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ABSORCION DE SOLUTOS

La practica titulada isotermas de Adsorcin de Solutos, tiene como objetivo trazar la


isoterma para la adsorcin de acetona con carbn activado, a partir de las soluciones
acuosas y obtener la constante para la isoterma de Freundlich.
La practica se realizo bajo una presin de 756 mmHg, 19
humedad de 94%.

C y un porcentaje de

Se trabajo con soluciones de acetona a distintas concentraciones. Estas soluciones


se valoraron por retroceso, antes y despus de agregar el carbn activado. Con los datos de
estas titulaciones, se hallo el peso de la acetona adsorbida en cada solucin a partir de la
cual el peso adsorbido por gramo de adsorbente ( X /m) .
La concentracin de la solucin de yodo obtenido fue 0.119N, con esta normalidad
se halla el nmero equivalente de Yodo que reacciona antes y despus de colocar el carbn
activado con el propsito de obtener el peso de Acetona para cada solucin. Este peso
ayudar a obtener la molaridad de la Acetona de cada solucin, antes y despus de colocar
el Carbn activado.
Para la determinacin de las isotermas se determina el peso de la Acetona adsorbida
para cada solucin (X) por gramo de adsorbente, que es el Carbn activado.
De la grfica 2 (log X/m Vs. Log C) se obtuvo una pendiente de 0.98, siendo este el
valor de n, a si mismo se obtuvo la constante K = 1.32.
La adsorcin es muy utilizada en laboratorios de investigacin y en la industria.
La adsorcin de gases sobre los slidos se emplea en el laboratorio para preservar el
vacio entre las paredes de las vasijas de Dewar diseadas para eliminar aire o hidrgeno
liquido.
Tambin se emplea en la catlisis de las reacciones de gas por las superficies
slidas.
La adsorcin desde soluciones se utiliza en la clarificacin de los licores de azcar
por el negro de humo, la remocin de la materia colorante de diversas soluciones y la
recuperacin de las frutas desde las soluciones diluidas en numerosos solventes.
Finalmente se puede concluir que a mayor concentracin de acetona, la cantidad de
esta adsorbida por el carbn activado es mayor.

2.- INTRODUCCIN
Isotermas de adsorcin, la relacin entre la cantidad de sustancia adsorbida por un
adsorbente y la presin o concentracin de equilibrio a una temperatura constante se
denomina isoterma de adsorcin. Se han observado en general cinco tipos de isotermas en
la adsorcin en gases en slidos, que se muestra en la figura. En los casos de Quemisorcin
solo se presentan isotermas de tipo I, mientras que en la fsica tiene lugar los cinco casos.
En la isoterma de tipo I, la cantidad de gas adsorbido para una cantidad de
adsorbente se incrementa con relativa rapidez con la presin y despus mas lentamente,
conforme la superficie comience a cubrirse con molculas de gas. Para representar la
cantidad de adsorcin por unidad de rea o de masa con la presin, Freundlich propuso la
ecuacin:
y = k P 1/n
Donde y es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad e rea o masa de
adsorbente, P es la presin d e equilibrio, y k y n son constantes empricas que dependen de
la naturaleza del slido y gas y de la temperatura. Esta ecuacin se puede verificar de la
manera siguiente: al tomar logaritmo de ambos lados de la ecuacin resulta:
Log y = log k + 1 /n log P
Si se grafica log y contra el log P, resulta una lnea recta, cuya pendiente es igual a
1 / n y la ordenada en el origen es log k.
Aunque las exigencias de la ecuacin se satisfacen a presiones bajas a presiones
elevadas los puntos experimentales quedan fuera de la recta, sealando que esta ecuacin
no es de validez general al reproducir la adsorcin de los gases por los slidos.
La ecuacin de adsorcin de Langmuir, una ecuacin mucho mas exacta para las
isotermas del tipo I la dedujo Irving Langmuir por consideraciones tericas. Para ello
postulo que los gases al ser adsorbidos por la superficie del slido forman nicamente una
capa de espesor monomolecular. Adems, visualizo que el proceso de la adsorcin consta
de dos acciones opuestas, una de condensacin de las molculas de la fase de gas sobre la
superficie, y una evaporacin de las situadas en la superficie hacia el gas. Cuando
precipita la adsorcin, cada molcula que colisiona con la superficie puede condensarse
en ella, pero al proseguir esta accin, cabe esperar que resulten adsorbidas aquellas
molculas que inciden en alguna parte de la superficie no cubierta todava.
El resultado es que la velocidad inicial de condensacin de las molculas sobre la
superficie es mas elevada y decae conforme disminuye la superficie libre disponible. Pero
adems, una molcula adsorbida en la superficie, es capaz de liberarse por la agitacin
trmica escapndose hacia el gas. La velocidad de liberacin depender a su vez de la
superficie cubierta aumentando hasta la saturacin. Estas dos velocidades. Condensacin y

adsorcin, alcanzan un momento en la que se hacen iguales y entonces se establece el


equilibrio.
Se puede proceder a formular matemticamente estas ideas. Si a la fraccin de la
superficie total cubierta por las molculas adsorbidas en cualquier instante, entonces la
fraccin de la superficie desnuda y disponible para la adsorcin es ( 1 - ). Puesto que,
segn la teora cintica, la velocidad con que las molculas chocan con la unidad de
superficie es proporcional a la presin del gas, la velocidad de condensacin de las
molculas debe quedar determinada por la presin y fraccin de la superficie sin cubrir, es
decir:
Velocidad de condensacin = k1 ( 1 )P
Donde k1 es una constante de proporcionalidad. Por otra parte si designamos por k2
la velocidad con que se evaporan las molculas desde la superficie cuando esta se encuentra
totalmente cubierta, entonces por una fraccin dicha velocidad ser:
Velocidad de evaporacin = k2
Para el equilibrio de adsorcin estas velocidades deben ser iguales. Por lo tanto:
K1 ( 1 )P = k2
=
=

k1P
k2 + k1P
bP
1 + bP

Donde b = k1 /k2 . Ahora, la cantidad de gas adsorbido por unidad de rea o por
unidad de masa de adsorbente, debe ser proporcional a la fraccin de superficie cubierta y
por lo tanto:
y = k = kbP
1 +bP
y= aP
1 +bP
Donde la constante a equivale al producto kb.
La ecuacin anterior es la isoterma de adsorcin de Langmuir. Las constantes de a y
b son caractersticas del sistema en consideracin y se evalan a partir de los datos
experimentales. Su magnitud depende de la temperatura.

Adsorcin de solutos por slidos, las superficies slidas pueden adsorber tambin
sustancias disueltas. As, cuando una solucin de cido actico en agua se agita con carbn
activado, disminuye la concentracin del cido en dicha solucin. Anlogamente se puede
emplear el carbn activado para extraer el amoniaco de las soluciones de hidrxido
amnico, fenolftalena de las soluciones bsicas o cidas, etc. Tambin el cloruro de plata
recin precipitado tiende a adsorber a los iones cloro como plata dependiendo de cuales
estn en exceso, mientras que el trisulfuro de arsnico tiende a adsorber los iones de azufre
procedente de las soluciones que se precipiten.
Por regla general el carbn activado es mucho mas efectivo en adsorber no
electrolitos que electrolitos de una solucin, y el grado de adsorcin depende del peso
molecular del adsorbato. Por el contrario, los slidos inorgnicos tienden a adsorber
electrolitos con mayor facilidad que los no electrolitos. Esta tendencia de los adsorbentes
para atraer ciertas sustancias de preferencia a otras, conduce en ocasiones al fenmeno de
adsorcin negativa, es decir, la concentracin de un soluto se incrementa en realidad
despus de un tratamiento con el agente adsorbente. Las soluciones de cloruro potsico
agitados con negro de humo animal ofrece un ejemplo al caso. La explicacin sugerida para
la adsorcin negativa es la de que el solvente en este caso el agua, se adsorbe de
preferencia al electrolito, y en consecuencia se eleva la concentracin del soluto. Sin
embargo, a concentraciones elevadas, el cloruro potsico muestra adsorcin positiva,
siendo adsorbida la sal de preferencia al agua.
La adsorcin a partir de las soluciones sigue en general los lineamientos
establecidos antes para los gases y se halla sujeto a los mismos factores.
Como se sealo anteriormente, algunos adsorbentes son ms especficos que otros al
atraer sustancias en la superficie. Tambin conforme quedo establecido, el aumento de la
temperatura hace decrecer el grado de adsorcin y viceversa.
La adsorcin de solutos, como los gases involucra el establecimiento de un
equilibrio entre la cantidad adsorbida en la superficie y la concentracin de la sustancia en
solucin. La variacin del grado de adsorcin con la concentracin del soluto se encuentra
establecido por la ecuacin de Freundlich, que en este caso parece trabajar mejor que en el
de los gases.
A este fin, cabe escribir la ecuacin: y = kC 1 / n
Donde y es la masa de sustancia adsorbida por la unidad de la masa adsorbente, C es la
concentracin de l soluto en equilibrio, mientras que k y n son constantes empricas. De
nuevo al tomar logaritmo de ambos miembros de la ecuacin resulta:
Log y = log k + 1 /n log C
Y por lo tanto una representacin grafica del log y contra el logC debe ser lineal con
una pendiente igual a 1 /n y la interseccin en el origen vale logK.

3.- CALCULOS
Tabla # 1: Condiciones del Laboratorio
Temperatura ( 0 C)
19

Presin (mmHg)
756

% H.R
94

Tabla # 2: Valoracin del yodo

Sustancia

Volumen ( mL)

V G ( Na2S2O3) N I 2
(0.1039 N )
( eq / L )

yodo

10

10.9

0.119

Tabla # 3 : Valoracin de las soluciones de acetona


V gastado Na2S2O3
( mL)

Solucin
1
2
3
4

Molaridad
0.2
0.05
0.02
0.005

Vacetona ( mL )
2
10
10
10

V agua ( mL)
8
0
0
0

V yodo ( mL )
40
40
20
5

17.4
10.4
7.5
1.8

Tabla # 4: Adsorcin de acetona con carbn activado


Solucin
1
2
3
4

Molaridad
0.2
0.05
0.02
0.005

Peso del carbn


1.0003
1.0069
1.0027
1.0085

VG de Na2S203
20.9
11.5
9.3
2.2

Tabla # 5 : Antes de colocar el carbn activado


Solucin #

Molaridad

0.2

# eq I2 ( en la W acetona
Reaccin)
( g)
2.93*10-3
0.028

Molaridad
(C0 ) acetona
0.24

2
3
4

0.05
0.02
0.005

3.62*10-3
1.56*10-3
3.98*10-4

0.035
0.015
0.0038

0.060
0.025
0.006

Tabla # 6: Despus de colocar el carbn activado


Solucin #

Molaridad

1
2
3
4

0.2
0.05
0.02
0.005

# eq I2 ( en la W acetona
Reaccin)
( g)
2.48*10-3
0.024
3.50*10-3
0.034
1.36*10-3
0.013
3.98*10-4
0.003

Molaridad
(C0 ) acetona
0.207
0.057
0.022
0.005

Tabla # 7: Peso de acetona adsorbida


Solucin #
1
2
3
4

Molaridad
0.2
0.05
0.02
0.005

Volumen ( L )
0.1
0.1
0.1
0.1

Tabla # 8: Datos para la grafica # 1


X/m
0.1913
0.0173
0.0174
0.0058

C
0.207
0.057
0.022
0.005

Tabla # 9 : Datos para la grafica # 2


Log X /m
- 0.718
- 1.762

Log C
- 0.6840
- 1.2441

X(g)
0.1914
0.0174
0.0174
0.0058

X/m
0.1913
0.0173
0.0174
0.0058

- 1.759
- 2.236

- 1.6576
- 2.3010

4.- EJEMPLO DE CALCULOS


1.- Concentracin de soluciones
a)Calculo de la concentracin de la solucin de yodo a partir de la valoracin con
tiosulfato.
# eq I 2 = # eq de Na2S2O3
N yodo* V yodo = N Na2S2O3 * V Na2S2O3
N yodo = 0.1092N * 10.9 mL / 10 mL
N yodo = 0.119N
b)Soluciones de acetona:
b.1) Calculando los #eq de yodo que reacciona que han reaccionado con la acetona
Para la solucin 0.2 M

# eq de I 2 que reacciona = # eq de yodo ( agregados) - # eq de yodo ( exceso )


# eq de yodo que reacciona = N yodo* V yodo - N Na2S2O3 * V Na2S2O3
# eq de yodo que reacciona = 0.119 * 0.040 0.1092 * 0.0167
# eq de yodo que reacciona = 2.93*10-3
Se realiza la misma operacin para los dems datos los resultados se encuentran en la
tabla # 5.

Calculando los #eq yodo que reacciona luego de colocar el carbn activado:
Para la solucin 0.2 M:
#eq de yodo que reacciona = #eq de yodo (agregados) - # eq de yodo ( exceso)
# eq de yodo que reacciona = N yodo* V yodo - N Na2S2O3 * V Na2S2O3
# eq de yodo que reacciona = 0.119 * 0.040 0.1092 * 20.9*10-3
# eq de yodo que reacciona = 2.48*10-3
ver tabla # 6 para las dems soluciones
b.2) Calculo del peso de acetona presente en la solucin, sabiendo que 1 eq. de yodo
reacciona con 9.67g de acetona.
-Calculo de la acetona antes de colocar el carbn activado
Para la solucin 0.2M:
W acetona * 1 eq de yodo = # eq de yodo * 9.67g de yodo
W acetona =( 2.93* 10-3*9.67g Acetona) / 1 eq de yodo
W acetona = 0.028g
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones.
-Despus de colocar el carbn activado:
Para la solucin 0.2 M
8

W acetona * 1 eq de yodo = # eq de yodo * 9.67g de yodo


W acetona =( 2.48*10-3* 9.67g Acetona) / 1 eq de yodo
W acetona = 0.024g
b.3) Determinacin de la molaridad de la solucin de acetona:
-Antes de colocar el carbn activado:
Para la solucin 0.2 M
M acetona = moles / V = g de acetona / ( PM acetona * V )
M acetona = 0.028g / ( 58g mol 1 * 0.002 L )
M acetona = 0.24 mol/L
-Despus de colocar el carbn activado:
Para la solucin 0.2 M
M acetona = moles / V = g de acetona / ( PM acetona * V )
M acetona = 0.024g / ( 58g mol 1 * 0.002 L )
M acetona = 0.29 mol /L
Se realiza la misma operacin para las dems soluciones.
2) Isotermas de adsorcin
a)Determinacin del peso (X) de acetona adsorbida desde cada solucin.
Para la solucin 0.2M :
X = ( C0 C ) * PM* V acetona
X = ( 0.24 0.207) *58g/mol * 0.1L
X = 0.1914g
Se realiza la misma operacin para los dems datos. ( ver tabla # 7 )
b) Calculo del peso absorbido por gramo de adsorbente ( X/ m).
Para la solucin 0.2M ,
9

X = peso de acetona absorbido


m = peso de carbn activado
X = 0.1914 = 0.1913
m 1.0003
ver tabla # 7 para las dems soluciones.
c)Ver grafico # 1
d)Ver grafico # 2
De la grafica se obtiene que b= log K = 0.12
siendo el valor de la pendiente m= 0.98
entonces log X / m = n logC + log K
log X / m = 0.98 logC + 0.12

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5.- ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS


Al observar la grafica X /m Vs. C que representa la isoterma de adsorcin de
Freundlich, se puede establecer que a medida que aumenta la concentracin de la acetona,
tambin aumenta la cantidad de acetona adsorbida por el carbn activado.
Al filtrar la solucin de acetona, luego de haber agregado el carbn activado se pudo
observar que el filtrado tenia restos de carbn, aun cuando se desecharon los primeros 5
mL, esto se debi a que el papel de filtro no era de la medida adecuada para los cristales d
carbn, lo cual pudo ocasionar un ligero error.
Finalmente, siendo la acetona un compuesto poco polar y el carbn activado un
compuesto polar, la afinidad entre ellos ayuda a que el proceso de adsorcin se realice en
poco tiempo.

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6.- CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La adsorcin en una superficie slida se clasifica como quemisorcin o fisiosorcin.

La quemisorcin implica la formacin de enlaces qumicos, entre las molculas de


sustrato y de superficies slidas, y a menudo la ruptura de enlaces anteriores en la
molcula adsorbida.

La superficie slida contiene un nmero fijo de sitios de adsorcin. Cada sitio puede
tener una molcula adsorbida.

Se recomienda desechar los primeros 10mL del filtrado, para obtener resultados
ptimos, pero para esta prctica solo fue de 5 ml, ya que el papel de filtro no era el
adecuado.

Al valorar es importante hacerlo con la mayor precisin, ya que de esto dependern


los clculos posteriores.

A mayor concentracin, mayor cantidad de soluto adsorbido.

La adsorcin de la acetona por el carbn activado es de tipo fsico.

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7.- APNDICE

7.1) HOJA DE DATOS


7.2) GRFICA 1
7.3) GRFICA 2
7.4) CUESTIONARIO

CUESTIONARIO

1Qu aplicaciones tiene la adsorcin?


La adsorcin es til tanto en los laboratorios de investigacin como en la industria;
la adsorcin de gases sobre los slidos se emplea en el laboratorio para preservar el vaco
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entre las paredes de las vasijas de Dejar diseadas para almacenar aire o hidrgenos
lquidos. El carbn activado al colocarse entre las paredes, tiende a absorber todos los gases
que aparecen como consecuencia de las imperfecciones del vidrio o por difusin a travs
del vidrio. Tambin desempea un importantsimo papel en la catlisis de las reacciones de
gas por las superficies slidas. Este tema se tratar con mayor detalle a continuacin.
Adems todas las mascaras antiguas son simplemente artefactos que contienen un
absorbente o conjunto de ellos que eliminan preferentemente los gases venenosos
purificando as el aire de respiracin. De manera anloga se emplea en la industria para
recuperar valores solventes o, en particular, solventes desde mezclas de otros gases.
Como aplicaciones de la absorcin desde las soluciones podemos mencionar la
clarificacin de los licores de azcar a travs del humo negro, la remocin de materia
colorante de diversas soluciones, y la recuperacin de los tintes desde las soluciones
diluidas en diferentes solventes. Tambin la adsorcin se ha utilizado para la recuperacin y
concentracin de vitaminas y otras sustancias biolgicas y hasta ahora encuentra su utilidad
en el mtodo denominado de anlisis cromatogrfico. Este, de una manera esquemtica,
consiste en la evaluacin de pequeas cantidades de sustancias por la adsorcin progresiva
de numerosos constituyentes presentes de forma simultanea en una solucin o gas.
2.- Por qu es mas confiable la isotermas de adsorcin de Langmuir, a altas presiones
de gas, para la adsorcin qumica que para la adsorcin fsica?
En los casos de quimiadsorcin solo se presentan isotermas del tipo I, mientras que
en la fsica tiene lugar los cinco casos.
En los isotermas del tipo I, la cantidad de gas adsorbido para una cantidad dada de
absorbente se incrementa con relativa rapidez con la presin y despus mas lentamente,
conforme la superficie comienza a cubrirse con molculas de gas. Para representar la
variacin de la cantidad de adsorcin por unidad de rea o de masa por presin, Freudlinch
propuso la ecuacin:
Y= Kp
Donde Y es el peso o volumen de gas adsorbido por unidad de rea o de masa
absorbente, p es la presin de equilibrio y K y N son constantes empricas que dependen de
la naturaleza del slido y gas y de la temperatura. Si graficamos log10 y contra log10p,
resulta una lnea recta. Aunque las exigencias de la s ecuaciones satisfacen a presiones
bajas, a presiones elevadas y los puntos experimentales quedan fuera de recta, sealando
que esta ecuacin no es de validez general al reproducir la adsorcin de los gases por los
slidos . Irving Langmuir postul: Que los gases al ser adsorbidos por la superficie del
slido forman nicamente una capa de espesor monocular.
La lnea recta que se obtiene confirma la ecuacin de Langmuir e indica la
superioridad de su validez frente a la isoterma de Freundlich.
La explicacin propuesta por los tipos de isotermas II y III es que la adsorcin es en
capas multimoleculares, es decir, lleva apareada la formacin de muchas capas moleculares
sobre la superficie en lugar de ser una sola.

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3.- Qu diferencia existe la quemisorcin y la fisisorcin?


El estudio de la adsorcin de varios gases en las superficies de los slidos revela que
las fuerzas operativas no son siempre iguales. Generalmente se reconocen dos tipos de
adsorcin, esto es, una fsica o de Van de Waals y otra qumica o activada. La primera se
caracteriza por sus calores bajos, de orden de 10000 calorias o menor por mol de adsorbato,
y por el hecho que el equilibrio es reversible y se establece rpidamente. Este tipo de
adsorcin tiene lugar cuando el humo negro absorbe diversos gases. Las fuerzas que
intervienen son de igual naturaleza a las que desvan a los gases de su conducta ideal, es
decir son del tipo de Van der Waals. Por otro lado, la adsorcin activada o qumica va
acompaada de cambios calorficos mas acentuados.
Tambin algunos sistemas muestran adsorcin fsica a temperatura baja y quimiadsorcin
cuando eleva la temperatura, esto es valido con la adsorcin del hidrgeno en el nquel. En
general, la adsorcin qumica es ms especfica que la fsica y representa solo cuando hay
tendencia a la formacin de un compuesto entre un gas y el adsorbente. Sin embargo,
puesto que las fuerzas de Van de Waals no son de naturaleza especfica, es posible encontrar
una adsorcin fsica en muchas ocasiones, aunque quizs enmascarada por el tipo que es
mas fuerte.

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8.- BIBLIOGRAFA

Maron Samuel H.- Prutton Carl. Fundamentos de fisicoqumica. Editorial Limusa,


Mxico 1996. Pginas: 825- 833

Farrington Daniels. Fisicoqumica experimental. Mc. Graw Hill Mxico. Paginas:


368 370

Moore Walter. Fisicoqumica Bsica. Primera edicin 1986. Prentice- may


HispanoAmericana, S.A. Pginas: 323 - 325

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