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ESTUDIO DE UN SISTEMA DE TRES COMPONENTES

EN EQUILIBRIO

1. OBJETIVO
DETERMINAR EL COEFICIENTE DE DISTRIBUCION DE UNA SUSTANCIA
SLIDA EN DOS SOLVENTES INMISCIBLES.

2. RESUMEN (Elaborado por el(la) alumno(a) o el equipo de trabajo despus de realizar el


experimento)

3. HIPTESIS (Propuesta por el(la) alumno(a) o el equipo de trabajo antes de realizar el


experimento)

4. MARCO CONCEPTUAL DE REFERENCIA


Si a dos lquidos inmiscibles que estn en contacto se les agrega cierta sustancia slida,
soluble en ambas, sta se distribuir entre las dos fases lquidas en una proporcin constante de
modo tal que se alcanzar el equilibrio material a la presin y temperatura dadas,
independientemente de la cantidad total de sustancia disuelta presente.
El equilibrio material entre las dos fases, de acuerdo con las condiciones termodinmicas
del equilibrio, implica que los potenciales qumicos del slido en ambas fases sean iguales; es
decir:

SI SII
Donde:

IS =
II

S =
Termodinmicamente,

(1)

potencial qumico del slido en la fase lquida I


potencial qumico del slido en la fase lquida II

IS

se define como:

SI RT ln a SI S0 ( I )

(2)

De forma anloga,

IIS

est expresada por:

SII RT ln a SII S0 ( II )

(3)

Donde:

S0 ( I )

S0 ( II )

Son los potenciales qumicos del soluto en el estado de

referencia, en las fases lquidas I y II, respectivamente.

R=

Constante universal de los gases

T = Temperatura absoluta del sistema en equilibrio


I
a S= Actividad del slido en la fase lquida I

a IIS = Actividad del slido en la fase lquida II


Por lo tanto, sustituyendo las ecuaciones (2) y (3) en la ecuacin (1) y agrupando:

RT ln a SI S0( I ) RT ln a SII S0 ( II )
ln

a SI
S0 ( II ) S0( I )

ln K
RT
a SII

a SI
K II
aS

(4)

(5)

(6)

La ecuacin (6) es la expresin matemtica de la Ley de la Distribucin de Nernst.


A K se le denomina coeficiente de distribucin o coeficiente de reparto del slido.
Representa la actividad relativa del slido en la fase lquida I con referencia a la que tiene en la
fase lquida II. Es la relacin que representa el equilibrio que ha alcanzado la concentracin del
slido en cada fase durante su distribucin a travs de las mismas, producto de la igualdad de sus
potenciales qumicos, como lo establece la ecuacin (1). Su valor numrico

depende de la

temperatura absoluta del sistema, concentracin del slido en las dos fases lquidas y en menor
grado, de la presin. Simblicamente, esto se expresa como:

II

(7)
K=K (T , P , x S , x S )
La ecuacin (6) que define a K es de observancia general, es decir, se aplica a
cualquier sistema en el que un slido se ha distribuido en dos fases lquidas inmiscibles, sin
considerar la concentracin de las fases o su grado de saturacin.
Para el caso de soluciones lquidas diluidas, en vez de emplear los valores de la actividad
del slido, el valor de K en el equilibrio entre las fases puede calcularse a partir de las fracciones
molares del slido en cada fase,

I
xS y

II
x S , o de las concentraciones molares,

I
II
CS y CS

, de la siguiente manera:

X SI
K II
XS

C SI
K II
CS

(8)

De acuerdo con Walter Nernst, esta relacin puede aplicarse en forma exacta nicamente
si los dos disolventes son inmiscibles, y si no tiene lugar alguna asociacin o disociacin del
soluto. En general, si representa la fraccin de la cantidad total de soluto que est disociado o
asociado, suponiendo que en cada disolvente ocurre una u otra cosa, entonces:

1 I C I
1 II C II

(9)

Cuando las concentraciones son pequeas, la ley de distribucin de Nernst suele


cumplirse si no hay reaccin qumica.
En general, se ha encontrado que para muchos casos, la ley de distribucin de un slido
entre dos fases lquidas puede representarse mediante la ecuacin:

C SI
K
(C SII ) N

(10)

Donde N es un ndice que cambia con la temperatura y depende de las propiedades de los
tres componentes que constituyen el sistema, pero es independiente de la concentracin.

El estudio de la distribucin de una sustancia slida entre dos lquidos inmiscibles puede
dar informacin importante para la realizacin de una extraccin o tambin para indicar la
existencia de disociacin, asociacin u otras reacciones qumicas del soluto en las soluciones.
Las ecuaciones (1) a (7) son de aplicacin general, esto es, el equilibrio entre otras fases,
que no sean lquidas, tambin puede describirse con estas ecuaciones. Por ejemplo, el equilibrio
entre las fases lquido vapor, slido vapor, etc.

5. REACTIVOS, MATERIALES Y EQUIPO


5.1 REACTIVOS
6.1 g de cido benzoico
500 ml de agua destilada y libre de CO2
100 ml de benceno o tolueno
100 ml de solucin alcohlica (etanol) de NaOH 0.5 M libre de CO2
Fenolftalena como indicador
5.2 MATERIAL
1 Perilla de succin de seguridad
1 Bureta de 50 ml
4 Embudos de separacin de 150 ml con tapn
12 Matraces Erlenmeyer de 50 ml
4 Anillo chicos
1 Matraz Erlenmeyer de 1 litro
1 Parrilla elctrica
1 Pinza para bureta
1 Pinza para tubo de ensayo
1 Pipeta volumtrica de 2 ml
1 Pipeta volumtrica de 5 ml
1 Pipeta graduada de 1 ml
1 Microbureta de 5 o 10 ml
1 Probeta de 25 ml
4 Soportes universales
1 Par de guantes de asbesto
1 Vidrio de reloj mediano
1 Esptula mediana

5.3

EQUIPO
Balanza analtica

5.4

HERRAMIENTAS
No se utilizan herramientas

5.5

SERVICIOS
Electricidad
Agua potable

6. PROCEDIMIENTO
6.1 PREPARACION DEL AGUA LIBRE DE DIXIDO DE CARBONO
Se hierve vigorosamente durante 10 minutos agua destilada contenida en el matraz
Erlenmeyer de 1 litro, se deja enfriar sin acceso de aire, tapando el matraz con papel
estao o aluminio.
6.2 PREPARACIN DE LAS MUESTRAS
Se colocan 25 ml de agua libre de dixido de carbono a temperatura ambiente en cada
uno de los embudos de separacin, los cuales se numeran y tapan. Se agrega despus
25 ml de benceno o tolueno a cada embudo y a continuacin se adiciona el cido
benzoico en las siguientes cantidades:
Embudo No.

Cantidad cido benzoico (g)

0.61

1.22

1.83

2.44
___________
TOTAL

6.10

6.3 TRATAMIENTO DE LAS MUESTRAS


1. Los embudos de separacin se sujetan por el cuello y su tallo de tal forma que la
mezcla no se caliente con las manos (pues se podra incrementar la solubilidad del
cido benzoico en cualquiera de las dos fases); despus de agitar por varios minutos,
conviene invertir el embudo y abrir su llave para evitar que aumente la presin y la
mezcla pueda derramarse. En seguida cada embudo se coloca en el anillo del

soporte universal y se deja que la mezcla se separe en dos capas perfectamente


definidas.
2. Se toman 2 ml de la capa orgnica del embudo 1 y se ponen en un matraz
Erlenmeyer con 25 ml de agua libre de dixido de carbono y dos gotas de
fenolftalena, el matraz se sujeta con pinzas y la mezcla se hierve en la parrilla,
dejndose enfriar a temperatura

ambiente, despus de lo cual se titula con la

solucin de NaOH etanol. Para hacer esto es conveniente dividir la solucin en tres
partes para valorarla tres veces y tomar el valor promedio. Se repite la operacin con
los embudos 2, 3 y 4.
3. La fase acuosa se trata de la misma manera que la fase orgnica.

7. RESULTADOS
7.1 PRESENTACION DE LOS RESULTADOS
Debern reportarse como se observa en la tabla 1.
TABLA 1
PRESENTACION DE RESULTADOS
Embudo nmero ______________
Fase orgnica ( I )
Volumen

de

la

Fase acuosa ( II )

muestra tomada para

valoracin, V 1
Cantidad de NaOH empleado en la
valoracin, V 2
Concentracin de cido benzoico

C SI

ln C s
K
Valor de

Valor de

lnK

Valor de

K :

tomado de la grfica:
tomado de la grfica:

7.2 TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS

C SII

Se determinan las concentraciones de las fases lquidas, la capa superior tiene una
concentracin del soluto

CSI

(fase orgnica) y la capa inferior una concentracin

CSII

(fase acuosa). Tales concentraciones se calculan con la siguiente expresin:

N 1 V 1 =N 2 V 2

(11)

Donde:

CSI

CSII

N 1=

Concentracin del soluto,

V 1=

Volumen de la solucin orgnica o acuosa a valorar

N 2=

Molaridad de la solucin de NaOH etanol

V 2=

Volumen de la solucin de NaOH empleada para titular

La forma logartmica de la ecuacin (10), es:

ln CSI N ln CSII ln K

(12)

que tiene la forma de la ecuacin de una lnea recta.


I
Los resultados experimentales contenidos en la tabla 1 se grafican en forma ln C S vs

II

ln C S

, donde la tangente del ngulo de inclinacin de la lnea resultante ser igual a

ordenada al origen puede mostrar el valor de


Conociendo

lnK , y por lo tanto, de

y la

K .

C SI y C SII , se calcula el coeficiente de distribucin del cido benzoico en las

fases orgnica y acuosa en los cuatro embudos, tomando el valor promedio.


Comparar los datos obtenidos con los reportados en la literatura.

8. ANLISIS DE LOS RESULTADOS


El alumno debe llevar a cabo la discusin de los resultados. Los argumentos utilizados
servirn para llegar a las conclusiones. Son aspectos de inters para esta seccin, los
siguientes:

8.1 Observaciones realizadas durante la experimentacin


8.2 Comparacin de los resultados experimentales con los reportados en la bibliografa
8.3 Cumplimiento o no de el(los) objetivo(s)
8.4 Contrastacin de la hiptesis
8.5 Otros

9. CONCLUSIONES
El alumno establecer la resolucin a la que ha llevado la ejecucin del experimento
propuesto en el protocolo. Mencionar los hallazgos principales.

10. CUESTIONARIO
1) Qu establece la ley de distribucin de Nernst?
2) Definir textual y simblicamente el coeficiente de distribucin de una sustancia entre dos
fases.
3) Mostrar la definicin termodinmica de potencial qumico y proporcionar una interpretacin
al respecto.
4) Cul es la relacin entre potencial qumico de una sustancia en una solucin, actividad
de esa sustancia en la solucin y su coeficiente de actividad?
5) Mostrar la validez de la ecuacin (1) para el equilibrio entre fases y completar esta
condicin con las propiedades de presin y temperatura.
6) Para el coeficiente de distribucin, las ecuaciones (5) y (6) son fundamentadas
termodinmicamente. Sin embargo, la ecuacin (8) puede considerarse una aproximacin
aceptable. Para qu tipo de soluciones?
7) Para realizar esta actividad experimental, por qu se necesita agua libre de CO2?
8) Durante la etapa de titulacin, emplear NaOH disuelto en agua producira el mismo
resultado que emplear NaOH disuelto en etanol?
9) Por qu es preferible NaOH disuelto en etanol?
10) Por qu se utiliza fenolftalena como indicador?
11) Por qu se debe proceder conforme al paso 5.3.2, es decir, diluir con agua la muestra de
dos mililitros que se extrae de alguna de las fases y en seguida someterla a ebullicin?
12) Cul es la importancia de realizar esta actividad experimental? Comentar.

13) Los resultados que obtuvieron o la experiencia que adquirieron se pueden aplicar para
solucionar un problema real a nivel industrial? Explicar.

11. REFERENCIAS CONSULTADAS


Enlistar las fuentes consultadas para la realizacin de la actividad experimental propuesta
en el presente protocolo. Estas fuentes tienen varios propsitos: consulta de las propiedades
fsicas, qumicas y toxicolgicas de las sustancias empleadas; ampliar la investigacin acerca del
marco conceptual de referencia; solucionar el cuestionario; etc.
Las fuentes de consulta pueden ser libros, revistas, tesis, videos, pginas de sitios de
internet.

12. ANEXOS
Incluir en esta seccin:
a. Los datos relacionados con las propiedades fsicas, qumicas y toxicolgicas de todos
los reactivos y productos del experimento, precauciones para su manejo, etc.
b. Memoria de clculo (cuando sea necesario).