Está en la página 1de 17

MEZCLA EUTECTICA

I.

OBJETIVOS

II.

Determinar en forma experimental la composicin y la temperatura


eutctica de una mezcla compuesta por fenol y naftaleno.

FUNDAMENTO TEORICO
Equilibrio slido-lquido: diagramas de fase eutcticos simples
Cuando una fusin de un solo lquido formada por dos slidos inmiscibles se enfra lo suficiente, se
forma un slido. La temperatura a la cual se forma el slido es el punto de congelacin de la
solucin, y depende de la composicin. Un caso de este tipo es el sistema de oro-silicio que se
muestra en la figura (a). La curva representa el lmite entre el lquido solo y el lquido ms la fase
slida, se conoce como curva liquidus. Si se comienza con oro puro, la curva liquidus se inicia en
xAu=1 y desciende hacia el centro de la figura. La curva del lado del silicio se comporta de manera
similar. La temperatura de interseccin entre ambas curvas, T e, se llama temperatura eutctica. La
composicin eutctica xe tiene el punto de fusin ms bajo del diagrama de fase.

Figura (a)
Sistema oro silicio

En el punto eutctico hay tres fases en equilibrio: Au slido, Si slido y lquido. A presin fija el
punto eutctico es invariable. Esto significa que la temperatura permanece fija hasta que una de las
fases desaparece. La relacin entre las fases se observa con facilidad al efectuar un enfriamiento
isobrico del lquido, que se representa como un punto p en la regin de una sola fase lquida. A
medida que la temperatura desciende, aparece el primer slido en l a la misma temperatura que el
lquido. Como ste es un sistema casi totalmente inmiscible, el slido es prcticamente oro puro. A
medida que la temperatura desciende ms, se forman ms cristales de oro puro. La composicin
del lquido sigue la lnea le , mientras que la composicin total del lquido y el slido se obtiene por

al regla de la palanca. En esta regin de lquido ms slido, se puede variar la temperatura o al


composicin. Al llegar al punto s hay varias fases en equilibrio: Au slido, Si slido y lquido de
composicin xe. Como el sistema es invariable la fase lquida se transforma totalmente en los dos
slidos antes de que la temperatura pueda descender ms. Por ltimo, en el punto p solo existen
dos slidos, Au y Si. El lado derecho del diagrama puede considerarse del mismo modo.
Una mezcla de composicin eutctica se fundir de manera abrupta a la temperatura eutctica
para formar un lquido de la misma composicin. En general, los materiales de composicin
eutctica son de grano fino y presentan dispersin uniforme al observarlos con un microscopio de
alta resolucin. Al efectuar la observacin al microscopio de una fusin no eutctica que se enfra
hasta solidificacin, se observan cristales individuales de cualquiera de los slidos, disueltos en
una matriz uniforme de composicin eutctica.
La fraccin molar de silicio en la regin cercana al silicio puro vara segn la temperatura como
indica la siguiente ecuacin:

ln x B

H fus ( Si ) 1 1


R
T To

Donde To es el punto de fusin de Si.


Anlisis trmico
La determinacin cuidadosa de los lmites de fase en especial en sistema metlicos complicados,
es bastante difcil y requiere de un esfuerzo considerable. Un mtodo de utilidad para la
determinacin de las fases en el anlisis trmico. En esta tcnica se prepara una serie de
mezclas de composicin conocida. Cada mezcla se calienta por encima de su punto de fusin y
siempre que sea posible se hace homognea. Despus se observa con cuidado la velocidad de
enfriamiento de la muestra.

(1)

(2)

(3)

(4)

(5)

(6)

Figura (b) Aplicacin del anlisis trmico

En la figura (b) se presenta una serie de curvas de enfriamiento en una grfica de T contra el
tiempo, y se ve de que manera se emplean los puntos individuales para formar un diagrama de
fases semejante a la de la figura (a). Para dos materiales puros, la velocidad de enfriamiento de la
fusin es bastante rpida, cuando se alcanza la temperatura de fusin, en general hay un poco de
superenfriamiento que se evidencia por un ligero desplazamiento de la curva. Esto se observa en
la curva l. la curva regresa al punto de fusin y se mantiene ah hasta que todo el lquido se
transforma en slido. Despus la temperatura desciende con ms rapidez para el slido que para
el lquido, ya que la capacidad calorfica del slido es en general inferior a la del lquido. Por lo
tanto, se requiere retirar menos calor para enfriar la muestra un nmero de grados.
La curva 2 representa una mezcla de parte de B en A. La mezcla se enfra con rapidez hasta llegar
al punto l. Este punto aparece sobre la curva liquidus. El lquido y el slido estn en equilibrio a
medida que la mezcla se enfra con ms lentitud sobre la lnea ls . Esto se debe al calor que se
libera por la solidificacin. En el punto s aparece una regin horizontal que se denomina alto
eutctico. El lquido que an est presente en el sistema debe solidificarse totalmente antes de que
la temperatura pueda continuar descendiendo. Una vez que el lquido se transforma totalmente en
slido, la temperatura desciende. Como ocurre con una material puro, el enfriamiento de dos
slidos es mucho ms rpido que si estuviera presente un lquido. Las descripciones de la curva 3
y 5 son iguales a la de la curva 2, con excepcin de la longitud de las lneas l ' s ' y l ' ' s ' ' , y el
tiempo que el sistema permanece en alto eutctico. El periodo de alto eutctico constituye un
mtodo para establecer la temperatura eutctica. En general, el alto eutctico se prolonga y las
lneas como l ' s ' se acortan a medida que la composicin se aproxima a la composicin
eutctica. El motivo de esto es que para la composicin eutctica el enfriamiento es rpido, hasta
que se llega a la temperatura esttica. Despus de que el lquido se transforma en slido, la
mezcla puede continuar enfrindose. La temperatura para cada composicin a la cual se verifica el
cambio en la curva de enfriamiento se emplea posteriormente para establecer un punto sobre el
diagrama de fase, como se indica en la porcin de la derecha de la figura (b).
Sistemas eutcticos simples no metlicos
Hay algunos sistemas eutcticos simples no
metlicos que merecen particular atencin. Uno
de ellos es el sistema H 2O NaCl que se
muestra en la figura (c). La curva AE es la curva
del punto de congelacin para el agua y EB es
la curva de solubilidad para el cloruro de sodio.
Supngase que se desea preparar un bao a
una temperatura constante dada. Si se agrega
NaCl al hielo, ste se funde. En realidad, si esto
se efecta en un recipiente aislado, el hielo
contina fundindose con la adicin de NaCl
hasta llegar a 252.0 K. Despus, la temperatura
del sistema y de cualquier recipiente sumergido
en l permanecer invariable, hasta que todo y
hielo se haya fundido por el calor procedente de
una fuente externa. De nuevo, el punto eutctico
se asocia con dos fases slidas (hielo y sal)
semejantes a las dos fases slidas en el punto
eutctico de los sistemas metlicos que se han
descrito. En la siguiente tabla se muestran las
composiciones eutcticas de diversas sales con
el agua.

Figura (c) Sistema NaCl H2O

Eutcticos que incluyen sales y hielo

Sal

Temperatura Eutctica (K)

Cloruro de amonio
Cloruro de potasio
Bromuro de sodio
Cloruro de sodio
Yoduro de sodio
Nitrato de sodio
Sulfato de sodio

257.7
262.4
245.1
252.0
241.6
257.7
272.0

Composicin Eutctica (% en
peso de la sal)
19.7
19.7
40.3
23.3
39.0
44.8
3.84

Los compuestos orgnicos tambin pueden formar mezclas eutcticas simples. El mtodo de los
puntos de fusin mixtos es una aplicacin de los eutcticos a la qumica orgnica. Para confirmar la
identidad de una sustancia, la muestra se mezcla con una muestra pura del compuesto que se
considera idntico a ella. Si las dos sustancias son iguales, el punto de fusin variar. Si no son
iguales, la temperatura descender ya que la mezcla abate el punto de congelacin como se ve en
la figura (b).
Soluciones slidas
Slo se conoce un tipo de situacin en el cual la mezcla de dos sustancias diferentes produce un
aumento del punto de fusin. ste es el caso en que las dos sustancias son isomorfos. En
trminos de las aleaciones metlicas, este comportamiento es resultado de la solubilidad mutua
total de los componentes binarios. Esto puede ocurrir cuando el tamao de los tomos de los dos
componentes es aproximadamente igual. Entonces los tomos de cierto tipo reemplazan a los
tomos del otro tipo y se forma una aleacin por sustitucin. Un ejemplo de este comportamiento
es el sistema Mo V, cuyo diagrama de fase se muestra en la figura (d). Cuando se agrega
molibdeno al vanadio, el punto de fusin aumenta. El sistema Cu Ni tambin forma una solucin
slida. El cobre funde a 1356 K y al agregarle nquel, la temperatura se eleva hasta que a x Ni=1 la
temperatura llega a 1726 K. La aleacin conocida como constantn, compuesta por 60% en peso
de Cu y 40 % en peso de Ni, es de particular inters ya que resulta til como componente de un
termopar para la determinacin de la temperatura.

Figura (d) Sistema Molibdeno - Vanadio

III.

PROCEDIMIENTO

Preparar una mezcla al 10% en peso de


naftaleno en fenol en un tubo de ensayo

Fundir la mezcla en bao Mara y calentar


5 ms respecto de esta temperatura.

Dejar enfriar el tubo al ambiente, anotando


la T del sistema cada 30 segundos.

Anotar la T a la cual precipita el primer


cristal.

Sumergir el tubo en agua fra y anotar la T cada 15


segundos, cuando la T se mantenga constante,
anotar Te

Seguir enfriando hasta alcanzar la T


ambiente.

Preparar otra mezcla con diferente


composicin

IV.

HOJA DE DATOS

Mezcla
Masa total (g)
% peso naftaleno
Masa naftaleno (g)
Masa fenol (g)

A
481
58.5
54
51.2
48
45
42.5
40.2
39.5
372
35.1
34.8
33.5
32.8
32
31
29.8
29
28.5
28
27.8
27.4
27.1
26.8
26
25.8
25
25
24.9
24.5
24.1
24
23.9
23.5
23
22.8

22.5
21.9
21.5
21.3
21
20.8
20.5
20.2
20
19.8
19.7
19.3
19.1
19
18.9
18.8
18.6
18.4
18.2
18
18
17.6
17.2
17.1
17.1

A
2
10
0.2
1.8

B
2
20
0.4
1.6

C
2
30
0.6
1.4

DESCENSO DE TEMPERATURAS (C)


B
C
D
581
651
651
21
72
61
70
21
67
57
66.5
21
60
52
63
21
56
49
612
21
53
47
57.5
19
49
44.5
56
19
45
42.5
55.5
19
42
412
55
19
40
37
54
17
39
36
50.5
17
37
34
49.5
35
32.5
49.5
34
31
48
33
29
47
31
28
45
30
26.5
44
29
25
42
282
24
39
25
23
38
24
22
36
21
21.5
35
20
21
33.5
19
20.5
32
19
20
31
18
19.5
30
18
19
28
18
18.5
27
18
18
26.5
18
18
26
17
18
25
17
18
24
17
17
23.5
17
17
23.5
23.5
23

D
5
50
2.5
2.5

E
5
70
3.5
1.5

E
771
76.5
742
69.5
68
65.8
64.8
63.9
63.6
63.5
63.5
63
62
60.1
57.8
54.7
51.5
47
43.7
37
34.6
32
30
28.9
27.8
26.5
25.1
24.3
23.5
22.8
22
21.8
21.3
21.1
20.8
20.4

20
20
19.8
19.6
19.5
19.3
19.1
19
18.9
18.8
18.6
18.6
18.5
18.2
17.7
17.6
17.3
17.1
17

Las temperaturas con el superndice 1 son las temperaturas de fusin de la


mezcla.

Las temperaturas con el superndice 2 son las temperaturas a las cuales aparece
el primer cristal, hasta la cual se registra la temperatura cada 30 segundos, luego se registra la
temperatura cada 15 segundos hasta llegar a temperatura ambiente.
Las temperaturas de fusin del fenol y naftaleno puros son 40.9C y 80.3C
respectivamente.

V.

CALCULOS
Las tablas de la variacin de temperatura con el tiempo estn en la parte de HOJA DE DATOS.
De las masas usadas en cada mezcla, se halla la composicin de cada mezcla en porcentajes en
peso mediante la siguiente formula:

% naftaleno

mnaftaleno
mmezcla

* 100

Pero como esta composicin msica ya se indicaba en la Gua de Laboratorio, estos porcentajes
estn incluidos en la HOJA DE DATOS.
La composicin de fenol se da por la siguiente formula

% fenol 100% % naftaleno


Obtenindose la siguiente tabla con la que se grafic DIAGRAMA DE FASE NAFTALENO
FENOL
% fenol
% naftaleno
Tcristal (C)
Teutectica (C)
100
0
40.9 (T fusin)
90
10
37
19
80
20
28
18
70
30
41
18
50
50
61
19
30
70
74
19
0
100
80.3 (T fusin)
1.

Graficar Temperatura vs Tiempo


La grafica se muestra en la parte GRAFICOS
2.
Determine los puntos de congelacin y temperatura eutctica
De un anlisis a las grficas temperaturas vs tiempo para cada mezcla, se tiene que:
Mezcla
A
B
C
D
E

T congelacin (C)
37
28
41
61
74

T eutctica (C)
19
18
18
19
19

3.

Representar el diagrama Temperatura Composicin, en porcentaje en peso


El diagrama requerido se encuentra en la parte GRAFICOS

4.

Indique el significado de las reas, lneas y puntos de interaccin en el diagrama de


fases.
Analizando el grfico DIAGRAMA DE FASE NAFTALENO FENOL, se tiene lo siguiente:

Los puntos A y C corresponden a los puntos de fusin de los componentes puros.


Se observa que el punto de fusin del fenol es mucho ms bajo que el del naftaleno.

El punto Te es el punto eutctico, en el cual aparecen los cristales de los dos


componentes.

En punto Xe es la composicin eutctica, es decir, la composicin de la mezcla a la


cual, por enfriamiento, aparecen simultneamente los cristales de ambos componentes.

5.

La lnea BD indica la temperatura a la cual la mezcla eutctica de cualquier


composicin solidificar completamente.
Las curvas ATe y Te C son las llamadas curvas liquidus, las cuales indican el
lmite entre la fase lquida y la fase slida lquida, estn lneas se realizan a partir de
datos experimentales para diversas composiciones de mezclas. La interseccin de estas
curvas marca el punto eutctico, sobre la lnea BD .
La regin 1, o del lquido, es la regin separada por las curvas ATe y Te C , en la
cual la temperatura y la composicin son tales, que el sistema permanece en fase lquida.
La regin 2, es en la cual coexisten solamente fenol slido y el lquido de ambos
componentes.
La regin 3, es en la cual coexisten solamente naftaleno slido y el lquido de
ambos componentes.
La regin 4, es en la cual coexisten los slidos de ambos componentes: fenol y
naftaleno.

Calcular la varianza del sistema en todas las reas, lneas y en el punto eutctico.
Para este sistema, la presin se mantiene constante, pues se trabaja con un recipiente abierto
al ambiente; adems, los componentes son 2.
Por lo tanto, la regla de las fases ser:
V CF 2
V 2 F 1
V 3 F

Analizando la varianza en cada regin, curva y punto del diagrama:

Para los puntos A; y C, solamente existe un componente por lo que la expresin de la


regla de las fases sera V 2 F pero como en estos puntos existen dos fases, la
varianza sera de cero, es decir, estos punto son fijos.
Para el punto Te, a regla de las fase es V 3 F , pero en este punto se unen las tres
regiones existentes, es decir, en este punto estn presentes la solucin lquida, junto con el
naftaleno y fenol slidos. Por lo tanto, F=3, entonces la varianza es de 0. El punto T e es
dependiente de cada diagrama y sus componentes.
En las curvas liquidus ATe y Te C , todava coexisten slido y lquido de un
componente, por lo que F=2, entonces, haciendo la diferencia, la varianza es de 1, y la
variable por definir podra ser la Temperatura o la Composicin.
En la regin 1, la fase existente es F=1, por lo que la varianza en esa regin es de 2, la
temperatura y la composicin.
En la regin 2, 3 y 4, las fases existentes son F=2, por lo que la varianza es de 1, y la
variable que puede definir al sistema puede ser la composicin (que da un entendimiento
ms directo) o la temperatura (para la cual habra que analizar la solubilidad de un
componente en el otro).

VI.

GRAFICOS
Diagramas Temperatura vs tiempo

Diagrama Temperatura vs Composicin

Regin 1
Liquido

Regin 3
Naftaleno(s) +
Liquido

Regin 2
Fenol(s) +
Liquido

Te

D
Regin 4
Naftaleno(s) + Liquido(s)

Naftaleno

Xe

Fenol

VII.

CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

Una mezcla eutctica es un sistema de dos componentes en el cual hay un descenso del
punto de congelacin respecto de los puntos de fusin de cada componente puro, una
explicacin para este fenmeno es el abatimiento del punto de fusin de un solvente al agregar
un soluto, aunque en este caso la manifestacin de el fenmeno es ms notable. Hay un caso
particular de estas mezclas eutcticas, que son las soluciones slidas (aleaciones), en la cual
la mezcla de los componentes en proporciones definidas eleva el punto de fusin de la mezcla,
propiedad que es bastante aprovechada en la industria e investigacin.

La construccin del diagrama de fases para las mezclas eutcticas se hace por medio del
anlisis trmico, que consiste en la toma de temperaturas de mezclas de diversas
composiciones mientras estas se solidifican. Al graficar estas curvas, se observan puntos en
los cuales la temperatura es la misma con el paso del tiempo, esta temperatura corresponde a
la temperatura eutctica; adems la temperatura a la cual precipita el primer cristal, punto que
define la curva liquidus del sistema.

En la experimentacin, no hubo problemas que hayan impedido la obtencin correcta de


los datos. Esto se observa en la construccin de las grficas temperatura vs tiempo, que en
general siguen una tendencia definida y muestran puntos bien correlacionados. En base a
estas graficas, se ha construido la grfica temperatura vs composicin, en la que se define
claramente el comportamiento del sistema naftaleno fenol. La temperatura eutctica para
este caso vara entre 18C y 19C, mientras que la composicin eutctica estimada de la
grfica es de 24% de naftaleno y 76% de fenol.

VIII.

OBSERVACIONES

Las grficas temperatura vs tiempo no muestran un alto eutctico definido, pues en las
grficas de las mezclas A y E, se muestra una curva que oscila entre 18 y 19C
aproximadamente, las otras grficas muestran una lnea horizontal definida, pero tambin para
diferentes temperaturas.

La grfica de la mezcla A muestra una pendiente mucho mayor en uno de sus trayectos.
Esto se debe a que el tubo fue sumergido y agitado dentro de un vaso con agua fra, pues el
descenso de temperatura era bastante lento. En las otras grficas, este proceso no muestra
una tendencia tan notable, pues esta ltima mezcla estaba a una temperatura alta y la
transmisin de calor hacia el agua fra era considerable.

IX.

BIBLIOGRAFIA

FISICOQUMICA
Laidler, Keith J.; Meiser, John H.

FISICOQUIMICA
Castellan, Gilbert W.

CURSO DE FISICOQUMICA EXPERIMENTAL


Daniels, Farrington; Alberty, Robert A.; Williams, J.W.