Está en la página 1de 11

PROPIEDADES DE UNA SUSTANCIA PURA PARA PROCEDIMIENTOS

PARA LA OBTENCION DE PROPIEDADES TERMODINMICAS

1.-Origen y alcance de la Termodinmica.


Su origen se remonta en el siglo XIX, por la necesidad de describir el funcionamiento de
las mquinas de vapor, lmites de funcionamiento, por lo que se basa en observaciones
experimentales de fenmenos fsicos. Dando lugar a principios que se han generalizado
como la primera y segunda leyes de la termodinmica.
La termodinmica es la ciencia de la energa, su palabra proviene del griego therme calor
y dynamis fuerza, por lo que trata de las relaciones entre calor y trabajo para generar
potencia. En la actualidad, y en general, se le considera la ciencia de la energa, sus
diferentes formas, mecanismos de transferencia y eficiencia de conversin y las
propiedades de la materia, ya que dependiendo de stas se presentan las diferentes
formas de lo antes mencionado. Sin embargo, de la termodinmica clsica solo interesa
el efecto macroscpico de dichas propiedades.
Por otro lado, la termodinmica no solo ha sido parte fundamental en ingeniera, tambin
lo es en la fsica, qumica y ciencias biolgicas. Por lo que se han publicado muchas
definiciones a travs del tiempo.
La termodinmica tiene alcance muy amplio debido a que se aplica desde contextos de la
vida cotidiana en el hogar hasta procesos industriales. De tal forma que entra en accin
cuando usamos la plancha sobre la ropa, empleamos el refrigerador para mantener los
alimentos, se obtiene agua caliente por medio de un calentador solar o un calentador de
paso, al elevar agua al tinaco de una casa o edificio, cuando en un automotor se
desplaza para transportar bienes o servicios, en la destilacin de petrleo para separar
sus diversos componentes, al definir el modo de enfriamiento en un reactor qumico, en la
obtencin de vapor en una caldera, en la generacin de corriente elctrica en una
termoelctrica, entre muchas otras aplicaciones.
De tal forma que el ingeniero qumico aplica clculos termodinmicos para el
requerimiento de calor y potencia en procesos fsicos y/o qumicos antes mencionados,
que inicia con la identificacin de un conjunto de materia como zona de atencin llamado
sistema y su estado termodinmico est definido por algunas propiedades macroscpicas
mensurables que dependen de dimensiones fundamentales.

2.-Conceptos y propiedades fundamentales.


Conceptos fundamentales. Un sistema termodinmico es una porcin que contiene
determinada cantidad de materia que se desea estudiar, y se delimita mediante una
frontera arbitraria, que puede ser real o imaginaria, fija o mvil. Lo que se encuentra fuera
del sistema se conoce como alrededores. En la figura 2.1 se delimito algunos sistemas de
inters para su estudio. Por ejemplo, el inters se puede centrar en el contenido del
tinaco nicamente, puede ser el tinaco con sus entradas, salidas y su contenido;
posiblemente una tubera de agua caliente o fra; de un calentador solar solo el reservorio
de agua caliente, del mismo los tubos donde inciden los rayos del sol o puede ser el
calentador en su conjunto. En esta figura se observa que el sistema puede ser tan grande
o pequeo como sea el inters donde se centre el estudio.

El objetivo de definir un sistema es para facilitar el anlisis de las transformaciones de


energa que ocurre dentro de sus lmites, y la transferencia- si ocurre- de materia y/o
energa, a travs de la frontera, ya sea hacia dentro a hacia fuera de sta. En la figura
2.1, comnmente en el tinaco su objetivo es almacenar agua y en l hay entrada y salida;
el calentador solar tiene como objetivo calentar agua mediante energa solar, aqu se
tiene una entrada de agua fra una salida de agua caliente y entrada de energa solar.

Figura 2.1 Delimitacin de sistemas cotidianos


En general los sistemas se pueden clasificar como: cerrado, tambin conocido como
masa de control, en l no hay un flujo de masa a travs de la frontera aunque pueda
presentarse flujo de energa; abierto, es posible que tanto la masa como la energa
crucen la frontera seleccionada y suele llamarse volumen de control; y aislado, en el no
hay flujo de materia ni energa. De la figura 2.1, cuando el tinaco este lleno y no salga
agua de l, en ese instante se considera como sistema cerrado; en el calentador solar los
tubos donde incide la energa radiante es un sistema abierto, ya que entra agua y energa
luminosa y sale agua caliente; el tanque de almacenamiento de agua caliente del
calentador solar, es un depsito recubierto que impide que el agua se enfre, puede ser
un sistema abierto y adiabtico.
En las figuras 2.2 y 2.3 se muestran los tipos de sistemas tanto de la vida cotidiana o
comn, como de inters en ingeniera.

a) Cerrado

b) Abierto
Figura 2.2 Sistemas comunes

c) Aislado

a) Cerrado

b) Abierto

c) Aislado

Figura 2.3 Sistemas termodinmicos


Muchos clculos en ingeniera tienen que ver con dispositivos como un compresor, una
turbina o una tobera, porque fluye una cantidad de masa de aire, gases, vapor de agua,
refrigerante, entre otros, en determinado tiempo, conocido como flujo msico.
En este tipo de dispositivos se selecciona la regin dentro del dispositivo llamado
volumen de control y su frontera se conoce como superficie de control, que puede ser
real o imaginaria.
Para el caso de agua que circula por un tubo Venturi, la superficie de control es la
superficie interna de los dispositivos, marcado con lneas discontinuas, mientras que las
reas de entrada y salida forman la parte imaginaria, como se muestra en la figura 2.4.
De igual forma en la figura 2.5 se muestra la superficie de control de una turbina tipo
Francis.

Dispositivo del Venturi

Esquema del Venturi

Figura 2.4 Dispositivo y esquema del Venturi

Dispositivo de una turbina

Esquema de una turbina

Figura 2.5 Dispositivo y esquema de una turbina tipo Francis


Propiedades fundamentales. Una vez que se ha elegido un sistema para su anlisis, ste
se describe mediante propiedades macroscpicas observables, algunas bien conocidas
son densidad, presin y temperatura. Sus valores se obtienen por medicin con un
instrumento calibrado, en otros casos se evala indirectamente mediante la combinacin
matemtica de otras, y su valor depende del conjunto de unidades que se utilice.

Todas las propiedades de un sistema pueden clasificarse en dos tipos: intensivas y


extensivas. Las primeras son independientes de la cantidad total de materia del sistema y
no son aditivas, como por ejemplo presin, temperatura y densidad. Para el caso de las
extensivas, stas si dependen de la cantidad de materia o masa del sistema entre ellas
se encuentran el volumen, energa cintica, potencial, interna, entre otras, y son aditivas.
En termodinmica algunas propiedades reciben el nombre de propiedades
fundamentales, debido a que procesos industriales, o aun de la vida cotidiana, se disean
o se operan tenindolas como base como son la presin, temperatura y densidad. A
continuacin se describen cada una de ellas y su relacin con otras.
La densidad de una sustancia () es su masa por unidad de volumen, por lo que puede
expresarse en kg/m3, g/cm3, lbm/ft3, entre otras. Esta propiedad intensiva puede
emplearse para determinar la masa en un volumen determinado, o calcular este ltimo en
funcin de las otras dos propiedades.
Para dichos clculos se recomiendo el empleo de casillas con el objeto de realizar la
sustitucin en el orden en que se muestran las variables de una ecuacin y adems
poder realizar de forma simultanea el anlisis de unidades y las conversiones de stas, si
es necesario.
Tabla 2.1 Densidades relativas de algunas sustancias a 20 C
Sustancia

DR

Etanol

0.789

Alcohol n-proplico

0.804

Hielo

0.92

Cloroformo

1.489

Cloruro de sodio

2.163

Nquel

8.90

Mercurio

13.546

Suero

1.025

En general, la densidad de las sustancias depende de la temperatura y la presin. Para el


caso de los gases es proporcional a la presin pero inversamente proporcional a la
temperatura. Por otro lado, lquidos y slidos son sustancias no compresibles en la mayor
parte de los procesos en que se ven involucrados de modo que el cambio en la densidad
se considera no significativo, por lo que no se toma en cuenta en anlisis de ingeniera.
Temperatura.- Muchas actividades de la vida cotidiana as como en procesos industriales
estn regidas por el control de la temperatura. Como por ejemplo, desde una preparacin
o conservacin de alimentos fros o calientes; en la disolucin o reaccin de sustancias
qumicas, que dan origen a procesos que requieren que la temperaturas sea altas y otras
a baja; sistema de enfriamiento para el control de la temperatura de un automotor, en la

de inyeccin del plstico, en el termo formado de envases de vidrio, su control en un


reactor qumico, en la generacin de vapor ya sea como servicio auxiliar para otros
procesos o en la generacin de potencia en una termoelctrica, entre otros muchos ms.
Por lo anterior, resulta de vital importancia en termodinmica la medicin y control de la
temperatura.
La temperatura es una propiedad de estado que tiene que ver con la sensacin de frio o
caliente. Sin embargo, est relacionada con la energa cintica promedio de las
entidades qumicas que forman la sustancia de un sistema. Los termmetros son
empleados para determinar su magnitud. Para ello, los termmetros emplean varias
propiedades de los materiales, que son funcin de la temperatura, llamadas propiedades
termomtricas. En la tabla 2.2 se presentan las tipos de termmetros y las propiedades
termomtricas usadas y en el Anexo C se resumen diferentes instrumentos y sus
intervalos de temperatura de operacin.
Tabla 2.2 Termmetros y propiedades termomtricas
Termmetro

Propiedad
termomtrica

Alcohol o mercurio en capilar de vidrio

Longitud

Gas a volumen constante

Presin

Gas a presin constante

Volumen

Resistencia elctrica

Resistencia

Termopar

Fuerza electromotriz

Pirmetro

Intensidad de radiacin

El uso de dos puntos fijos se consider insatisfactorio debido a las siguientes razones:
Es difcil lograr el equilibrio entre hielo puro y el agua saturada de aire, debido a que
cuando el hielo se derrite se rodea as mismo con agua pura y evita el contacto con el
agua saturada con aire.
El punto de ebullicin es sensible al cambio de presin
A pesar de ello, en termodinmica es necesaria una escala independiente de las
propiedades de cualquier sustancia, nombrada escala de temperatura termodinmica.
Lord Kelvin propuso que para establecer una temperatura de referencia solo era
necesario el punto triple del agua. ste es un estado de equilibrio en que coexisten hielo,
agua lquida y vapor.
La dcima conferencia general de pesas y medidas (CGPM) en 1954 adopt este punto
fijo, estableci un valor de 0.01 C o 273.16 K. En consecuencia la temperatura de
congelacin de 0C es igual a 273.15 en magnitud Kelvin y la temperatura de ebullicin
se determin nuevamente en 100 C. La CGPM est en constante revisin y como tal se

lleva acabo cada cuatro aos para establecer acuerdos de actualizacin. En la


Decimonovena CGPM la escala de temperatura internacional se ajusta con mayor
precisin a la escala termodinmica, donde la unidad es el kelvin (K) por lo que se define
como escala absoluta. De esta forma, el punto triple del agua se establece como punto
de referencia para la calibracin de termmetros. En la figura 2.7 se muestra la
comparacin entre escalas de temperatura.
Presin.-Al igual que la temperatura, la medicin y control de la presin es de vital
importancia en desde actividades de la vida cotidiana como en procesos industriales.
Como por ejemplo: su medicin y control para la salud humana, la presin que debe
soportar un buzo o un alpinista, la presin del aire de los neumticos, como criterio de
diseo y operacin de equipos sujetos a presin desde ollas de presin caseras, como
cilindros que almacenan diversos tipos de gases, calderas en la generacin de vapor,
compresores de aire, autoclaves de diversas capacidades que trabajan con vapor a cierta
presin, entre otros.
Al tratar de lquidos y gases, de ordinario se habla de presin; en el caso de slidos se
habla de esfuerzo. La presin de un fluido en reposo en un punto dado es la misma en
todas direcciones y se define como la componente normal de la fuerza ejercida por
unidad de rea que ejerce el sistema sobre su frontera, tal como se muestra en la figura.

Figura 2.9 Presin de un gas


La mayora de los medidores de presin leen la diferencia entre la presin del sistema y
la presin atmosfrica, conocidos como manmetros diferenciales y la lectura se nombra
presin manomtrica. En el caso de la del sistema, que es la que interesa para clculos
en ingeniera, se define como presin absoluta. Por otro lado, la presin atmosfrica
depender de la altitud respecto al nivel del mar donde se realice la medicin. En la tabla
2.4 se muestran algunos medidores de presin y su rango e medicin.

Tabla 2.4 Medidores de presin y rangos de medicin


Tipo de instrumento

Campo de medida o Rango

Exactitud

ptimo

(%)

Tubo en U

20 - 120 cm H2O

0.5 - 1.0

Manmetro de pozo

10 - 300 cm H2O

0.5 - 1.0

Tubo inclinado

1 - 120 cm H2O

0.5 - 1.0

Manmetro campana

0.5 - 100 cm H2O

0.5 - 1.0

Bourdon simple

0.5 - 600 Kg/cm2

2.0

Bourdon espiral

0.5 - 2500 Kg/cm2

1.5

Bourdon Helicoidal

0.5 - 5000 Kg/cm2

1.5

Fuelle

10 cm H2O - 2 Kg/cm2

2.0

Diafragma

5 cm H2O - 2 Kg/cm2

1.5

0.5 - 350 Kg/cm2

0,5

Transductor capacitivo

0 - 420 Kg/cm2

0.2

Transductor magntico

0 - 700 Kg/cm2

0.2

Transductor piezoelctrico

0 - 350 Kg/cm2

0.2

Transductor resistivo

La presin absoluta o del sistema puede ser mayor a la presin atmosfrica, como en el
caso de recipientes sujetos a presin, o menor a sta, como por ejemplo los recipientes
que conservan alimentos. En los primeros se emplea un manmetro ordinario y el los
segundos un medidor de vaco, que es un tipo especial de manmetro. En la figura 2.10
se muestra de manera grfica la relacin de presiones mayores a la presin atmosfrica
y las menores a sta ltima

Figura 2.10 Relacin entre las presiones atmosfrica, manomtrica y de vaco.

Presin hidrosttica.- La columna vertical de un fluido determinado, que esta bajo la


influencia de la gravedad, ejerce presin sobre su base que va en proporcin en su
altura, como se muestra en la figura 2.11. Por lo que la presin tambin se expresa como
la altura equivalente de una columna de fluido. ste el pricipio de Blaisse Pascal y es el
fundamento para el uso de manmetros en mediciones de presin, por ello una de las
unidades de mas importantes es el Pascal.
La conversin de la altura a fuerza por unidad de rea es posible por la segunda Ley de
Newton, debido a que la fuerza es el producto de masa de un cuerpo, en este caso la de
la columna del lquido, por la aceleracin de la gravedad.
El principio de presin hidrosttica, tambin es empleado en columnas de lquidos para la
medicin de la presin. Sin embargo, independientemente de la forma y dimensiones del
tubo que contiene al lquido la altura y la presin es la misma, tal como se muestra en la
figura 2.12 a. Por otro lado, si se contara con liquidos con densidades diferentes y con
una misma forma de tubo, las alturas en cada uno de ellos sera distinta para mantener la
misma presin, figura 2.12 b.

Figura 2.12 Altura de columna de liquidos manometricos


Estado y equilibrio.- En termodinmica la definicin de propiedad tiene un significado
nico. Por ejemplo, cuando se tiene una masa de control de aire contenido en un
dispositivo, como se muestra en la figura 2.13, el sistema tiene una presin P1 en un
momento y una presin P2 en otro momento.

Figura 2.13 Presin como propiedad de estado


El cambio de presin est dado por P2 P1, independientemente de cmo haya ocurrido
el cambio. Lo que significa que el cambio de presin es:
P2

P= dP= P 2 - P 1
P1

Donde dP representa el cambio diferencial de la presin. Matemticamente, indica que


dP es una diferencial exacta y que la integral es totalmente independiente de la forma o
trayectoria a lo largo de la cual la presin cambi. Es por eso que las propiedades
termodinmicas se llaman funciones de punto o funciones de estado. La cantidad cuyo

valor dependa de la trayectoria particular recorrida al avanzar de un estado a otro se


llama funcin de trayectoria, por lo que la diferencial de tal cantidad no es exacta.
Debe aclararse que las unidades de cualquier propiedad no se ven afectada por la
integracin y derivacin.
Por otro lado, el estado de un sistema se caracteriza a travs de los valores de sus
propiedades, y stas verdaderamente se establecen cuando el sistema se encuentra en
equilibrio. El equilibrio implica igualdad de fuerzas, desde el punto de vista de la fsica,
pero tambin un estado de balance en el que no hay cambios macroscpicos con
respecto al tiempo. Por definicin:
Se dice que un sistema se encuentra en equilibrio termodinmico cuando en l no puede
ocurrir un cambio finito espontneo hacia otros estado, sin que opere un cambio finito en
el estado de sus alrededores, Wark.
Se puede considerar diferentes tipos de equilibrios, los cuales deben cumplirse para un
equilibrio termodinmico. Por ejemplo, el equilibrio trmico y mecnico que se relacionan
con la igualdad temperatura y la presin dentro del sistema con sus alrededores. El
equilibrio de fases, que se relaciona con la transferencia neta de una especie o ms
especies qumicas, de una fase a otra, dentro de un sistema que presenta ms de una
fase. El equilibrio qumico, que tiene que ver cuando en una mezcla de sustancias hay
ausencia de reaccin qumica neta.
Procesos y ciclos.- Cuando una cantidad de materia experimenta cambios en alguna de
sus propiedades desde un estado de equilibrio a otro, entonces se dice que ha ocurrido
un cambio de estado, de tal forma que la trayectoria que siguen los cambios de estado se
denomina proceso, desde el punto de vista termodinmico. Cada uno de ellos puede ser
representado mediante dispositivos creativos para explicar los cambios en los estados de
equilibrio y diagramas de procesos con empleo de propiedades termodinmicas. Adems,
para describir un proceso en el que una de sus propiedades permanece constante se
utiliza el prefijo iso tal y como se describe a continuacin.
Proceso a presin constante o isobrico es aquel que se lleva acabo a presin constante,
para favorecer que se mantenga, se permite que un mbolo se desplace. Se considera
una olla de presin y la autoclave, como dispositivos cerrados en los que el proceso es
de este tipo. En sistemas abiertos, como una caldera y un condensador, donde
aproximadamente los procesos son del mismo modo, al cuidar la presin de alimentacin
a los dispositivos. En la figura 2.14 se representa este tipo de proceso mediante un
dispositivo y su diagrama, que relaciona el volumen y la presin (V-P).

Figura 2.14 Procesos isobrico

Proceso a volumen constante o isomtrico.- Son aquellos procesos en el que el


volumen se mantiene constante. En sistemas cerrados estos se llevan a cabo en
recipiente rgido o aproximadamente rgido como por ejemplo en los neumticos de un
automvil. En el caso de volumen de control, los que experimentan lquidos
incompresibles, como el bombeo de fluidos. En la figura 2.15 se representa el dispositivo
y el diagrama (V-P) del proceso.

Proceso a temperatura constate o isotrmico.- En este tipo de proceso, se puede


llevar acabo en ausencia de calentamiento, como en el caso de la compresin o
expansin reversible de un gas en un dispositivo cilindro mbolo. Pero en sistemas
abiertos, el que la temperatura se mantenga constante no significa que no haya
calentamiento o enfriamiento, en un volumen el control la fuente de calentamiento a
enfriamiento se mantienen a temperatura constante. La figura 2.16 se muestra el
dispositivo y el diagrama (V-P) del proceso.

Adiabticos.- Es el proceso en el que el calor no cruza la frontera del sistema en


ninguna direccin, esto se debe a que los materiales empleados en la fabricacin de
algunos dispositivos o equipos son materiales aislantes y no permiten la entrada o salida
de calor, por lo que se habla de una frontera adiabtica. Muchos procesos se consideran
idealmente de este tipo, con el objetivo de calcular la mxima eficiencia de transferencia
o transformacin de energa, como por ejemplo en calderas, condensadores, turbinas,
vlvulas, entre otros. Sin embargo, en ingeniera de materiales se siguen desarrollando
materiales con mayor capacidad como aislante.
Proceso cuasiesttico o cuasiequilibrio.- Cuando se considera que en cada momento
el sistema slo se mueve infenitesimalmente desde un estado de equilibrio a otro de
manera sucesiva y lentamente, de tal forma que le permita al sistema ajustarse
internamente, de modo que las propiedades de todas las partes del sistema cambien
uniformemente.
Cuando a un gas contenido en un dispositivo de cilindro-mbolo, como se muestra en la
figura 2.12, se le retiran de forma progresiva pequeas cantidades de arena, se reduce la
presin sobre el gas en forma infinitesimal de tal forma que los estados intermedios son
de equilibrio, se dice que se lleva a cabo en forma cuasiesttico. Por el contrario, si se
retira toda al mismo tiempo el pistn se elevara rpidamente hasta los topes lmite, este
sera un proceso en el que el sistema no se encuentra en equilibrio en ningn momento.

Procesos de cuasiequilibrio
Es importante sealar que un proceso cuasiequilibrio es un caso idealizado y no
corresponde a los de la vida cotidiana. Sin embargo, el considerar algunos procesos de
este tipo hace posible modelarlos en forma aproximada con un margen de error
insignificante, de tal forma que sirven de referencia de comparacin.
Procesos reversibles.- Este tipo de procesos es posible, si por algn modo, se puede
restaurar el sistema y el entorno a los estados que se encontraban antes de realizar el
proceso. Por ello, se habla de procesos internamente y externamente ideales reversibles.
Todos los procesos de la vida cotidiana son irreversibles, pero algunos son menos que
otros, se hablara de ellos cuando se estudie la entropa.
Parte del estudio de la ingeniera termodinmica, es reconocer los factores que
contribuyen a la irreversibilidad de procesos para su optimizacin. Tal es el caso cuando
el sistema se encuentra fuera del equilibrio, lo que origina un proceso no cuasiesttico y
por lo menos internamente irreversible. Tambin en el caso de presentarse cualquier tipo
de friccin, conocidos como efectos disipativos, contribuyen a la irreversibilidad de los
procesos. Se ver como sus efectos pueden cuantificarse mediante el uso de la entropa.
Procesos cclicos.- Cuando un sistema en un estado inicial dado atraviesa por diversos
cambios de estado o procesos y regresa por ltimo a su estado inicial, se dice que ha
experimentado un ciclo. En donde todas las propiedades al final de ste tienen el mismo
valor que al inicio. Por tanto, la expresin matemtica para el cambio de una propiedad
intensiva para un ciclo es

= 0
Por ejemplo, se habla de ciclos termodinmicos cuando, vapor de agua circula en una
planta de energa que funciona a base de vapor, o un ciclo de refrigeracin que funciona
a base de un fluido de enfriamiento. A diferencia de un motor de combustin interna que
lleva acabo un ciclo mecnico, debido a que los fluidos de trabajo aire y combustible se
queman y se transforman en productos de combustin que son desalojados a la
atmsfera. Por lo que en este texto el trmino ciclo se referir a ciclos termodinmicos.

Ley cero de la termodinmica.


Establece que si dos sistemas separados se encuentran en equilibrio trmico con un
tercero, se encuentran en equilibrio trmico entre s. En la prctica, el tercer sistema es
un termmetro calibrado. Por lo que constituye la base para la validez de medicin de la
temperatura. Por lo que esta Ley se puede enunciar como dos sistemas estn en
equilibrio trmico si ambos estn a la misma temperatura, aun estando separados.

También podría gustarte