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QUMICA 2005-2006
EXAMEN 1 OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) cido ydico b) Hidrxido de cromo (III) c) Butanal
d) Ni3(PO4)2 e) SnO2 f) CH2=CHCH2COCH3
a) HIO3
b) Cr(OH)3
c) CH3CH2CH2CHO
d) (Orto)fosfato de Nquel (II)
e) xido de estao (IV)
f) 4-Penten-2-ona
2.- La configuracin electrnica del ion X3+ es 1s22s2 2p6 3s2 3p6
a) Cul es el nmero atmico y el smbolo de X?
b) A qu grupo y periodo pertenece ese elemento?
c) Razone si posee electrones desapareados el elemento X.
Diagrama de Mller
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
b) La observacin del sistema peridico muestra que en cualquier grupo que se considere, todos
sus elementos integrantes tienen, en su capa de valencia, el mismo nmero de electrones,
alojados en orbitales del mismo tipo.
Grupo
Config.
electrnica
10
11
12
13
14
15
16
17
18
s1
s2
d1
d2
d3
d4
d5
d6
d7
d8
d9
d10
p1
p2
p3
p4
p5
p6
El electrn ms externo del Escandio entra en la capa 4 (orbital 4s), y por ello pertenece al
periodo 4.
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QUMICA 2005-2006
c) La forma en que los electrones llenan los orbitales atmicos se describe mediante tres reglas:
Principio de Aufbau: Los electrones entran en los orbitales de energa mas baja posible. Todos
los electrones de un mismo subnivel tienen la misma energa.
Principio de exclusin de Pauli: En un orbital caben como mximo dos electrones. Para ocupar
el mismo orbital ambos electrones deben tener espines opuestos.
Segunda regla de Hund: cuando varios electrones ocupan orbitales de un mismo subnivel, se
disponen de forma que haya el mximo nmero de electrones desapareados (con el mismo
espn).
1s
2s
2p
3s
3p
4s
3d
Cl
Cl
Cl
Cl
1,2-diclorobenceno
1,3-diclorobenceno
Cl
1,4 diclorobenceno
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QUMICA 2005-2006
n=
150
m
; n=
; n = 1,54 mol
97 , 4
M
ZnS(s)
3/2 O2(g)
ZnO
H2
H 0R = -441 kJ
x
1,54
1
441
=
; x = - 679,14 kJ Se desprenden 679,14 kJ cuando reaccionan 150 g de ZnS.
1, 54
x
6.- A 25 C, una disolucin de amoniaco contiene 017 g de este compuesto por litro y est
ionizado en un 424 %. Calcule:
a) La constante de ionizacin del amoniaco a la temperatura mencionada.
b) El pH de la disolucin.
Masas atmicas: N = 14; H = 1.
El amonaco es una base dbil. Una pequea parte del NH3 capta un H+ del agua.
NH3 + H2O
NH4+ + OHEn primer lugar calculamos la concentracin de la disolucin
M(NH3) = 1 14 + 1 3 = 17 gmol-1
masa NH 3
0 ,17
moles soluto
M(NH 3 )
; Molaridad = 17 = 0,01 molL-1
Molaridad =
=
vol disolucin
vol disolucin
1
[inicial]
[reacciona]
[equilibrio]
[inicial]
[reacciona]
[equilibrio]
Kb =
NH3
+ H2O
0,01
4 ,24
0 ,01
100
4 ,24
0 ,01
0 ,01
100
NH3
0,01
- 4,24 10-4
9,576 10-3
+ H2O
NH4+
0
4 ,24
+ 0 ,01
100
4 ,24
0 ,01
100
NH4+
0
+ 4,24 10-4
4,24 10-4
OH0
4 ,24
+ 0 ,01
100
4 ,24
0 ,01
100
OH0
+ 4,24 10-4
4,24 10-4
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a) HgO
b) KClO3
c) CH3CH2CH2(CH3)CHCH2COOH
d) Hidruro de magnesio
e) Hidrxido de cobalto (III)
f) Etilmetilamina
2. Para 10 g de dixido de carbono, calcule:
a) El nmero de moles de ese gas.
b) El volumen que ocupar en condiciones normales.
c) El nmero total de tomos.
Masas atmicas: C = 12; O = 16.
a) M(CO2) = 12 + 16 2 = 44 g mol-1
10
m
; n = 0,227 mol
; n=
n=
M
44
b) Condiciones normales: P = 1 atm; T = 273 K.
P V = n R T; 1 V = 0,227 0,082 273; V=5,08 l
c) N=n NA; N=0,227 6,023 1023 = 1,3672 1023 molculas de CO2
En cada molcula de CO2 hay en total 3 tomos (2 de oxgeno y 1 de carbono).
Nmero total de tomos = Nmero de molculas 3 = (1,3672 1023) 3 = 4,1016 1023
3.- a) Qu se entiende por energa reticular?
b) Represente el ciclo de Born-Haber para el bromuro de sodio.
c) Exprese la entalpa de formacin H 0F del bromuro de sodio en funcin de las siguientes variables: la
energa de ionizacin (I) y el calor de sublimacin (S) del sodio, la energa de disociacin (D) y la afinidad
electrnica (AE) del bromo y la energa reticular (U) del bromuro de sodio.
a) Los compuestos con enlace inico forman cristales, es decir estructuras ordenadas en las que
los iones positivos y negativos se encuentran en equilibrio electrosttico. En funcin de la
proporcin y carga de los iones de uno y otro signo y de su tamao se formarn distintos tipos
de cristales o redes inicas.
La ordenacin de los iones que constituyen un compuesto inico para dar lugar a un cristal
supone una liberacin de energa denominada energa reticular.
Energa del sistema antes de formar el cristal
U (Energa reticular)
Energa del sistema despus de formar el cristal
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Cuanto mayor Energa reticular (U), menos energa posee el cristal y mas estable es dicho cristal
La energa reticular es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente
proporcional a la distancia que los separa
U =K
q1 q2
d0
b) El ciclo de Born Haber describe del proceso de formacin de una red inica desde el punto de
vista energtico. Dicho proceso puede realizarse en una sola etapa o en varias etapas. La energa
intercambiada ya sea en una o en varias etapas ser la misma.
Na(s)
H 0F
1/2Br2
NaBr (cristal)
1/2D
U
-
Na(g)
Br (g)
Br(g)
Na+(g)
AE
EI
H 0F
[inicial]
[final]
+ H2O
Cl0
0,1
+ H3O+
0
0,1
Molaridad =
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HCl
0,02
0
[inicial]
[final]
+ H2O
Cl0
0,02
+ H3O+
0
0,02
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QUMICA 2005-2006
Zn+2
+2
Br + 4H2O
-1
Para ajustar las cargas a ambos lados aadimos electrones en cada semirreaccin:
(Br+7O4-2)- + 8H++ 8e- Br + 4H2O
Zn0 Zn+2 + 2eMultiplicamos la semirreaccin inferior por 4 para que el nmero de electrones transferidos sea
el mismo.
(Br+7O4-2)- + 8H++ 8e- Br + 4H2O
4 Zn0 4 Zn+2 + 8eSumamos miembro a miembro las dos semirreacciones
(Br+7O4-2)- + 8H++ 8e- + 4 Zn0 Br + 4H2O + 4 Zn+2 + 8eb) Veamos en primer lugar los moles de iones BrO4- presentes en 25 ml de disolucin 0,1 M en
iones BrO4Molaridad =
n
moles soluto
; 0,1 =
; n = 0,0025 mol de BrO4vol disolucin
0,025
(Br+7O4-2)- +
0,0025
8H++
8e- +
4 Zn0
x
Br +
4H2O +
4Zn+2 +
8e-
1
4
= ; x= 0,01 mol de Zn
0,0025 x
m
m
; 0,01 =
; n=0,654 g de Zn
M
65, 4
masa pura
0,654
100 ; Riqueza% =
100 ; Riqueza%=65,4
Riqueza% =
1
masa total
n=
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EXAMEN 2 OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Sulfito de aluminio b) Hidrxido de berilio
c) 1-butino d) WO3 e) NH4F f) CH2=CHCH(CH3)CH3
a) Al2(SO3)3
b) Be(OH)2
c) CH3CH2CCH
d) Trixido de wolframio
e) Fluoruo de amonio
f) 3-metil-1-buteno
2.- Los nmeros atmicos de los elementos A, B, C y D son 2, 11, 17 y 25, respectivamente.
a) Escriba, para cada uno de ellos, la configuracin electrnica e indique el nmero de electrones desapareados.
b) Justifique qu elemento tiene mayor radio.
c) Entre los elementos B y C, razone cul tiene mayor energa de ionizacin.
a) El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su
energa creciente.
A(Z=2) 1s2
Diagrama de Mller
1s
B(Z=11) 1s22s22p63s1
2s
2p
C(Z=17) 1s22s22p63s23p5
3s
3p
3d
D(Z=25) 1s22s22p63s23p64s23d5
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
3p5
1s2
px
py
pz
C: 1 electrn desapareado
1s2
dx2- y2
dz 2
dxy
dxz
3d5
dyz
B: 1 electrn desapareado
D: 5 electrones desapareados
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b) De todos los elementos el que tiene mayor nmero de capas electrnicas es el D. Cuanto mayor
nmero de capas electrnicas mayor tamao, por tanto el de mayor radio es el D.
c) El tamao atmico depende de la fuerza con que el ncleo atrae al ltimo electrn. Dicha fuerza
es directamente proporcional a la carga del ncleo y los electrones e inversamente proporcional al
cuadrado de la distancia desde el ncleo al ltimo electrn. El tamao atmico disminuye al
avanzar en un perodo. Este hecho se debe a que los sucesivos electrones que se incorporan entran
en la misma capa electrnica, lo que no contribuye excesivamente al aumento de tamao, mientras
que la carga nuclear aumenta, haciendo que los electrones se acerquen ms al ncleo.
Se define la primera energa de ionizacin como la energa necesaria para arrancar el electrn mas
externo de un tomo neutro en estado gaseoso. Suele venir expresada por cada mol de tomos.
C est situado casi al final del periodo 3 mientras que B est situado justo al principio de dicho
periodo. El ltimo electrn de C es atrado mas fuertemente por el ncleo que el ltimo electrn de
B, por tanto la energa necesaria para arrancar el electrn ser mayor en C que en B.
3.- a) Cul es el pH de 100 mL de una disolucin acuosa de NaOH 001 M?
b) Si aadimos agua a la disolucin anterior hasta un volumen de un litro cul ser su pH?
El hidrxido de sodio es una base fuerte que en disolucin acuosa estar completamente disociada.
[Inicial]
[Final]
NaOH
0,01
0
Na+
0
0,01
+ OH 0
0,01
[Inicial]
[Final]
NaOH
0,001
0
Na+
0
0,001
+ OH 0
0,001
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PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
2Cr+3 + 7H2O
+6
(C2 +3 O4-2)-2
-2
2C+4 O2-2
0
moles (Cr2 O 7 ) 2
moles (Cr2 O 7 ) 2
; 0,02 =
; moles (Cr2O7) - 2 = 0,000516
0,0258
vol disolucin
(Cr2+6O7 -2)-2
0,000516
2Cr+3 + 7H2O +
6C+4 O2-2
x
1
6
= ; x=0,003096 moles de CO2
0,000516 x
Calculamos el volumen ocupado por 0,003096 moles de CO2 Condiciones Normales. (P=1 atm,
T=273 K)
700
V = 0,003096 0,082 303 ; V=0,0834 L de CO2
PV = nR T ;
760
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b) M(B5H9) = 11 5 + 1 9 = 64
1
; n = 0,01563 mol
n=
64
2B5H9(l)
0,01563
H 0R = - 9033,6 kJ
x
9033,6
2
=
; x = - 70,593 kJ
0 ,01563
x
EXAMEN 2 OPCIN B
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) cido hipocloroso b) Fosfato de plata
c) 2-pentanol d)PbO2 e) NaH f) HOOCCH2COOH
a) HClO
b) Ag3PO4
c) CH3CHOHCH2CH2CH3
d) xido de plomo(IV)
e) Hidruro de sodio
f) cido propanodioico
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b) Por su posicin en la tabla peridica conocemos el nmero de electrones que tiene cada tomo en
su capa de valencia:
F: 7 electrones de valencia.
P: 5 electrones de valencia.
B: 3 electrones de valencia.
o
o
oo
o
o
F
o
o
oo
xo
oo
o
o
o
F
B
F
o
x
x
oo
oo
oo
o
o
F
o
o
oo
xo
oo
o
o
o
o
F
P
F
o
x
x
o
oo
xx
oo
En el BF3 el tomo central (B) posee 3 pares de electrones compartidos y ninguno no compartido.
En el PF4 el tomo central (P) posee 3 pares de electrones compartidos y uno no compartido.
El mtodo de la repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se basa en la
repulsin entre pares de electrones que rodean al tomo central. Dichos pares (compartidos y no
compartidos) se repelen entre si, separndose para minimizar la energa del sistema de forma que
sea lo mas estable posible.
AUMENTO REPULSIN
Par compartido
Par compartido
Par no compartido
Par compartido
Par no compartido
Par no compartido
Las geometras mas estables son:
Molcula
BF3
PF3
Pares compartidos
3
3
Pares no compartidos
0
1
c) En el BF3 los tres enlaces presentan idntica polaridad. Si representamos los momentos dipolares
mediante vectores y trazamos la resultante el resultado es nulo (los cuatro tomos se encuentran
situados en el mismo plano). En consecuencia la molcula de BF3 es APOLAR.
F
B
F
En el PF3 los tres enlaces presentan idntica polaridad. Si representamos los momentos dipolares
mediante vectores y trazamos la resultante el resultado no es nulo (los tres tomos de fluor se
encuentran situados en el mismo plano, mientras que el fsforo se sita por encima). En
consecuencia la molcula de BF3 es POLAR.
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3.- La reaccin: A+2B2C+D es de primer orden con respecto a cada uno de los reactivos.
a) Escriba la ecuacin de velocidad.
b) Indique el orden total de reaccin.
c) Indique las unidades de la constante de velocidad.
a) La ecuacin de velocidad o ley de la velocidad de una reaccin tiene la forma v = K [A] [B]
K es la constante de velocidad (su valor vara con la temperatura).
es el orden de la reaccin respecto al reactivo A.
es el orden de la reaccin respecto al reactivo B.
+ es el orden total de la reaccin.
y se determinan experimentalmente y no tienen por qu coincidir con los coeficientes
estequiomtricos de la ecuacin ajustada (slo coinciden en el caso de reacciones que siguen
mecanismos sencillos).
Si =1 y =1, la ecuacin de velocidad quedar v = K [A ] [B]
b) El orden total ser + = 1 + 1 = 2.
c) La velocidad de una reaccin es una magnitud positiva que expresa el cambio de concentracin
de un reactivo o un producto con el tiempo. Por tanto sus unidades sern mol L-1 s-1.
4.- Seale el tipo de isomera existente entre los compuestos de cada uno de los apartados siguientes:
a) CH3CH2CH2OH y CH3CHOHCH3
b) CH3CH2OH y CH3OCH3
c) CH3CH2CH2CHO y CH3CH(CH3)CHO
Se denominan ismeros a aquellos compuestos que teniendo la misma frmula emprica y
molecular y difieren en su estructura.
Tipos de isomera
Estructural o plana
De cadena
De posicin
De funcin
Espacial
ptica
Geomtrica
a) Son ismeros de posicin. La isomera de posicin consiste en que un mismo grupo funcional
(grupo OH) puede estar colocado en diferente posicin dentro de la cadena de carbono. En el
primer compuesto el grupo alcohol est en el carbono 1 y en el segundo en el carbono 2.
b) Son ismeros de funcin. La isomera de funcin la presentan aquellos compuestos que teniendo
la misma frmula molecular poseen grupos funcionales distintos. Se trata de un alcohol y un ter
que presentan la misma frmula molecular.
c) Son ismeros de cadena. Los ismeros de cadena se diferencian en la colocacin de algn tomo
o grupo de tomos en la cadena. En vez de ser una cadena lineal es una cadena ramificada.
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[inicial]
variacin [ ]
[equilibrio]
Ka =
CH3COOH
0,05
- 0,05
0,05 0,05
+H2O
CH3COO0
+ 0,05
0,05
+H3O+
0
+ 0,05
0,05
( 0 ,05 ) ( 0 ,05 )
[ CH 3 COO ] [ H 3 O + ]
0 ,05 2 2
; 1,8 10 5 =
; 1,8 10 5 =
;
0 ,05 0 ,05
0 ,05 0 ,05
[ CH 3 COOH ]
2,5 10-3 2 + 0,09 10-5 - 0,09 10-5 = 0. Resolviendo la ecuacin de segundo grado,
=0,0188 y = - 0,0192, nos quedamos con el primer valor.
A
2
-x
2-x
+ 3B
1
- 3x
1 3x
2C
0
+2x
2x
1
= 0 ,2
5
0, 4
[C]
10
b) Kc =
; Kc = 138,89
;
=
Kc
3
[A][ B] 3
1,8 0, 4
10 10
n =Moles totales gaseosos en productos Moles totales gaseosos en reactivos = 2 - (1+3) = - 2
Kp = Kc (RT)n = 138,89 (0,082 573)-2 = 0,0629
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EXAMEN 3 OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrato de hierro (II) b) Sulfuro de hidrgeno
c) 1,3-Butenol d) As2O3 e) Cr(OH)3 f) HCOOH
a) Fe(NO3)2
b) H2S
c) CH2=CHCH2CH2OH
d) Trixido de diarsnico
e) Hidrxido de cromo (III)
f) cido metanoico (cido frmico)
2. Dadas las molculas de BCl3 y H2O:
a) Deduzca la geometra de cada una mediante la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de
Valencia.
b) Justifique la polaridad de las mismas.
Por su posicin en la tabla peridica conocemos el nmero de electrones que tiene cada tomo en su
capa de valencia:
Cl: 7 electrones de valencia.
B: 3 electrones de valencia.
H: 1 electrn de valencia.
O: 6 electrones de valencia.
oo
o
o
Cl
o
o
oo
xo
oo
o
o
o
o
Cl
B
Cl
o
x
x
o
oo
oo
oo
o
o
H
O
H
x
x
oo
En el BCl3 el tomo central (B) posee 3 pares de electrones compartidos y ninguno no compartido.
En el H2O el tomo central (O) posee 2 pares de electrones compartidos y 2 no compartidos.
El mtodo de la repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se basa en la
repulsin entre pares de electrones que rodean al tomo central. Dichos pares (compartidos y no
compartidos) se repelen entre si, separndose para minimizar la energa del sistema de forma que
sea lo mas estable posible.
AUMENTO REPULSIN
Par compartido
Par compartido
Par no compartido
Par compartido
Par no compartido
Par no compartido
Las geometras mas estables son:
Molcula
BCl3
H2O
Pares compartidos
3
2
Pares no compartidos
0
2
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Cl
Cl
Cl
Triangular plana
H
Angular
b) En el tricloruro de boro BCl3 hay tres enlaces polares rodeando al boro. Si representamos los
momentos dipolares de cada enlace y los sumamos vectorialmente vemos que la resultante es nula,
por tanto el BCl3 es una molcula apolar.
En el agua H2O hay dos enlaces polares rodeando al oxgeno. Si representamos los momentos
dipolares de cada enlace y los sumamos vectorialmente vemos que la resultante no es nula, por
tanto el agua es una molcula con manifiesta polaridad. Adems por ser el oxgeno un tomo
pequeo y muy electronegativo se forman puentes de hidrgeno entre el hidrgeno de una
molcula y el oxgeno de otra molcula cercana.
3. Para la reaccin: HNO3 + C CO2 + NO + H2O
Justifique la veracidad o falsedad de las afirmaciones siguientes:
a) El nmero de oxidacin del oxgeno pasa de - 2 a 0.
b) El carbono se oxida a CO2 .
c) El HNO3 se reduce a NO.
HNO3 + C CO2 + NO + H2O
Disociamos cidos, bases y sales
H+ + (NO3)- + C CO2 + NO + H2O
Asignamos nmero de oxidacin a cada tomo
H+ + (N+5 O3-2)- + C0 C+4 O2-2 + N+2O-2 + H2+1O-2
a) Falso. En este caso el nmero de oxidacin del oxgeno no cambia, se mantiene en -2.
b) Verdadero. El carbono pasa desde C0 hasta C+4 oxidndose.
c) Verdadero. El nitrgeno pasa de N+5 hasta N+2 ganando 3 electrones y reducindose.
4. Utilizando la teora de Brnsted-Lowry, justifique el carcter cido, bsico o neutro de las disoluciones
acuosas de las siguientes especies:
a) CO32
b) Cl
c) NH4+
Segn Brnsted y Lowry un cido es toda especie capaz de ceder un protn, mientras que una base
es toda especie capaz de aceptar un protn.
Una sustancia anftera es aquella que puede comportarse como cido o como base.
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BaCl2(ac)
0,1036
BaSO4(s) +
2HCl(ac)
1
1
=
; x = 0,1036 mol de H2SO4
x 0 ,1036
Calculamos cuantos gramos de H2SO4 hay en 0,1036 mol de H2SO4.
M(H2SO4) = 2 1 + 32 + 16 4 = 98 g mol-1
m
m
; 0,1036 =
; m = 10,15 g de H2SO4
n=
M
98
Ahora hay que determinar cuantos gramos de disolucin al 96% contienen 10,15 g de H2SO4 puro.
masa soluto (g)
10 ,15
100 ; masa disolucin = 10, 57 g
Concentracin % =
100 ; 96 =
masa disolucin
masa disolucin (g)
Por ltimo calculamos a travs de la densidad el volumen en ml que corresponde a 10,57 g de
disolucin.
masa disolucin (g)
10 ,57
; 1,84 =
; v = 5,745 ml de disolucin.
Densidad (g / ml ) =
v
volumen disolucin (ml)
b)
H2SO4(ac) +
BaCl2(ac)
BaSO4(s) +
2HCl(ac)
0,1036
x
1
1
= ; x = 0,1036 mol de BaSO4
0 ,1036 x
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QUMICA 2005-2006
6. A 670 K, un recipiente de un litro contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 0003 moles de hidrgeno,
0003 moles de yodo y 0024 moles de yoduro de hidrgeno, segn:
H2(g) + I2(g)
2HI(g). En estas condiciones, calcule:
a) El valor de Kc y Kp.
b) La presin total en el recipiente y las presiones parciales de los gases de la mezcla.
Dato: R = 0082 atmLK-1mol-1.
a) K c =
[HI ]2
[H 2 ] [I 2 ]
; Kc =
0 ,024 2
; Kc=64
0 ,003 0 ,003
EXAMEN 3 OPCIN B
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) cido nitroso b) Yoduro de nquel (II)
c) 1,2-Etanodiol d) HMnO4 e) ZrO2 f) HOCH2CHO
a) HNO2
b) NiI2
c) CH2OHCH2OH
d) cido permangnico
e) Dixido de zirconio
f) 2-hidroxietanal
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QUMICA 2005-2006
a) Segn el Principio de exclusin de Pauli, en un orbital caben como mximo, dos electrones. La
configuracin electrnica de A tiene tres electrones en el orbital 3s, por tanto no cumple dicho
principio.
b) Segn el Principio de mxima multiplicidad de Hund, cuando varios electrones ocupan orbitales
del mismo subnivel (misma energa) se disponen de modo que se tenga el mximo nmero de
electrones desapareados (con el mismo spin). La configuracin electrnica de D no cumple dicho
principio porque se observa que hay dos electrones en el subnivel 2p, en concreto en el orbital 2px.
El desapareamiento no es mximo, para que lo fuera la configuracin electrnica debera ser ...2px1
2py12pz0.
c) A y C contienen un electrn desapareado cada uno.
A
2s0
1s2
3s1
1s2
2s2
2p6
3s2
3p5
H
<0
<0
<0
S
<0
<0
>0
T
>0
Al final queda una suma de dos trminos, uno negativo (H) y otro positivo (T S).
Si el valor absoluto de H es menor que el valor absoluto de T S entonces G>0 y el proceso es no
espontneo.
Si el valor absoluto de H es mayor que el valor absoluto de T S entonces G<0 y el proceso es
espontneo. Se trata por tanto de un proceso espontneo en el que la variacin de entropa es
negativa.
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c) La entropa es una magnitud que mide el grado de desorden del sistema. La entropa siempre
tiene valor positivo (a 0 K la entropa es nula). Las molculas de agua se organizan de manera
diferente en los distintos estados de agregacin. Un hielo es un slido cristalino, est altamente
ordenado y tiene entropa muy baja. El lquido tiene mayor entropa, ya que est menos ordenado.
El gas tiene la entropa ms alta, ya que las molculas estn distribuidas al azar por todo el
recipiente.
En el cambio de estado H2O(l) H2O(g) la variacin de entropa es S = Sgas - Slquido
S = Sgas - Slquido
Sgas > Slquido
S>0
S>0 por tanto la entropa aumenta en el paso de lquido a gas. La afirmacin es VERDADERA.
5. Una disolucin de cido actico tiene un 10 % en peso de riqueza y una densidad de 105 g/mL. Calcule:
a) La molaridad de la disolucin.
b) La molaridad de la disolucin preparada llevando 25 mL de la disolucin anterior a un volumen final de
250 mL mediante la adicin de agua destilada.
Masas atmicas: H = 1; C = 12; O = 16.
a) Para calcular la molaridad supongamos que disponemos de 100 g de disolucin. En primer lugar
calculamos la cantidad de soluto (cido actico) que hay en los 100 g de disolucin utilizando el
dato de concentracin en %.
masa soluto (g)
masa soluto
100 ; masa soluto = 10 g de cido
100 ; 10 =
Concentracin % =
100
masa disolucin (g)
actico.
Veamos que volumen ocupan los 100 g de disolucin utilizando el dato de densidad.
masa disolucin (g)
100
; 1,05 =
Densidad (g / ml ) =
; v = 95,23 ml de disolucin.
v
volumen disolucin (ml)
Ahora sabemos que 95,23 ml de disolucin contienen 10 g de cido actico (CH3COOH). Ya
podemos calcular la molaridad.
M(CH3COOH) = 12 2 + 1 4 + 16 2 = 60 g mol-1
masa CH 3 COOH ( g )
10
M(CH 3 COOH ) (g/mol)
moles soluto
60 = 1,75 mol L-1
Molaridad =
=
=
vol disolucin (l)
0,09523
vol disolucin (l)
b) Determinamos los moles de cido actico en 25 ml de disolucin 1,75 molar.
moles soluto
moles soluto
; 1,75 =
; moles soluto = 0,0438 mol
Molaridad =
0,025
vol disolucin (l)
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Si aadimos agua destilada hasta 250 ml entonces tenemos 0,00438 mol de cido actico en 250 ml
de disolucin. Vamos a calcular la molaridad de esta disolucin diluida.
Molaridad =
0,000438
moles soluto
; Molaridad =
= 0,01752 mol L-1
0,250
vol disolucin (l)
6. Se realiza la electrolisis completa de 2 litros de una disolucin de AgNO3 durante 12 minutos, obtenindose
15 g de plata en el ctodo.
a) Qu intensidad de corriente ha pasado a travs de la cuba electroltica?
b) Calcule la molaridad de la disolucin inicial de AgNO3.
Datos: F = 96500 C. Masas atmicas: Ag = 108; N = 14; O = 16.
a) En la disolucin el AgNO3 se encuentra disociado completamente AgNO3 Ag+ + (NO3)Durante la electrlisis en el ctodo tiene lugar la reduccin Ag+ + 1e- Ag0. Por cada mol de
electrones que circula se deposita un mol de Ag. La carga de 1 mol de electrones es 1 Faraday =
96500 Culombios.
12 minutos = 12 60 =720 s
Q
n de equivalentes de Ag+ depositados =
;
96500
masa depositada Ag
masa depositada Ag
masa depositada Ag
Q
Q
I t
;
;
;
=
=
=
M
(
Ag
)
M
(
Ag
)
Peso equivalent e Ag 96500
96500
96500
n electrones
n electrones
I 720
1,5
; I = 1,86 A
=
108 96500
1
m
1,5
; n=
; n = 0,0139 mol de Ag se han depositado. El Ag0 depositado proviene del Ag+
b) n =
M
108
disuelto, que a su vez tiene su origen en el AgNO3. Si se han depositado 0,0139 mol de Ag0 eso
implica que haba 0,0139 mol de Ag+ puesto que se ha realizado la electrlisis completa de la
disolucin.
AgNO3
x
Ag+
0,0139
(NO3)-
1
1
=
; x = 0,0139 mol de AgNO3
x 0 ,0139
moles soluto
0 ,0139
Molaridad =
=
= 0 ,00695 mol l-1
vol disolucin (l)
2
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EXAMEN 4 OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Hidrogenocarbonato de sodio
b) xido de manganeso (III) c) cido 2-aminobutanoico d) Na2CrO4 e) CuI f) CH3CH2CH2NH2
a) NaHCO3
b) Mn2O3
c)
O
CH3 CH2 CH C OH
NH2
d) Cromato de sodio
e) Yoduro de cobre (I)
f) Propilamina
2.- Para las molculas BCl3 , NH3 y BeH2 , indique:
a) El nmero de pares de electrones sin compartir de cada tomo.
b) La geometra de cada molcula utilizando la teora de Repulsin de Pares de Electrones de la Capa de
Valencia.
c) La hibridacin del tomo central.
a) Por su posicin en la tabla peridica conocemos el nmero de electrones que tiene cada tomo en
su capa de valencia:
H: 1 electrn de valencia.
Be: 2 electrones de valencia.
B: 3 electrones de valencia.
N: 5 electrones de valencia.
Cl: 7 electrones de valencia.
o
o
oo
o
o
Cl
o
o
oo
xo
oo
o
o
o
Cl
B
Cl
x
x
o
oo
oo
H
xo
H
o
o
N
H
x
x
xx
o
o
Be
H
x
x
En el BCl3 el tomo central (B) posee 3 pares de electrones compartidos y ninguno no compartido.
En el NH3 el tomo central (N) posee 3 pares de electrones compartidos y 1 no compartido.
En el BeH2 el tomo central (Be) posee 2 pares de electrones compartidos y ninguno no compartido.
b) El mtodo de la repulsin entre pares de electrones de la capa de valencia (RPECV) se basa en la
repulsin entre pares de electrones que rodean al tomo central. Dichos pares (compartidos y no
compartidos) se repelen entre si, separndose para minimizar la energa del sistema de forma que
sea lo mas estable posible.
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AUMENTO REPULSIN
Par compartido
Par compartido
Par no compartido
Par compartido
Par no compartido
Par no compartido
Las geometras mas estables son:
Molcula
BCl3
NH3
BeH2
Pares compartidos
3
3
2
Pares no compartidos
0
1
0
c)
N
Cl
B
Cl
Cl
Hibridacin sp2
3 orbitales hbridos
(3 compartidos)
Be
H
H
Hibridacin sp3
4 orbitales hbridos
(3 compartidos y 1 sin
compartir)
Hibridacin sp
2 orbitales hbridos
(2 compartidos)
SO2(g) + O2(g)
H<0
3.- Considere el siguiente sistema en equilibrio: SO3(g)
Justifique la veracidad o falsedad de las siguientes afirmaciones:
a) Al aumentar la concentracin de oxgeno el equilibrio no se desplaza, porque no puede variar la constante
de equilibrio.
b) Un aumento de la presin total provoca el desplazamiento del equilibrio hacia la izquierda.
c) Al aumentar la temperatura el equilibrio no se modifica.
a) Kc para una reaccin qumica es un valor fijo que depende de la temperatura a la que tiene lugar
dicha reaccin. Cuando el cociente
[O ]1 /2 [SO 2 ]
Q= 2
[SO 3 ]
toma el valor de KC, la reaccin se encuentra en situacin de equilibrio qumico. Si una vez
alcanzado ste modificamos la concentracin de oxgeno, Q tomar un valor distinto de KC y ya no
estaremos en situacin de equilibrio, por tanto la afirmacin es FALSA.
b) En situacin de equilibrio se cumple:
(PO )
Kp =
PSO 2
PSO 3
(X O Pt )
X SO 2 Pt
X SO 3 Pt
O2
Pt 2 X SO 2
X SO 3
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4. Para una reaccin determinada H = 100 kJ y S = 300 JK-1. Suponiendo que H y S no varan con la
temperatura razone:
a) Si la reaccin ser espontnea a temperatura inferior a 25 C.
b) La temperatura a la que el sistema estar en equilibrio.
a) Procesos espontneos son aquellos que tienen lugar en un sistema sin intervencin externa de ningn tipo.
La variacin de la energa libre G proporciona el criterio para conocer si una reaccin o un proceso en
general est en equilibrio (G=0), es espontneo (G<0) o es no espontneo (G>0).
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+ 4H2O
Supuesto I: Veamos la cantidad de HNO3 necesaria para reaccionar con todo (0,1181 mol) el Cu.
3Cu
0,1181
8HNO3
x
3Cu(NO3)2
2NO
4H2O
3
8
= ; x = 0,3149 mol HNO3
0,1181 x
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8HNO3
0,2
3Cu(NO3)2
2NO
4H2O
3
8
=
; x = 0,075 mol Cu
x 0 ,2
0,075 mol de Cu reaccionan con 0,2 mol de HNO3.
Este supuesto es posible porque las dos cantidades de reactivo se encuentran por debajo o son
iguales a las cantidades del enunciado (0,1181 mol de Cu y 0,2 mol de HNO3).
Se agotar todo el HNO3 (0,2 mol) que es el reactivo limitante.
Se consumirn 0,075 mol de Cu, y quedarn sin consumir 0,1181 0,075 = 0,0431 mol de Cu.
Para realizar un clculo estequiomtrico hemos de utilizar cualquiera de las cantidades de reactivo
que se consumen
3Cu
8HNO3
0,2
3Cu(NO3)2
2NO
x
4H2O
8
2
= ; x = 0,05 mol de NO.
0 ,2 x
Condiciones normales: P=1 atm; T = 273 K
P V = n R T; 1 V = 0,05 0,082 273; V = 1,1193 L
[inicial]
variacin [ ]
[equilibrio]
HA
0,1
- (0,1 0,013)
0,1 - (0,01 0,013)
+ H2O
A0
+0,1 0,013
0,1 0,013
+H3O+
0
+0,1 0,013
0,1 0,013
[ A ] [ H 3 O + ] 0 ,0013 0 ,0013
= 1,692110-5
=
[ AH ]
0 ,09987
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EXAMEN 4 OPCIN B
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Sulfito de estao (II) b) Hidrxido de cobre (II)
c) m-Dimetilbenceno d) Ag2O e) KBrO f) CH3OCH2CH2CH3
a) SnSO3
b) Cu(OH)2
c)
CH3
CH3
d) xido de plata
e) Hipobromito de potasio
f) Metilpropileter
1
6,023 10 23
; x=1368,85 10 23 molculas de C3H8
=
227 ,27
x
1 molcula C3H8
1368,85 10 23 molculas de C3H8
3 tomos de C
x tomos de C
1
3
= ; x=4106,55 10 23 tomos de C
23
x
1368,85 10
c)
6,02310 23 molculas de C3H8
1 molcula de C3H8
44 g
x
6,023 10 23 44
; x = 7,3053 10 23 g
=
1
x
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(I)
(II)
(III)
a)
He
Z=2
H
Z=1
Li
Z=3
Be
Z=4
B
Z=5
C
Z=6
N
Z=7
O
Z=8
F
Z=9
Ne
Z=10
Na
Z=11
Mg
Z=12
Al
Z=13
Si
Z=14
P
Z=15
S
Z=16
Cl
Z=17
Ar
Z=18
Br
Rb
En la Tabla peridica, los elementos se sitan en orden creciente de nmero atmico Z (nmero de
protones en el ncleo). El Ne es el ltimo elemento del periodo 2 de la tabla peridica. A
continuacin, en el periodo 3, aparecen sucesivamente Na, Mg y Al. Ello implica que el Na tiene un
protn mas que el Ne, el Mg dos protones mas que el Ne y el Al tres protones mas que el Ne. En un
tomo neutro el nmero de electrones es igual al de protones, por tanto el Na tiene un electrn mas
que el Ne, el Mg tiene dos electrones mas que el Ne y el Al tiene tres electrones mas que el Ne.
Cuando Na, Mg y Al pierden respectivamente 1,2 y 3 electrones quedan con el mismo nmero de
electrones que el Ne (son isoelectrnicos) mientras que su nmero atmico Z no se modifica. La
grfica II representa nmero atmico en el eje X y nmero de electrones en el eje Y.
b) Los tomos ocupan un volumen en el espacio que podemos considerar esfrico.
Los cuatro elementos F, Cl, Br y I pertenecen al mismo grupo de la tabla peridica, ordenados de
forma descendente. La fuerza con que el ncleo atrae al electrn es directamente proporcional a la
carga del ncleo y la de los electrones e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia que
los separa. Al descender en un grupo, aumenta el nmero atmico y, por tanto, la carga nuclear.
Los electrones son mas fuertemente atrados. Este factor tiende a disminuir el tamao atmico.
Tambin es cierto que al descender en un grupo, cada perodo descendido aade una capa
electrnica mas. Este factor incrementa el tamao atmico. El segundo factor predomina sobre el
primero y tiene como consecuencia el aumento neto de tamao al descender en el grupo. La grfica
I representa el nmero atmico en el eje X y el radio atmico en el eje Y.
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QUMICA 2005-2006
c) Se denomina primera energa de ionizacin a la energa necesaria para arrancar el electrn mas
externo de un tomo en estado gaseoso.
Los cuatro elementos Li, Na, K y Rb pertenecen al mismo grupo, ordenados de forma descendente.
Por una parte conforme descendemos en el grupo aumenta la carga nuclear y los electrones estaran
mas fuertemente atrados por el ncleo. Por otra parte segn descendemos en el grupo se van
aadiendo capas de electrones y el ltimo electrn estar mas alejado y sentir menos la atraccin
del ncleo (se dice que est apantallado) y ser necesaria menor energa para arrancarlo. Este
ltimo factor es determinante para que la energa de ionizacin disminuya segn se desciende en el
grupo. La grfica III representa el nmero atmico en el eje X y la energa de ionizacin en el eje Y.
4.- Complete las siguientes reacciones e indique, segn la teora de Brnsted-Lowry, las especies que actan
como cido o como base, as como sus correspondientes pares
conjugados:
a) HCl + H2O
b) NH3 + H2O
c) NH4+ + H2O
Segn Brnsted y Lowry un cido es toda especie capaz de ceder un protn, mientras que una base
es toda especie capaz de aceptar un protn. Una sustancia anftera es aquella que puede
comportarse como cido o como base.
a)
HCl
Acido 1
H 2O
Base 2
H2 O
ClBase 1
H3O+
cido 2
b)
NH3
Base 1
Acido 2
NH +4
Acido 1
H2 O
NH3
Base 2
Base 1
OHBase 2
c)
NH +4
cido 1
H3O+
cido 2
5.- Un recipiente de un litro de capacidad, a 35 C, contiene una mezcla gaseosa en equilibrio de 1251 g de
NO2 y 5382 g de N2O4, segn: 2NO2
N2O4
Calcule:
a) Los valores de las constantes Kc y Kp a esa temperatura.
b) Las presiones parciales de cada gas y la presin total en el equilibrio.
Datos: R = 0082 atmL K-1mol-1. Masas atmicas: N = 14; O = 16.
a) Primero calculamos los moles de cada componente en el equilibrio.
M(NO2) = 14 1 + 16 2 = 46 g mol-1
m 1,251
n=
=
= 0,0272 mol de NO2
M
46
M(N2O4) = 14 2 + 16 4 = 92 g mol-1
m 5,382
n=
=
= 0 ,0585 mol
M
92
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
Moles en el equilibrio
2NO2
0,0272
N 2O 4
0,0585
0 ,0585
1
=
Kc =
= 79 ,07
[ NO 2 ]2 0,0272 2
1
[N 2 O 4 ]
Nota: La presion parcial del NO2 tambin se puede calcular utilizando PNO2 V = n NO 2 R T .
Anlogamente se calcula la presin parcial del N2O4.
6.- Calcule la variacin de entalpa estndar de hidrogenacin, a 25C, del acetileno para forma etano segn la
reaccin: C2H2(g) + 2H2(g) C2H6(g)
a) A partir de las energas medias de enlace.
b) A partir de las entalpas estndar de formacin, a 25 C.
Datos: Energas medias de enlace en kJ/mol: (CH) = 415; (HH) = 436; (CC) = 350; (CC) = 825.
Hf [ C2H6 (g)] = 85 kJ/mol, Hf [ C2H2 (g)] = 227 kJ/mol.
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
EXAMEN 5 OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) xido de vanadio (V) b) Nitrato de calcio
c) cido pentanoico d) BaCrO4 e) Mg(OH)2 f) HCHO
a) V2O5
b) Ca(NO3)2
c) CH3CH2CH2CH2COOH
d) Cromato de bario
e) Hidrxido de magnesio
f) Metanal (Formaldehdo)
2.- a) Escriba la configuracin electrnica de los iones Mg2+ (Z=12) y S2 (Z=16).
b) Razone cul de los dos iones tendr mayor radio.
c) Justifique cul de los dos elementos, Mg o S, tendr mayor energa de ionizacin.
a) El diagrama de Mller representa el orden de llenado electrnico de orbitales atmicos segn su
energa creciente.
Mg(Z=12): 1s22s22p63s2
Mg+2 (Z=12): 1s22s22p6
S(Z=16): 1s22s22p63s23p4
S-2(Z=16): 1s22s22p63s23p6
Diagrama de Mller
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
b) El Mg+2 tiene dos capas electrnicas, mientras que el S-2 tiene tres capas electrnicas, por tanto el
S-2 tendr mayor radio que el Mg+2.
Nota: Si fuesen isoelectrnicos (con el mismo nmero de electrones) tendra mayor radio el de mayor nmero de protones.
Cl (Z=17): 17 protones y 17 electrones. Cl- (Z=17): 17 protones y 18 electrones
K (Z=19): 19 protones y 19 electrones. K+ (Z=19): 19 protones y 18 electrones.
Ar (Z=18) 18 protones y 18 electrones.
Los tres tomos son isoelectrnicos y tendrn idntica configuracin electrnica: 1s22s22p63s23p6
Los tres elementos tienen el mismo nmero de electrones en su corteza, sin embargo en el ncleo tienen distinto nmero de
protones. Cuanto menor nmero de protones, con menor fuerza sern atrados los 18 electrones y estos estarn mas alejados
del ncleo. Por tanto el Cl- (con 17 protones) ser el tomo con mayor radio atmico.
c) Se denomina primera energa de ionizacin a la energa necesaria para arrancar el electrn mas
externo de un tomo en estado gaseoso. A la energa necesaria para arrancar el siguiente electrn al
in monopositivo se la denomina segunda energa de ionizacin. El azufre y el magnesio se
encuentran en el mismo periodo de la tabla peridica (3) y en estado neutro el S tiene menor radio
que el Mg. La energa de ionizacin aumenta al avanzar en un periodo, Este hecho se debe a que
disminuye el tamao atmico y aumenta la carga positiva del ncleo. As los electrones est
atrados cada vez con mas fuerza y cuesta mas arrancarlos. En los elementos representativos la
energa de ionizacin mas alta corresponde al gas noble y la mas baja al metal alcalino. En
consecuencia, la energa de ionizacin del azufre ser mayor que la del magnesio.
1
PAU 05-06 examen 5
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
[ X 2 ][ MX 3 ] 0 ,20 0 , 40
=
= 2 . Como Q Kc entonces el sistema no est en equilibrio qumico.
[ MX 5 ]
0 ,04
En el instante seleccionado, el cociente Q es mayor que Kc, para que se llegue a Q=Kc el cociente de
reaccin Q debe disminuir de valor. Para que un cociente tome un valor menor, debe hacerse mas
pequeo el numerador y/o hacerse mas grande el denominador. En el numerador se encuentran las
concentraciones de productos y en el denominador las de reactivos. Por tanto, para que el cociente
se haga ms pequeo y llegue a 0,022 debe disminuir la concentracin de productos y aumentar la
de reactivos. El sistema deber desplazarse hacia el lado izquierdo para evolucionar hacia la
situacin de equilibrio qumico.
b) Segn la ley de Le Chtelier un sistema que se encuentre en equilibrio qumico y sea sometido a
una perturbacin externa, reacciona en el sentido necesario para que la causa perturbadora quede,
en lo posible contrarrestada. Cuando se aumenta la presin el equilibrio se desplaza en el sentido
de intentar reducir la presin, disminuyendo el nmero total de moles gaseosos. El equilibrio se
desplazar hacia el lado de la reaccin que tenga menor nmero de moles gaseosos totales.
En la reaccin se observa que hay mayor nmero de moles totales gaseosos en los productos (2) que
en los reactivos, por tanto un aumento de la presin desplazar el equilibrio hacia la izquierda,
formando MX5 y retirando MX3 y X2. Por el mismo razonamiento una disminucin de presin
desplazar el equilibrio hacia la derecha, formando MX3 y X2 y retirando MX5.
4.- a) Cul es el alcano ms simple que presenta isomera ptica?
b) Razone por qu la longitud del enlace entre los tomos de carbono en el benceno (C6H6) es 140 , sabiendo
que en el etano (C2H6) es 154 y en el eteno (C2H4) 134
a) Para que un tomo de C presente isomera ptica tiene que estar unido a cuatro sustituyentes
distintos. Si se trata de un alcano, entonces slo est formado por carbono e hidrgeno.
En primer lugar colocamos un tomo de C con sus cuatro enlaces disponibles.
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H
C
Ahora le aadimos un tomo de C (que a su vez est unido a tres hidrgenos).
H
C
CH3
A continuacin aadimos un grupo distinto a los que ya existen, CH3-CH2-
H
CH3 CH2 C
CH3
Por ltimos agregamos otro grupo diferente a los tres que ya hay enlazados, CH3-CH2-CH2-
CH3 CH2
CH3
El 3-metilhexano es el alcano mas pequeo que presenta isomera ptica.
b) Los carbonos bencnicos adoptan una hibridacin sp2, formando un anillo plano hexagonal cuyo
esqueleto lo constituyen 6 enlaces
Sin embargo cada tomo de carbono tiene an un electrn situado en el orbital p perpendicular al
plano del anillo. Ese electrn no tiene ninguna preferencia para formar un doble enlace con uno u
otro vecino, el resultado es que los orbitales se solapan en un enlace continuo deslocalizado,
mitad por encima y mitad por debajo del plano de la molcula.
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Como tres pares de electrones (seis electrones procedentes del orbital p de cada carbono) enlazan
a seis tomos, a cada enlace carbono-carbono corresponde, adems de un enlace , medio enlace .
Se puede decir entonces que es un enlace a medio camino entre un enlace simple y un enlace doble,
siendo su distancia intermedia entre ambos enlaces (enlace simple C-C en el etano y enlace doble
C=C en el eteno).
5. Dadas las ecuaciones termoqumicas siguientes:
H o = -393,5 kJ
C(s) + O2(g) CO2(g)
H2(g) + O2(g) H2O(l)
H o = -285,8 kJ
CH3COOH(l) +2O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) H o = -870,3 kJ
Calcule:
a) La entalpa estndar de formacin del cido actico.
b) La cantidad de calor, a presin constante, desprendido en la combustin de 1 kg de este cido.
Masas atmicas: C = 12; O = 16; H =1.
a) Ley de Hess: El valor de variacin de entalpa H de una reaccin a una temperatura y presin
establecidas es siempre el mismo e independiente de que la reaccin tenga lugar en una o en varias
etapas.
Reaccin A:
C(s) + O2(g) CO2(g)
H o = -393,5 kJ
Reaccin B:
H2(g) + O2(g) H2O(l)
H o = -285,8 kJ
Reaccin C:
CH3COOH(l) +2O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) H o = -870,3 kJ
Denominaremos reaccin X a la entalpa de formacin del cido actico. Se define la entalpa de
formacin estndar molar H of de un compuesto como la variacin de entalpa que tiene lugar
cuando se forma un 1 mol de ese compuesto a la presin de 1 atm y 25 C a partir de los elementos
que lo componen en sus estados estables a esa presin y temperatura.
Reaccin X:
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2C(s) + 2O2(g) + 2H2(g) + O2(g) + 2CO2(g) + 2H2O(l) 2CO2(g) +2H2O(l) + CH3COOH(l) +2O2(g)
+2( -393,5) kJ + 2( -285,8) kJ +( -(-870,3)) kJ
Cuando hay una especie qumica en ambos lados de la reaccin se resta la cantidad mas pequea en
el lado con la cantidad mas grande. Si es la misma cantidad se elimina de ambos lados.
2C(s) + O2(g) + 2H2(g) CH3COOH(l) + 2( -393,5) kJ + 2( -285,8) kJ +( -(-870,3)) kJ
2C(s) + O2(g) + 2H2(g) CH3COOH(l) -488,3 kJ
Por tanto, cuando se forma 1 mol de CH3COOH(l) a partir de sus elementos se desprenden 488,3 kJ.
b) La reaccin de combustin del cido actico se corresponde con la reaccin:
CH3COOH(l) +2O2(g) 2CO2(g) + 2H2O(l) H o = -870,3 kJ
Calculamos la cantidad de moles que hay en 1 kg (1000 g) de cido actico.
M(CH3COOH) = 12 2 + 1 4 + 16 2 = 60 g mol-1
n=
m 1000
=
= 16 ,67 mol
M
60
2O2(g)
2CO2(g)
2H2O(l)
H o = -870,3 kJ
x
870 , 3
1
; x = 14507,9 kJ
=
16 ,67
x
6.- a) Calcule el volumen de agua que hay que aadir a 100 mL de una disolucin 05 M de NaOH para que
sea 03 M.
b) Si a 50 mL de una disolucin 03 M de NaOH aadimos 50 mL de otra de HCl 01 M, qu pH tendr la
disolucin resultante? Suponga que los volmenes son aditivos.
a) Veamos los moles de NaOH que hay en 100 mL (0,1 L) de una disolucin 0,5 M de NaOH.
Molaridad =
moles soluto
moles soluto
; 0 ,5 =
; moles_soluto = 0,05 mol
volumen disolucin
0 ,1
Al aadir agua la cantidad de soluto total no cambia, pero si lo hace la concentracin. Supongamos
que aadimos un volumen a de agua a 0,1 L y conseguimos que la concentracin sea 0,3 M. El
volumen (considerando que son aditivos) tras la adicin ser 0,1 + a
0 ,3 =
0 ,05
; a = 0,067 L
0 ,1 + a
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NaOH
x
NaCl
H2O
1
1
= ; x = 0,005 mol de NaOH reaccionan y quedan en disolucin 0,015 0,005 = 0,01 mol de
0 ,005 x
NaOH. Esa cantidad de NaOH se encuentra en un volumen de disolucin 50 + 50 = 100 mL (0,1 L)
[inicial]
[final]
NaOH
0,1
0
Na+
0
0,1
OH 0
0,1
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EXAMEN 5 OPCIN B
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Fosfato de cobalto (III) b) Perxido de bario
c) Dimetilamina d) BeH2 e) H2SO3 f) CH3OCH2CH3
a) CoPO4
b) BaO2
c) CH3NHCH3
d) Hidruro de berilio
e) cido sulfuroso
f) Etilmetileter
2.- En tres recipientes de 15 litros de capacidad cada uno, se introducen, en condiciones normales de presin y
temperatura, hidrgeno en el primero, cloro en el segundo y metano en el tercero. Para el contenido de cada
recipiente, calcule:
a) El nmero de molculas.
b) El nmero total de tomos.
Dato: R = 0082 atm L K-1 mol-1.
a) Si los tres gases se encuentran a idntica presin y temperatura y en un recipiente del mismo
volumen, el nmero de moles ser el mismo en los tres recipientes.
Condiciones normales: P=1 atm; T=273 K
P V = n R T; 1 15 = n 0,082 273; n = 0,67 mol
1 mol = 6,0231023 molculas
1 mol
0,67 mol
1
6 ,023 10 23
; x=4,035 1023 molculas
=
0 ,67
x
b) En el Cl2 hay 2 tomos de cloro por cada molcula.
1 molcula
2 tomos
4,035 1023 molculas
x tomos
1
2
= ; x = 8,07 1023 tomos
23
x
4 ,035 10
En el H2 hay 2 tomos de hidrgeno por cada molcula.
1 molcula
2 tomos
23
x tomos
4,035 10 molculas
1
2
= ; x = 8,07 1023 tomos
4 ,035 10 23 x
En el metano CH4 hay 5 tomos por cada molcula (1 de Carbono y 4 de Hidrgeno).
1 molcula
4,035 1023 molculas
5 tomos
x tomos
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QUMICA 2005-2006
1
4 ,035 10 23
5
; x = 20,175 1023 tomos
x
3.- Supongamos que los slidos cristalinos CsBr, NaBr y KBr cristalizan con el mismo tipo de red.
a) Ordnelos de mayor a menor segn su energa reticular. Razone la respuesta.
b) Justifique cul de ellos ser menos soluble.
a) La ordenacin de los iones para formar el cristal supone una liberacin de energa denominada
energa reticular.
Energa del sistema antes de formar el cristal
U (Energa reticular)
Energa del sistema despus de formar el cristal
Cuanto mayor Energa reticular (U), menos energa posee el cristal y mas estable es dicho cristal.
La energa reticular es directamente proporcional a la carga de los iones e inversamente
proporcional a la distancia que los separa.
q q
U=K 1 2
d0
CsBr, NaBr y KBr presentan la misma carga (se trata de iones monovalentes), en consecuencia el
valor del numerador es el mismo en los tres casos. El catin de menor tamao es el sodio, a
continuacin el potasio y por ltimo el cesio (segn descendemos en el mismo grupo de la tabla
peridica aumenta el nmero de capas electrnicas). El anin es el mismo en los tres casos (bromo).
Si comparamos la distancia que separa a los iones d0=rcatin + ranin
d0 (NaBr) < d0 (KBr) < d0(CsBr)
Cuanto mas pequeo sea el denominador mayor ser la energa reticular porque el numerador
tiene el mismo valor en los tres casos de manera que:
Energa reticular (NaBr) > Energa reticular (KBr) > Energa reticular (CsBr)
b) La solubilidad de un compuesto inico depende de la energa reticular y de otros factores como
la energa de hidratacin de los iones. El criterio mas adecuado para deducir la solubilidad consiste
en que cuanto mayor es la diferencia de electronegatividades entre los elementos, mas soluble en
agua ser la sustancia. En este caso la diferencia de electronegatividad entre el anin y el catin es
muy similar en los tres compuestos por eso vamos a utilizar el criterio de la energa reticular.
A mayor energa reticular, mayor estabilidad y menor solubilidad. El NaBr ser el compuesto
menos soluble segn el criterio de energa reticular.
4.- Justifique, mediante la formulacin de las ecuaciones correspondientes, el carcter cido, bsico o neutro
que presentaran las disoluciones acuosas de las siguientes sustancias:
a) Cloruro de sodio.
b) Cloruro de amonio.
c) Acetato de sodio.
a) Al disolver el NaCl en agua se disocia completamente en:
- In cloruro, Cl-, es una base muy dbil, conjugada de un cido fuerte, el HCl, por lo cual, el in
cloruro es mucho ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua. El pH ser
neutro. [H3O+]=[OH-]=10-7; pH=7
8
PAU 05-06 examen 5
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
- In sodio, Na+, es un cido muy dbil, conjugado de una base muy fuerte, el NaOH, por lo que el
in sodio es mucho ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua.
Al no reaccionar con el agua ninguno de los iones de la sal, en este caso, la disolucin es neutra.
b) Al disolver el el cloruro amnico NH4Cl en agua, los iones resultantes son:
- In amonio, NH4+, es un cido fuerte conjugado de un base dbil que es el amonaco, NH3. Al ser
ms fuerte que el agua, reacciona con ella.
- In cloruro, Cl-, es la base conjugada de un cido fuerte, el HCl, por lo cual, el in cloruro es
mucho ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua.
Cl- + H2O No reacciona.
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
Debido a la aportacin de iones H3O+ la disolucin ser cida. [H3O+]>10-7; pH<7
c) Al disolver el acetato sdico CH3COONa en agua, los iones resultantes son:
- In acetato, CH3COO-, es una base muy fuerte, conjugada de un cido dbil que es el cido actico.
Al ser ms fuerte que el agua, reacciona con ella.
- In sodio Na+, es el conjugado de una base muy fuerte, el NaOH, por lo que el in sodio es mucho
ms dbil que el agua, y por esa razn no reacciona con el agua.
Na+ + H2O No reacciona.
CH3COO- + H2O CH3COOH + OHDebido a la aportacin de iones OH-, la disolucin ser bsica. [OH-]>10-7; pOH<7; pH>7
5.- Al calentar pentacloruro de fsforo a 250 C, en un reactor de 1 litro de capacidad, se descompone segn:
PCl3(g) + Cl2(g)
PCl5(g)
Si una vez alcanzado el equilibrio, el grado de disociacin es 08 y la presin total de una atmsfera, calcule:
a) El nmero de moles de PCl5 iniciales.
b) La constante Kp a esa temperatura.
Dato: R = 0082 atmLK-1mol-1.
a)
Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles en el equilibrio
PCl5
n0
- n0 0,8
n0 - n0 0,8
PCl3(g)
0
+ n0 0,8
n0 0,8
Cl2(g)
0
+ n0 0,8
n0 0,8
Moles totales en el equilibrio nT = (n0 - n0 0,8) + (n0 0,8) + (n0 0,8) = n0 +n0 0,8 = 1,8 n0
Tambin podemos calcular los moles totales en el equilibrio de la siguiente forma PT V = n T R T ;
PT V = nT R T; 1 1 = nT 0,082 523; nT = 0,0233 mol
Igualando ambas expresiones podemos conocer n0
1,8 n0 = 0,0233; n0 = 0,0129 mol
Moles iniciales
Moles que reaccionan
Moles en el equilibrio
PCl5
0,0129
-0,0103
0,0026
PCl3(g)
0
+ 0,0103
0,0103
Cl2(g)
0
+ 0,0103
0,0103
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QUMICA 2005-2006
[ PCl 3 ] [ Cl 2 ]
; Kc =
Kc =
[ PCl 5 ]
n PCl 3 n Cl 2
n PCl 3 n Cl 2
0 ,0103 0 ,0103
V
V ; K = V
V ;K =
1
1
; K c = 0 ,0408
c
c
0 ,0026
n PCl 5
n PCl 5
1
V
V
M
0,0072
2Cl2
x
1
2
= ; x = 0,0144 mol de Cl2
0 ,0072 x
10
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QUMICA 2005-2006
EXAMEN 6 OPCIN A
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Yoduro de mercurio (I) b) Hipoclorito de calcio
c) Fenol d) N2O e) NH4MnO4 f) CH3CONH2
a) HgI
b) Ca(ClO)2
c)
OH
Diagrama de Mller
1s
2s
2p
3s
3p
3d
4s
4p
4d
4f
5s
5p
5d
5f
6s
6p
6d
7s
7p
b) Cuanto mayor es el nmero de capas electrnicas de un tomo mayor es su radio, por tanto
al tener el cloro 3 capas frente a 2 del aluminio entonces el que tiene mayor radio es el cloro.
c) Se denomina primera energa de ionizacin a la energa necesaria para arrancar el electrn
mas externo de un tomo en estado gaseoso. A la energa necesaria para arrancar el siguiente
electrn al in monopositivo se la denomina segunda energa de ionizacin.
El aluminio y el cloro se encuentran en el mismo periodo de la tabla peridica (3) y en estado
neutro el cloro tiene menor radio que el aluminio. El tamao atmico depende de la fuerza con
que el ncleo atrae al ltimo electrn. Dicha fuerza es directamente proporcional a la carga del
ncleo y los electrones e inversamente proporcional al cuadrado de la distancia desde el ncleo
al ltimo electrn. El tamao atmico disminuye al avanzar en un perodo. Este hecho se debe a
que los sucesivos electrones que se incorporan entran en la misma capa electrnica, lo que no
contribuye excesivamente al aumento de tamao, mientras que la carga nuclear aumenta,
haciendo que los electrones se acerquen ms al ncleo.
La energa de ionizacin aumenta al avanzar en un periodo, Este hecho se debe a que
disminuye el tamao atmico y aumenta la carga positiva del ncleo. As los electrones est
atrados cada vez con mas fuerza y cuesta mas arrancarlos. En los elementos representativos la
energa de ionizacin mas alta corresponde al gas noble y la mas baja al metal alcalino. En
consecuencia, la energa de ionizacin del cloro ser mayor que la del aluminio.
1
PAU 05-06 examen 6
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
PAU ANDALUCA
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[inicial]
[final]
NaOH
0,1
0
Na+
0
0,1
OH0
0,1
M(NaOH) = 23 + 16 + 1 = 40 g mol-1
masa _ soluto
m
moles _ soluto
M _ soluto
40
; 0 ,1 =
; m = 4 g de NaOH
Molaridad =
=
1
vol _ disolucin vol _ disolucin
b) pH=12
pH+pOH=14;
12+pOH=14; pOH=2.
2 = - log[OH-]; -2 = log[OH-]; [OH-] = 10-2 = 0,01 mol L-1
NaOH
[inicial] 0,01
[final]
0
Na+
0
0,01
OH0
0,01
Molaridad =
n
0 ,1
; 0 ,01 =
;a=9L
V
1+a
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
6.- Reaccionan 230 g de carbonato de calcio del 87 % en peso de riqueza con 178 g de cloro segn:
CaCO3(s) + 2Cl2(g) Cl2O(g) + CaCl2(s) + CO2(g)
Los gases formados se recogen en un recipiente de 20 L a 10 C. En estas condiciones, la presin parcial
del Cl2O es 116 atmsferas. Calcule:
a) El rendimiento de la reaccin.
b) La molaridad de la disolucin de CaCl2 que se obtiene cuando a todo el cloruro de calcio producido se
aade agua hasta un volumen de 800 mL.
Datos: R = 0082 atmLK-1mol-1. Masas atmicas: C = 12; O = 16; Cl = 355; Ca = 40.
a) En primer lugar calculamos las cantidades de cada reactivo en moles
M(CaCO3) = 40 + 12 + 16 3 = 100 g mol-1
M(Cl2) = 2 35,5 = 71 g mol-1
Riqueza (%) =
m pura
m impura
100 ; 87 =
m pura
230
200 ,1
; n = 2 mol de CaCO3
100
178
; n = 2,5 mol de Cl2
n=
71
n=
Conociendo la presin parcial del Cl2O en las condiciones dadas podemos calcular el nmero
de moles de Cl2O formados en el recipiente.
PCl 2 O V = n Cl 2 O R T; 1,16 20 = n Cl 2 O 0,082 283; n Cl 2 O = 1 mol de Cl2O.
2Cl2(g)
x
Cl2O(g)
CaCl2(s)
CO2(g)
1 2
= ; x = 4 mol CaCO3
2 x
4 mol de CaCO3 reaccionan con 2 mol de Cl2
Una de las cantidades se encuentra por encima de las cantidad del enunciado (4 mol de CaCO3).
Este supuesto no es posible, porque faltara CaCO3.
Supuesto II: Veamos la cantidad de CaCO3 necesaria para reaccionar con todo (2,5 mol) el Cl2.
CaCO3(s)
x
2Cl2(g)
2,5
Cl2O(g)
CaCl2(s)
CO2(g)
1
2
; x = 1,25 mol CaCO3
=
x 2 ,5
1,25 mol de CaCO3 reaccionan con 2,5 mol de Cl2
Este supuesto es posible porque las dos cantidades de reactivo se encuentran por debajo o son
iguales a las cantidades del enunciado (2 mol de CaCO3 y 2,5 mol de Cl2).
Se agotar todo el Cl2 (2,5 mol) que es el reactivo limitante.
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QUMICA 2005-2006
Se consumirn 1,25 mol de CaCO3 y quedarn sin cosumir 2 - 1,25 = 0,75 mol de CaCO3.
Para realizar un clculo estequiomtrico hemos de utilizar cualquiera de las cantidades de
reactivo que se consumen
CaCO3(s)
2Cl2(g)
2,5
Cl2O(g)
x
CaCl2(s)
CO2(g)
2
1
= ; x = 1,25 mol de Cl2O se generan.
2 ,5 x
2Cl2(g)
2,5
Cl2O(g)
CaCl2(s)
x
CO2(g)
2
1
= ; x = 1,25 mol de CaCl2 se generan.
2 ,5 x
M(CaCl2) = 40 + 35,5 2 = 111 g mol-1
m
; m = 138,75 g de CaCl2. Experimentalmente la cantidad obtenida es menor, ya que el
111
rendimiento es del 80%.
cantidad exp erimental
80 =
100 ; cantidad experimental = 111 g de CaCl2
138 ,75
1,25 =
masa soluto
111
moles soluto
M
soluto
; Molaridad = 111 = 1,25 mol L
Molaridad =
=
vol disolucin vol disolucin
0 ,8
Nota: No es necesario transformar los moles a gramos para calcular el rendimiento y la cantidad
experimental ya que se puede operar directamente en moles (n) al ser cantidad de masa = n M
n exp erimental M
cantidad exp erimental
Re n dim iento(%) =
100 ; Re n dim iento(%) =
100 ;
cantidad terica
n teorica M
n exp erimental
100
Re n dim iento(%) =
n teorica
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EXAMEN 6 OPCIN B
1.- Formule o nombre los compuestos siguientes: a) Nitrito de plata b) Perxido de estroncio
c) Dimetil ter d) K2O e) FeCl2 f) CH3CH2CHOHCOOH
a) AgNO2
b) SrO2
c) CH3OCH3
d) xido de potasio
e) Cloruro de hierro (II)
f) cido 2-hidroxibutanoico
2.- En 20 g de Ni2(CO3)3:
a) Cuntos moles hay de dicha sal?
b) Cuntos tomos hay de oxgeno?
c) Cuntos moles hay de iones carbonato?
Masas atmicas: C = 12; O = 16; Ni = 587
a)
b)
3(Cu+2 + 2e- Cu0) Reduccin
2(Al Al+3 + 3e- ) Oxidacin
+2
3Cu + 6e- + 2Al 3Cu0 + 2Al+3 + 6eEl agente oxidante es la especie que se reduce (Cu+2) porque hace que la otra se oxide y el
agente reductor es la sustancia que se oxida (Al) porque hace que la otra se reduzca.
c) Cuanto mayor es el potencial de reduccin E de una sustancia mayor es su tendencia a
reducirse. Al tener el Cobre un mayor potencial de reduccin que el Aluminio el Cobre tiene
mayor tendencia a captar electrones que el Aluminio. Adems si conectsemos las lminas con
un dispositivo formando una pila la fuerza electromotriz es siempre positiva. En el ctodo o
polo positivo tiene lugar la reduccin y en el nodo o polo negativo la oxidacin.
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QUMICA 2005-2006
moles soluto
moles soluto
; 0 ,001 =
; moles soluto = 0,0005 mol de NaOH
0,5
vol disolucin
Ahora calculamos el volumen que hay que tomar de la disolucin 0,1 M para disponer de 0,0005
mol de NaOH
Molaridad =
moles soluto
0 ,0005
; 0 ,1 =
; vol disolucin = 0,005 L de disolucin 0,1 M.
vol disolucin
vol disolucin
Utilizando una pipeta de tamao adecuado extraemos 0,005 L (5 mL) de disolucin 0,1 M y los
ponemos en un matraz aforado de 500 ml. A continuacin aadimos agua hasta la marca de
enrase teniendo cuidado que la parte inferior del menisco sea tangente a la marca de enrase de
500 ml.
b) El hidrxido de sodio es una base fuerte y est completamente disociada en disolucin
acuosa.
NaOH Na+ + OH[inicial] 0,001
0
0
[final]
0
0,001
0,001
pOH = - log[OH-] = - log 0,001 = 3
pH + pOH =14; pH + 3 =14; pH =11
5. Las entalpas estndar de formacin a 25C del CaO(s), CaC2(s) y CO(g) son, respectivamente, -636,
-61 y -111 kJ/mol. A partir de estos datos y de la siguiente ecuacin:
CaO(s) + 3 C(s) CaC2 (s) + CO(g)
calcule:
a) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener una tonelada de CaC2.
b) La cantidad de calor, a presin constante, necesaria para obtener 2 toneladas de CaC2 si el rendimiento
del proceso es del 80 %.
Masas atmicas: C = 12; Ca = 40.
H 0reaccin = H 0F productos H 0F reactivos
M(CaC2) = 40 + 12 2 = 64 g mol-1
m 1000000
=
= 15625 mol de CaC2
n=
M
64
CaO(s)
3 C(s)
CaC2 (s)
15625
CO(g)
+464 kJ
x
7
PAU ANDALUCA
QUMICA 2005-2006
1
464
; x = 7250000 kJ
=
15625
x
cantidad exp erimental
2000
b) Re n dim iento(%) =
100 ; 80 =
100 ;
cantidad terica
cantidad terica
m 2500000
=
= 3906 ,25 mol de CaC2
M
64
CaO(s)
3 C(s)
CaC2 (s)
3906,25
CO(g)
+464 kJ
x
1
464
; x = 1812500 kJ
=
3906,25
x
KP =
( PCO ) 2 ( 1,9048) 2
=
= 38 ,11
PCO 2
0,0952