenta la energa que no

habra que consumir para la activacin de los reactivos, ms el gas natural que dejara de
consumirse en la elaboracin del amonaco, por ser el propio gas natural un reactivo en su
fabricacin.
Tecnologa uhde gmbh
Este proceso se utiliza para producir amoniaco a partir del gas natural, GNL,GLP o
nafta. Otros hidrocarburos, carbn, petrleo, residuos de metanol o purga de gas tambin
son posibles como materias primas con ciertas adaptaciones. Este proceso utiliza la
reformacin convencional con vapor para la generacin de gas de sntesis y un circuito de
sntesis de amonaco. Est optimizado con respecto al bajo consumo energtico y la
mxima fiabilidad. La planta ms grande de un solo tren construido por Uhde con una
sntesis convencional tiene una capacidad nominal de 2.200toneladas mtricas por da. Sin
embargo para capacidades superiores es recomendable el Proceso de doble presin Uhde.
Descripcin:

Las materias primas (por ejemplo gas natural) son desulfuradas, mezcladas con vapor de
agua y se convierten en gas de sntesis sobre un catalizador de nquel de aproximadamente
40 bar y 800 C a 850 C en el reformador primario.
El reformador de vapor Uhde es un reformador con tubos de acero micro aleacin y un
sistema propio cold outlet manifold, lo que mejora la fiabilidad.
En el reformador secundario, el aire de proceso es admitido en el gas de sntesis a travs de
un sistema de boquilla especial dispuesta en la circunferencia de la cabeza del

reformador secundario que proporciona una mezcla perfecta de aire y gas. Con la
generacin de presin alta (HP) y sobrecalentamiento garantizan el uso mximo de calor
para lograr un proceso eficiente de energa optimizada. El CO se convierte en CO2 y en el
cambio de LT sobre los catalizadores convencionales. El CO2 se retira en una unidad de
lavado, que normalmente es la BASF- MDEA o el proceso UOP-Benfield. Los xidos de
carbono restantes se reconvirtieron en metano en la metanizacin cataltica hasta niveles de
ppm.
La sntesis de amonaco utiliza dos convertidores de amonaco con tres lechos de
catalizador. El calor residual se utiliza para la generacin vapor de alta presin y los
generadores de vapor de recuperacin de calor con agua de alimentacin integrada van
al precalentador de caldera
que contiene una placa de tubos refrigerados especiales paraminimiza la temperatura de la
piel y las tensiones materiales.
Los convertidores mismos tienen el concepto de flujo radial para minimiza la
cada de presin en el circuito de sntesis y permite tasas de conversin mxima de
amonaco. El amonaco lquido se separa por condensacin desde el circuito de sntesis y
ser subenfriado y luego llevado al almacenamiento, o se transporta a temperatura
moderada para los consumidores subsiguientes.
El vapor de amonaco y gases de purga se tratan en un sistema de lavado y una unidad de
recuperacin de hidrgeno y los restos se utilizan como combustible.

Industria del amoniaco en el mundo


Actualmente, en torno a un 80 % del amonaco que se produce en todo el mundo se
utiliza como fuente de nitrgeno para fabricar fertilizantes, mientras que el 20 % restante se
emplea en distintas aplicaciones industriales, como la produccin de plsticos, fibras,
explosivos, hidracina, aminas, amidas, nitrilos y otros compuestos orgnicos de nitrgeno
que sirven de productos intermedios en la fabricacin de tintes y productos farmacuticos.

Entre los productos inorgnicos que se fabrican a partir del amonaco destacan el cido
ntrico, la urea y el cianuro de sodio.
Principales Pases Productores de Amoniaco:
El amoniaco es el segundo producto qumico sinttico de mayor produccin mundial. Al
ser una sustancia de difcil transporte, la mayor parte del amoniaco es consumido en el pas
donde se produce. China es el mayor productor y consumidor de amoniaco del mundo.
En 2003, la capacidad mundial de produccin de amonaco alcanz los 109 millones de
toneladas. La mayor parte de esta capacidad se encontraba en las regiones que se enumeran
a continuacin:
* Asia (46 % de la capacidad mundial)
* Europa del Este y Asia central (14 %)
* Amrica del Norte (11 %)
* Europa occidental (9 %), en comparacin con el 13 % que se registr en 1988
* Oriente Prximo (7 %)
* Amrica Latina (6 %)
* Europa central (4 %)
* frica (1 %)
* Oceana (1 %)
En el caso del amoniaco en Latinoamrica, la capacidad actualmente instalada alcanza a
12,3 millones de toneladas anuales (t/a). Trinidad y Tobago es el principal productor con
5,7 millones de t/a; Mxico sigue con 2,2 millones de t/a; Venezuela est en tercer lugar con
1,8 millones de t/a; Brasil ocupa el cuarto lugar con 1,6 millones de t/a; Argentina se ubica
en quinto lugar con 0,9 millones t/a y Colombia en sexto lugar con 0,1 millones de t/a.
Principales Pases Consumidores de Amoniaco:

A nivel mundial la mayora de los pases son importadores, incluidos EEUU, Europa,
India, Corea, Filipinas, Taiwn, etc. Estados Unidos es el mayor importador de amoniaco,
representando entre el 35%-40% del mercado mundial, seguido de Europa con 25%.
Oferta y Demanda Mundial del Amoniaco:
El mercado del amoniaco se ha fortalecido gracias al aumento de la demanda y al
aumento de la capacidad de produccin en los ltimos aos.
La capacidad de produccin de amoniaco a nivel mundial era 161.3 millones de
toneladas en 2011. Con un aumento de la capacidad esperada de alrededor de 7.7 millones
de toneladas, es probable que haya alcanzado las 169.0 millones de toneladas de N en 2012.
Con aumentos sucesivos de la capacidad cada ao, se espera que la capacidad total de
produccin de amonaco aumente a 182.2 millones de toneladas en 2015 y marginalmente
se reduzca a 181.5 millones de toneladas en 2016.
Los principales aumentos de capacidad se daran en Asia Oriental, Asia Meridional,
frica, Asia Occidental y Amrica Latina. Del aumento total de 12.5 millones de toneladas
desde 2012 hasta 2016, se espera que casi el 18 por ciento de este aumento corresponda a
Asia Oriental, el 13 por ciento a Asia Occidental y 11 por ciento a Asia Meridional.
Alrededor del 23 por ciento del aumento en la capacidad de produccin de amoniaco del
mundo se espera que sea de frica, 9 por ciento de Amrica Latina y el Caribe, el 21 por
ciento de Europa del Este y Asia Central, el 3 por ciento de Amrica del Norte y el 2 por
ciento de Europa Central.
Despus de tomar en cuenta las tasas de operacin, la oferta mundial de amonaco se
estim en 137.7 millones de toneladas en 2011, que se elevara a 140.8 millones de
toneladas en 2012. De 2012 a 2016, habra una adicin total de la oferta de 17.7 millones de
toneladas, por lo que la oferta total de amonaco sera de 158.5 millones de toneladas en
2016.
Los mayores exportadores son la antigua Unin Sovitica, Amrica Latina, Oriente
Medio y frica del Norte, debido al menor coste de gas natural y al menor consumo

interno. Trinidad y Tobago representa casi el 25% de las exportaciones mundiales de


amoniaco

Fuentes de consulta
http://www.cab.cnea.gov.ar/ieds/extras/energia/2009/conocimientos_minimos_hidrogeno.p
df
http://books.google.com/books?
hl=es&lr=&id=ZGoe8YJcEYQC&oi=fnd&pg=PA29&dq=bioproduccion+de+combustibles
+

(amoniaco)&ots=dK7KOFbpNb&sig=OZmk2Ou_vopQlBAgDLd1wQoP7qc#v=onepage&
q&f=false
Proceso de Haber | La Gua de Qumica http://quimica.laguia2000.com/reaccionesquimicas/proceso-de-haber#ixzz4L46KBNkz
http://www.textoscientificos.com/quimica/amoniaco/produccion
https://es.scribd.com/document/155449389/PROPUESTAS-Y-SELECCION-DETECNOLOGIA
http://www.academia.edu/8145135/INDUSTRIA_DEL_AMONIACO
https://prezi.com/gbipchniqhjg/produccion-de-amoniaco-dpqb-2013/
http://www.academia.edu/8145135/INDUSTRIA_DEL_AMONIACO
https://es.scribd.com/doc/144042945/Obtencion-de-Amoniaco
http://www.eldiario.net/noticias/2016/2016_01/nt160124/economia.php?n=23&-capacidadinstalada-de-urea-y-amoniaco-alcanza-a-18-4-mm-de-toneladas
http://www.infoaserca.gob.mx/claridades/revistas/237/ca237-40.pdf