Está en la página 1de 94

ESTUDIO DE LA INHIBICIN DE CORROSIN POR HCl EN ACERO AL

CARBONO EN CRUDOS PESADOS MEDIANTE EL USO DE ACEITES


ESENCIALES

ERIKA NATHALY BECERRA CASTRO


ANDRES FABIN GUALDRN REYES

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
BUCARAMANGA
2011

ESTUDIO DE LA INHIBICIN DE CORROSIN POR HCl EN ACERO AL


CARBONO EN CRUDOS PESADOS MEDIANTE EL USO DE ACEITES
ESENCIALES

ERIKA NATHALY BECERRA CASTRO


ANDRES FABIN GUALDRN REYES

Trabajo de grado presentado como requisito


parcial para optar al ttulo de Qumico

Director: Jos Carlos Gutirrez, Qumico, Msc.


Co-directores: Dario Yesid Pea, Ingeniero Metalrgico, PhD.
Hayde Quiroga Becerra, Ingeniera Metalrgica, PhD.

UNIVERSIDAD INDUSTRIAL DE SANTANDER


FACULTAD DE CIENCIAS
ESCUELA DE QUMICA
BUCARAMANGA
2011

DEDICATORIA

A nuestros padres por su incondicional apoyo


Sin ellos que difcil hubiera sido
llegar al final de este largo camino
7

AGRADECIMIENTOS

Esta memoria constituye el final de una etapa de un largo camino por recorrer, y
ahora es el momento de volver la vista atrs, contemplar el camino que no se ha de
volver a pisar y dar las gracias a aquellas personas que, por distintas razones,
forman parte de los recuerdos que hemos guardado de nuestro tiempo en la
universidad.

Deseamos expresar nuestro ms sincero y profundo agradecimiento:

A el director de Trabajo de grado, el Msc. Jos Carlos Gutirrez Gallego Investigador


Cientfico del Grupo de Qumica Industrial y a los co-directores PhD. Dario Yesid
Pea Ballesteros Profesor de Investigacin del Grupo de Investigaciones en
Corrosin (GIC)

y a la

PhD. Hayde Quiroga Becerra funcionaria del Instituto

Colombiano del Petrleo (ICP).


A todo el personal del GIC que nos brind su ayuda durante estos meses. A Csar
Adolfo Snchez por la recomendacin de asistir al entonces semillero del Grupo de
Investigacin y a todas aquellas personas que durante estos aos han estado o
estn en nuestras vidas aportando o enseando algo positivo para seguir creciendo
interiormente da tras da.
A nuestros padres, Martha Lucia Castro Villate, Giovanni Becerra Pirazan, Norma
Reyes Zabala y Venancio Gualdrn Porras.
A nuestros hermanos, Yeimi Andrea Becerra Castro, Giovanni Alejandro Becerra y
Daniela Michelle Gualdrn Reyes.
A Lady Carolina Rodrguez, Diego Prez, Karen Vega, Juan Prez, Laura Joya.
A Leidy Paola Acevedo Agudelo por ser fuente de inspiracin y motivacin.

TABLA DE CONTENIDO

Pg.
INTRODUCCIN

21

1. ESTADO DEL ARTE

25

1.1 NATURALEZA QUMICA DE LA CORROSIN

25

1.2 ACEITES ESENCIALES. DEFINICIN

27

1.3 INHIBIDORES DE CORROSIN

27

1.4 TIPO DE
UTILIZACIN

INHIBIDORES

DE

CORROSIN

SEGN

SU

28

1.4.1 Inhibidores de corrosin de base aceite / solvente

28

1.4.2 Inhibidores de corrosin de base agua

29

1.5 CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA

29

1.6 TCNICAS ELECTROQUMICAS PARA LA DETERMINACIN DE


CORROSIN POR HCl

31

1.6.1 Resistencia a la polarizacin lineal

31

1.6.2 Curvas de polarizacin de Tafel

32

1.6.3 Espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS)

33

1.7
MEDIDAS
GRAVIMTRICO)

DE

PRDIDA

DE

PESO

(PROCESO

34

1.8 CARACTERIZACIN DE SUPERFICIE

34

1.8.1 Espectroscopa de Infrarrojo- transformada de Fourier (FTIR)

34

1.8.2 Microscopa ptica

35

1.9 ESTUDIOS
CORROSIN

REALIZADOS

FRENTE

AL

PROBLEMA

DE

35

2. METODOLOGA

41

2.1 CARACTERIZACIN DE LOS ACEITES ESENCIALES

41

2.2 PREPARACIN DE CUPONES METLICOS, SOLUCIONES DE


ACEITES ESENCIALES Y CIDO CLORHDRICO (HCl)
2.3 MEDICIONES ELECTROQUMICAS

41
42

2.3.1 Procedimiento

42

2.3.2 Mediciones de resistencia a la polarizacin lineal

45

2.3.3 Mediciones de pendientes de Tafel - curvas potenciodinmicas

45

2.3.4 Mediciones de espectroscopa de impedancia electroqumica


(EIS)

46

2.4
MEDICIONES DE PRDIDA DE PESO (PROCESO
GRAVIMTRICO)
2.5
ESTUDIOS DE CARACTERIZACIN DE SUPERFICIE

47

2.5.1 Espectroscopa de infrarrojo- transformada de Fourier (FTIR)

48

2.5.2 Microscopa ptica

49

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1 COMPOSICIN QUMICA DE LOS ACEITES ESENCIALES

50

3.2

52

PRUEBAS ELECTROQUMICAS

3.2.1 Espectroscopa Impedancia Electroqumica (EIS)


3.2.2 Resistencia a la polarizacin lineal (RPL)- Curvas de polarizacin
de Tafel
3.3
MECANISMO DE CORROSIN DEL CUPN ACERO AL
CARBONO EN SOLUCIN DE HCl
3.3.1 Primera etapa

48

50

52
57
62
63

3.3.2 Segunda etapa

63

3.4
MEDICIONES DE PRDIDA DE PESO- PROCESO
GRAVIMTRICO
3.5
ENERGA DE ACTIVACIN
3.6 BANDAS IR DE LOS INHIBIDORES Y CAPAS PROTECTORAS
DEL ACERO AL CARBONO
3.6.1 Espectros infrarrojos de los aceites esenciales puros
3.6.2 Espectros infrarrojos de las pelculas inhibidoras adheridas a la
superficie del cupn de acero al carbono
3.6.2.1 Protonacin del carbonilo de la cetona

65
66
68
68
72
73

3.6.2.2 Ataque nucleoflico SN2 al carbonilo protonado de la cetona

73

3.6.2.3 Protonacin del carbonilo del aldehdo

75

3.6.2.4 Ataque nucleoflico SN2 al carbonilo protonado del aldehdo

77

3.7

78

MECANISMO DE INHIBICIN DEL ACERO AL CARBONO EN

10

SOLUCIN DE HCl
3.7.1 Compuesto de coordinacin obtenido a base de hidrato de cetona
como quelato
3.7.2 Compuesto de coordinacin obtenido a base de hidrato de
aldehdo como quelato
3.8 TERMOESTABILIDAD DEL INHIBIDOR

79

3.9 FOTOGRAFAS DE MICROSCOPA PTICA


3.9.1 Ausencia del inhibidor

81

3.9.2 Aceite esencial de Eucalipto como inhibidor

83

3.9.3 Aceite esencial de Pronto Alivio como inhibidor

84

4. CONCLUSIONES

85

5. RECOMENDACIONES

86

6. BIBLIOGRAFA

87

11

80
80

82

LISTADO DE FIGURAS
Pg.
Figura 1.

Esquema de la corrosin de un metal, Zn, en solucin de HCl

Figura 2.

Tipos de corrosin ms comunes por influencia del medio,


composicin y estructura del metal.
Representacin de la torre de destilacin atmosfrica
(fraccionadora).
Curva potenciodinmica de Tafel para la oxidacin del Hierro
(Fe).

26

33

Figura 16.

Grficas de Nyquist- espectroscopa de Impedancia


electroqumica
Forma de las probetas metlicas para la realizacin de las
pruebas de corrosin.
Celda electroqumica con inmersin de los electrodos de
trabajo, auxiliares y de referencia, en solucin de HCl 0,5 M a
25C (condiciones estticas).
Celda de electroqumica- ECR con inmersin de los electrodos
de trabajo, auxiliares y de referencia, en solucin de HCl 0,5 M
a 25C - 1500 RPM (condiciones dinmicas).
Celda de electroqumica con inmersin de los electrodos de
trabajo, auxiliares y de referencia, en solucin de HCl 0,5 M a
35C: a) condiciones estticas, b) condiciones dinmicas.
Bipotenciostato ACM Instruments utilizado en las mediciones
electroqumicas.
Inmersin de los cupones metlicos, en solucin de HCl 0,5 M a
110C y velocidad de agitacin de 1500 RPM (condiciones
dinmicas)- prdida de peso.
Equipos empleados para la caracterizacin de la superficie de
los cupones metlicos: a) Espectrofotmetro Bruker FTIR
Tensor 27, b) Microscopio ptico Olympus Optik.
Estructuras de la Carvona y el Citronelal como componentes
activos de los aceites esenciales caracterizados.
Espectro IR del aceite esencial de Pronto Alivio.
Componentes qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio
(Lippia Alba): 15a- carvona, 15b- biciclosesquifelandreno, 15climoneno, 15d-piperitenona, 15e- piperitona y 15fbouboneno.
Espectro IR del aceite esencial de Eucalipto.

Figura 17.

Componentes qumicos del aceite esencial de Eucalipto 17a-

Figura 3.
Figura 4.
Figura 5.
Figura 6.
Figura 7.

Figura 8.

Figura 9.

Figura 10.
Figura 11.

Figura 12.

Figura 13.
Figura 14.
Figura 15.

12

25

30
32

42
43

43

44
44
47

49
52
68
69
70
71

Figura 18.
Figura 19.
Figura 20.
Figura 21.
Figura 22.
Figura 23.
Figura 24.
Figura 25.
Figura 26.
Figura 27.
Figura 28.

Figura 29.

Figura 30.

Figura 31.

citronelal, 17b- citronelol, 17c- isopulegol, 17d- linalol, 17e- 1,8cineol y 17f- -pineno
Espectro IR de la capa protectora formada por el aceite esencial
de Pronto Alivio en el acero al carbono.
Protonacin del grupo carbonilo en cetonas de los componentes
qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio.
Ataque nucleoflico SN2 sobre el grupo carbonilo en cetonas de
los componentes qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio.
Hidratacin de enlaces dobles de grupos metileno terminales de
los componentes qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio.
Espectro IR de la capa protectora formada por el aceite esencial
de Eucalipto en el acero al carbono.
Protonacin del grupo carbonilo en aldehdos de los
componentes qumicos del aceite esencial de Eucalipto.
Ataque nucleoflico SN2 sobre el grupo carbonilo en aldehdos
de los componentes qumicos del aceite esencial de Eucalipto.
Hidratacin de enlaces dobles de los dobles enlaces internos de
los componentes qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio.
Formacin del compuesto de coordinacin mediante la reaccin
de ion Fe3+ con el hidrato de carvona.
Formacin del compuesto de coordinacin mediante la reaccin
de ion Fe3+ con el hidrato de citronelal.
Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al
carbono antes del proceso de inmersin en solucin de HCl,
una resolucin: a) 40x, b) 100x
Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al
carbono en ausencia de inhibidores a una resolucin: a) 40x, b)
100x
Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al
carbono en presencia de 5000 ppm de aceite esencial de
Eucalipto a una resolucin: a) 40x, b) 100x
Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al
carbono en presencia de 5000 ppm de aceite esencial de Pronto
Alivio a una resolucin: a) 40x, b) 100x

13

72
73
74
74
75
76
77
77
79
80
81

82

83

84

LISTADO DE TABLAS
Pg.
Tabla 1.

Propiedades fisicoqumicas y componentes del aceite esencial


de Pronto Alivio (Lippia Alba).

50

Tabla 2.

Propiedades fisicoqumicas y componentes del aceite esencial


de Eucalipto (Eucalyptus Globulus).
Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al
carbono en ausencia y presencia de los diferentes valores de
concentracin del aceite de Eucalipto a 25C y 0 RPM
Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al
carbono en ausencia y presencia de los diferentes valores de
concentracin del aceite de Eucalipto a 25C y 1500 RPM
Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al
carbono en ausencia y presencia de los diferentes valores de
concentracin del aceite de Pronto Alivio a 25C y 0 RPM
Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al
carbono en ausencia y presencia de los diferentes valores de
concentracin del aceite de Pronto Alivio a 25C y 1500 RPM
Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al
carbono en ausencia y presencia del aceite de Eucalipto y
Pronto Alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a 35C y
0 RPM

51

Tabla 3.

Tabla 4.

Tabla 5.

Tabla 6.

Tabla 7.

Tabla 8.

Tabla 9.

Tabla 10.

Tabla 11.

Tabla 12.

Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al


carbono en ausencia y presencia del aceite de Eucalipto y
Pronto Alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a 35C y
1500 RPM
Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel
para el acero al carbono en ausencia y presencia de los
diferentes valores de concentracin del aceite de Eucalipto a
25C y 0 RPM
Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel
para el acero al carbono en ausencia y presencia de los
diferentes valores de concentracin del aceite de Eucalipto a
25C y 1500 RPM
Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel
para el acero al carbono en ausencia y presencia de los
diferentes valores de concentracin del aceite de Pronto Alivio a
25C y 0 RPM
Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel
para el acero al carbono en ausencia y presencia de los
diferentes valores de concentracin del aceite de Pronto Alivio a
25C y 1500 RPM

14

53

53

55

55

56

57

58

58

59

60

Tabla 13.

Tabla 14.

Tabla 15.

Tabla 16.

Tabla 17.

Tabla 18.

Tabla 19.

Tabla 20

Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel


para el acero al carbono en ausencia y presencia aceite de
Eucalipto y pronto alivio a un valor de concentracin de 5000
ppm a 35C y 0 RPM
Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel
para el acero al carbono en ausencia y presencia aceite de
Eucalipto y pronto alivio a un valor de concentracin de 5000
ppm a 35C y 1500 RPM
Mediciones de masa para el cupn de acero al carbono antes y
despus de la inmersin del metal en solucin de HCl durante 30
minutos en presencia del aceite esencial de Pronto Alivio a
115C y 1500 RPM.
Parmetros de corrosin para el acero al carbono en solucin
corrosiva HCl 0,5 M en presencia y ausencia de 5000 ppm del
aceite esencial de Pronto Alivio para medidas de prdida de
peso a 115C y 1500 RPM.
Mediciones de masa para el cupn de acero al carbono antes y
despus de la inmersin del metal en solucin de HCl durante 30
minutos en presencia del aceite esencial de Eucalipto a 115C y
1500 RPM.
Parmetros de corrosin para el acero al carbono en solucin
corrosiva HCl 0,5 M en presencia y ausencia de 5000 ppm del
aceite esencial de Eucalipto para medidas de prdida de peso a
115C y 1500 RPM.
Energa de activacin para la inhibicin del acero al carbono
para 5000 ppm del aceite esencial de Eucalipto y de Pronto
Alivio una velocidad de agitacin de 0 RPM.

61

61

65

65

65

66

67

Tabla 21.

Energa de activacin para la inhibicin del acero al carbono


para 5000 ppm del aceite esencial de Eucalipto y de Pronto
Alivio una velocidad de agitacin de 1500 RPM.
Bandas IR para el aceite de Pronto Alivio (Lippia Alba)

Tabla 22.

Bandas IR para el aceite de Eucalipto

70

Tabla 23.

Bandas IR para el aceite de Pronto Alivio- Cupn metlico

73

Tabla 24.

Bandas IR para el aceite de Eucalipto- Cupn metlico

76

15

67
68

LISTADO DE GRFICAS

Pg.
Tabla 1.

Tabla 2.
Tabla 3.

Tabla 4.

Tabla 5.

Tabla 6.

Curvas de Nyquist para 25C, para las diferentes


concentraciones del aceite esencial de Eucalipto a: a) 0 RPM, b)
1500 RPM
Curvas de Nyquist a 25 para las diferentes concentraciones del
aceite esencial de Pronto Alivio a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM
Curvas de Nyquist a 35C para el aceite esencial de Eucalipto y
Pronto Alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a: a) 0
RPM, b) 1500 RPM.
Curvas de polarizacin de Tafel a 25c para las diferentes
concentraciones del aceite esencial de Eucalipto a: a) 0 RPM, b)
1500 RPM.
Curvas de polarizacin de Tafel a 25C para las diferentes
concentraciones del aceite esencial de Pronto Alivio a: a) 0 RPM,
b) 1500 RPM
Curvas de polarizacin de Tafel a 35C para el aceite esencial de
Eucalipto y Pronto Alivio a un valor de concentracin de 5000
ppm a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM

16

53

54
56

58

59

71

ABREVIATURAS Y ACRNIMOS

ICP

Instituto Colombiano del Petrleo.

UIS

Universidad Industrial de Santander.

ppm

Partes por milln.

EIS

Electrochemical Impedance Spectroscopy (Espectroscopa de


Impedancia Electroqumica).

RPL

Resistencia a la Polarizacin Lineal.

Rct

Resistencia a la Transferencia de Carga.

CENIVAM

Centro Nacional de Investigaciones para la Agroindustrializacin


de Especies Vegetales Aromticas Medicinales Tropicales.

mL

Mililitro(s).

mg

Miligramo(s).

mmpy

Milmetros por ao.

e.g.

Por ejemplo

GIC

Grupo de Investigaciones en Corrosin

Reac.

Reaccin

ICorr

Densidad de corriente de corrosin

ECorr

Potencial de corrosin

Cdl

Double Layer Capacitance (Capacitancia de Doble Capa)

RPM

Revoluciones por minuto

17

FITR

Fourier Transform Infrared Spectroscopy (Espectroscopa de


Infrarrojo con Transformada de Fourier).

Microamperios

mV

Milivoltios

mA

Miliamperios

E (%)

Porcentaje de eficiencia de inhibicin de corrosin

KHz

Kilohertzios

Ec.

Ecuacin

SCE

Saturated Calomel Electrode (Electrodo de Calomel Saturado)

ECR

Electrodo de Cilindro Rotatorio

Litro(s)

mF

Milifaradio(s)

Rs

Resistencia a la solucin

VCorr

Velocidad de corrosin

Ohm.

Ohmio (s)

18

RESUMEN

TTULO: ESTUDIO DE LA INHIBICIN DE CORROSIN POR HCl EN ACERO AL CARBONO EN


CRUDOS PESADOS MEDIANTE EL USO DE ACEITES ESENCIALES*
Autores: Erika Nathaly Becerra Castro, Andrs Fabin Gualdrn Reyes**
Palabras Clave: Aceites esenciales, Tcnicas electroqumicas, Eucalipto, Lippia Alba.

Actualmente, los aceites esenciales han sido objeto de investigacin para el desarrollo de nuevos
inhibidores de corrosin fcilmente biodegradables y compatibles con el medio ambiente, ya que por
medio de su composicin qumica (principalmente compuestos con alto contenido de oxgeno y grado
de insaturacin), pueden recubrir una superficie metlica en estudio, obtenindose un decrecimiento
considerablemente en la velocidad a la que este material se corroe, adems de la disminucin en
costos de inhibidores con bajo valor de eficiencia.
En el presente estudio se analizaron dos aceites esenciales, Eucalipto (Eucalyptus globulus) y Pronto
Alivio (Lippia Alba), adquiridas del CENIVAM, ubicado dentro de las instalaciones de la UIS,
Bucaramanga (Santander). En primera instancia, se realiz un estudio de los componentes tanto
mayoritarios como minoritarios de los dos aceites esenciales respectivamente por cromatografa de
gases acoplada a espectrometra de masas (GC-MS).
En los espectros de Impedancia electroqumica y RPL obtenidos en condiciones estticas y dinmicas,
se visualiz que los aceites tuvieron un gran desempeo como inhibidores de corrosin, con
eficiencias de inhibicin por encima del 40 y 80 % respectivamente, a un valor de concentracin de
5000 ppm. Las curvas de polarizacin de Tafel mostraron que la mayor eficiencia de inhibicin tuvo
un valor por encima del 90%. En las pruebas de prdida de peso se observ que las eficiencias de
inhibicin tuvieron valores de 71,71 y 70,16 % para el aceite esencial de pronto alivio y Eucalipto,
respectivamente. Finalmente, los espectros de infrarrojo y fotografas de microscopa ptica
mostraron que los aceites empleados se adhirieron a la superficie metlica de forma qumica, ya que
-1
se observaron picos con alto valor de intensidad en 3416,27, 693,14, y 475,71 cm para el aceite de
-1
Pronto alivio y en 3411,01, 680.90 y 466,43 cm , para el aceite de Eucalipto, y mnima formacin de
picado.

*
Trabajo de grado
**
Universidad Industrial de Santander, Facultad de Ciencias, Escuela de Qumica. Director,
Jos Carlos Gutirrez; Co-directores, Dario Yesid Pea, Hayde Quiroga Becerra.

19

ABSTRACT

TITLE: STUDY OF CORROSION INHIBITION BY HCl EN MILD STEEL IN HEAVY CRUDES


THROUGH USING ESSENCIAL OILS*
Authors: Erika Nathaly Becerra Castro, Andrs Fabin Gualdrn Reyes**
Keywords: Essential oils, electrochemical techniques, Eucalyptus, Lippia Alba

Currently, the essential oils have been object of research for the development of new corrosion
inhibitors easily biodegradable and compatible with the environment, since through their chemical
composition (mostly compounds with a high content of oxygen and degree of unsaturation), they can
coat a metal surface in study, getting a considerably decrease in the speed that this material is
corroded, in addition to the decline in costs of corrosion inhibitors with low value of efficiency.
The present study analyzed two essential oils, eucalyptus (Eucalyptus globulus) and Pronto Alivio
(Lippia Alba), acquired from the CENIVAM, located on the premises of the UIS, Bucaramanga
(Santander). In the first instance, a study of both majority and minority constituents of two essential
oils was conducted respectively by gas chromatography coupled to mass spectrometry (GC-MS)
masses.
Electrochemical impedance and RPL spectra obtained in static and dynamic conditions, envisioned that
oils had a great performance as corrosion inhibitors, with efficiencies of inhibition above 40% and 80%
respectively, at a value of concentration 5000 ppm. Tafel polarization curves showed greater inhibition
efficiency had a value above 90%. Weight loss tests observed that the efficiencies of inhibition had
values of 71, 71 and 70, 16% for Pronto Alivio and Eucalyptus essential oil, respectively. Finally, the
Infrared Spectra and optical microscopy photographs showed the oils used in the tests joined metal
surfaces in a chemical way (formation of coordination compounds), as have been observed peaks with
- 1
high intensity in 3416,27, 693,14, and 475,71 cm for Pronto Alivio oil and 3411,01, 680.90 and
-1
466,43 cm , for the oil of eucalyptus, and minimal training dive.

*
Collegue thesis
**
Industrial University of Santander, Science Faculty, School of Chemistry. Director, Jos Carlos
Gutirrez; Co-directors, Dario Yesid Pea, Hayde Quiroga Becerra.

20

INTRODUCCIN

En la actualidad, se denomina corrosin al fenmeno espontneo que se presenta


prcticamente en todos los materiales procesados por el hombre. Si bien existen
varias definiciones, es comn describir la corrosin como una oxidacin acelerada y
continua que desgasta, deteriora y que incluso puede afectar la integridad fsica de
los objetos o estructuras. La industria de la corrosin, si por ello entendemos todos
los recursos destinados a estudiarla y prevenirla, mueve anualmente miles de
millones de dlares [4].
La corrosin es un fenmeno de naturaleza electroqumica que cumple con las
caractersticas fundamentales de una pila o batera. Para que se forme una celda
electroqumica, o celda de corrosin, se requiere la presencia de un material que
cede electrones en contacto con otro que los acepta, y de un medio conductor de
iones [6,7]. El material que pierde electrones se conoce como nodo y es el que
experimenta la reaccin de oxidacin, mientras que el material que acepta los
electrones se reduce y se le llama ctodo; el medio en el que se encuentran el
nodo y el ctodo y que permite el flujo de iones se conoce como electrolito. La
oxidacin, a pesar de la etimologa de la palabra, no necesariamente involucra el
oxgeno; la definicin qumica es una prdida de electrones [11,23].
Las soluciones a la problemtica de la corrosin de los materiales se desarrollan en
el campo de la termodinmica. El hombre solamente puede prolongar la vida til de
sus herramientas y estructuras, puede aliarse con la cintica y hacer creer que
existen los aceros inoxidables, las pinturas anticorrosivas y los inhibidores de
corrosin [30 33]. Para entender las dificultades implcitas y lo efmero que resulta
cualquier mtodo de proteccin contra la corrosin es necesario conocer primero el
grado de estabilidad del material que se pretende proteger [21, 32].
Desde un punto de vista tcnico, los problemas de la corrosin se pueden enfrentar
utilizando materiales de gran resistencia. El oro y el cobre lo son pero su costo y su
baja tenacidad los hacen inadecuados para muchas aplicaciones industriales [12,
41]. La combinacin del cobre con el estao o con el zinc, aleaciones llamadas

21

bronce y latn respectivamente, tienen mejor desempeo mecnico y mantienen una


buena resistencia frente a la oxidacin por lo que su diversificacin ha sido mucho
ms importante. Pero es el aluminio el material ms utilizado despus del acero. Es
liviano y de elevada resistencia a la corrosin y ha incursionado en el sector de los
transportes y de la construccin, entre otros [18].
El titanio por su parte es uno de los materiales ms completos: es dos veces menos
denso que el hierro y su resistencia mecnica y qumica son excelentes. Debido a su
alto costo sus aplicaciones se limitan a sectores muy especializados como la
industria aeroespacial, el sector biomdico, donde se destaca en la fabricacin de
prtesis y en aplicaciones submarinas gracias a su altsima resistencia frente a la
corrosin del agua de mar.
Ahora, el control y la prevencin de la corrosin de los materiales metlicos en
ambientes como las refineras de petrleo, representa un problema fundamental y
tecnolgico muy importante. Esto se debe a que los ambientes de refinera
contienen agentes altamente activos para la corrosin como el cido sulfhdrico, el
dixido de carbono, el cido clorhdrico en gran proporcin, entre otros. [19, 25].
Esta diversidad de agentes ocasiona una gran complejidad del proceso de corrosin
de materiales metlicos en estos ambientes. Esta complejidad explica la falta de
metodologas confiables para medir la velocidad de corrosin tanto en el laboratorio
(para la prueba y de diseo de inhibidores) como en campo [2].
Actualmente en las industrias petroleras, este fenmeno tiene implicaciones
importantes; la degradacin de los materiales, lo cual provoca interrupciones en
actividades fabriles, prdida de productos, contaminacin ambiental, reduccin en la
eficiencia de los procesos, mantenimientos y sobre diseos costosos.
La proteccin superficial de los materiales tambin se puede alcanzar artificialmente
mediante la aplicacin de recubrimientos. La deposicin de capas metlicas o el uso
de pinturas anticorrosivas, son mtodos que prolongan la integridad de los aceros
corrientes e incluso la de materiales ms resistentes. Es importante destacar el
enorme desarrollo en el campo de los recubrimientos orgnicos y la amplia gama de
productos disponibles con propiedades y capacidades de proteccin muy

22

especficas. Los recubrimientos actan como una barrera frente a la difusin de los
agentes oxidantes, aislando el metal y evitando su acumulacin sobre la superficie.
Sin embargo, las pinturas se degradan, tambin sufren procesos de oxidacin y es
usual que requieran, quizs con ms frecuencia que otros mtodos, planes de
inspeccin y mantenimiento [27, 29].
Por tal razn, cada da se desarrollan nuevos recubrimientos, se mejoran los diseos
de las estructuras, se crean nuevos materiales, se sintetizan nuevos tipos de
inhibidores que puedan resistir considerables valores de temperatura y presin, se
optimizan los sistemas de monitoreo. Todo esto en un esfuerzo constante por
minimizar el impacto negativo de la corrosin [25].
El desarrollo de inhibidores de aceros en soluciones de cido ha sido objeto de gran
inters especialmente desde el punto de vista de su eficiencia y aplicaciones. Los
inhibidores de corrosin pueden ser divididos en tres amplias categoras: inhibidores
oxidantes, de precipitacin y adsorcin, observndose en esta ltima un mayor uso
[5]. Los compuestos que contienen nitrgeno, oxgeno, azufre y fsforo en su
sistema conjugado han sido reportados particularmente como inhibidores de
corrosin eficientes. Estos compuestos se pueden adsorber en las superficies
metlicas mediante el bloqueo de los sitios activos y por lo tanto presentarse la
disminucin de la velocidad de corrosin y degradacin del material [10].
Por tal razn, los extractos de plantas han llegado a ser importantes porque son
ambientalmente aceptables, de bajo costo, fcilmente disponibles y renovables,
adems de su ecolgica compatibilidad. Los productos de origen vegetal son de
naturaleza orgnica y algunos de sus constituyentes fundamentales son las tininas,
aminocidos, alcaloides y pigmentos los cuales son conocidos por presentar accin
inhibitoria. Por otra parte pueden ser extrados por simples procedimientos a muy
bajos costos.
El presente estudio hace parte de la lnea de investigacin sobre aditivos del Instituto
Colombiano del Petrleo (ICP), en conjunto con el Grupo de Investigaciones en
Corrosin (GIC) y fue llevado a cabo para encontrar una o diversas sustancias de
fcil adquisicin y considerablemente compatibles con el ambiente, que puedan ser

23

utilizadas para la inhibicin del acero al carbono en solucin de cido clorhdrico


como fueron los aceites esenciales.
Para ello se realiz el estudio de eficiencia de inhibicin por tcnicas electroqumicas
como resistencia a la polarizacin lineal (RPL), curvas de polarizacin de Tafel e
impedancia electroqumica, en ausencia y presencia de los aceites esenciales
Eucalipto (Eucalyptus globulus) y Pronto Alivio (Lippia Alba). Posteriormente, se
evaluaron pruebas de corrosin por mtodos de prdida de peso inicial y final de las
muestras metlicas. Finalmente, utilizando un espectrofotmetro Infrarrojo y un
microscopio ptico, se visualiz detalladamente la adsorcin producida por el aceite
esencial en el metal analizado previamente.
Con en el desarrollo de este estudio se pretende contribuir al fortalecimiento de la
creciente industria de los inhibidores de corrosin en Colombia y abrir las puertas, de
la mano con el Instituto Colombiano del Petrleo, a nuevas formas de proteger en
gran proporcin los metales que conforman las diferentes estructuras de la refinera
y disminuir los costos generados por la prdida de estos materiales por el fenmeno
de la corrosin.

24

1. ESTADO DEL ARTE

1.1

NATURALEZA ELECTROQUMICA
ELECTROQU
DE LA CORROSIN
N

El mecanismo de la corrosin de un metal en anlisis puede ilustrarse a travs de un


material inmerso en una solucin de HCl (cido clorhdrico). E.g. en el caso de un
material con un alto contenido de Zinc,
inc, los tomos metlicos Zn ceden electrones
convirtindose en cationes (Zn2+) mientras que los iones H+ aceptan estos electrones
formando molculas de H2 (vase figura 1).
). Las reacciones involucradas son la
disolucin del zinc para formar ZnCl2 y la produccin de gas H2. [31]

(Reac. 1)
(Reac. 2)
(Reac. 3)
Todos los metales presentan una tendencia a perder electrones (oxidarse)
cuantificada a travs de su potencial de oxidacin. Entre ms alto sea este potencial
se dice que el metal es ms noble; no se oxida fcilmente.

Figura 1. Esquema de la corrosin de un metal, Zn, en solucin de HCl

25

La corrosin se suele clasificar de acuerdo a la forma en que se manifiesta, es decir,


a la apariencia del material corrodo (vase figura 2). La corrosin uniforme es la
ms comn y la que genera mayores prdidas de material [31, 33]. Sin embargo, al
ser de tipo superficial es tambin la ms fcil de controlar y por tanto la que menos
accidentes provoca. Por otro lado, la corrosin por picaduras es un fenmeno
localizado que se manifiesta por anomalas que crecen rpidamente hacia el interior
del material y que pueden generar daos catastrficos. Existen otros tipos de
corrosin y la figura 2 esquematiza algunos de ellos. El desarrollo de un mecanismo
determinado se relaciona con la naturaleza del ambiente corrosivo y con las
caractersticas composicionales y microestructurales del material. Todos estos
factores, incluyendo la seleccin de los materiales, debern ser tenidos en cuenta al
disear el mtodo de proteccin del sistema [40].
Por ejemplo, la corrosin galvnica se presenta por el contacto entre dos metales
con potenciales de oxidacin diferentes. El material menos noble (con menor
potencial de oxidacin) tender a corroerse. Esto se ve muy a menudo en algunos
tornillos que remachan estructuras bastante ms nobles que ellos [31, 44].

Figura 2. Tipos de corrosin ms comunes por influencia del medio, composicin y estructura del
metal.

26

Por otro lado, la corrosin intergranular est directamente relacionada con la


microestructura del material. Los metales o aleaciones estn formados por granos;
en este tipo de corrosin se presenta un ataque localizado en las fronteras de grano
y est generalmente asociado a acumulacin de impurezas en dichas fronteras.

1.2

ACEITES ESENCIALES. DEFINICIN

Los aceites esenciales son fracciones lquidas voltiles, generalmente destilables


por arrastre con vapor de agua, que contienen las sustancias responsables del
aroma de las plantas y que son importantes en la industria cosmtica (perfumes y
aromatizantes), de alimentos (condimentos y saborizantes) y farmacutica
(saborizantes) [24]. Los aceites esenciales generalmente son mezclas complejas de
hasta ms de 100 componentes que pueden ser:

Compuestos alifticos de bajo peso molecular (alcanos, alcoholes, aldehdos,


cetonas, steres y cidos)

Monoterpenos

Sesquiterpenos

Fenilpropanos

En su gran mayora son de olor agradable, aunque existen algunos

de olor

relativamente desagradable como por ejemplo los del ajo y la cebolla, los cuales
contienen compuestos azufrados [3].

1.3

INHIBIDOR DE CORROSIN

Un inhibidor de corrosin es un material que fija o cubre una superficie metlica,


proporcionando una pelcula protectora que detiene la reaccin corrosiva.
Frecuentemente se utilizan recubrimientos temporales para prevenir la corrosin
durante el almacenamiento y el embarque y entre operaciones de maquinado. Los
recubrimientos inhibidores de corrosin ms efectivos, que han sido objeto de
estudio, son los materiales de base aceite o solvente [4, 10]. En aos recientes los
productos de base agua han sido desarrollados y estn siendo utilizados con gran

27

xito [35, 40]. Ahora, cuando se escoge un inhibidor de corrosin se deben


considerar varias caractersticas:

Los materiales que se van a proteger

El tiempo efectivo de proteccin (1 semana, 1mes, 1 ao, etc.)

El mtodo de aplicacin (inmersin, aspersin, cepillado, etc.)

Tipo de proteccin requerida (en proceso, almacenamiento o embarque)

Tipo y espesor del recubrimiento deseado

Condiciones de almacenaje, empaque y/o embarque Mtodos de remocin (si


son requeridos)

1.4

Requerimientos ambientales, de salud y de seguridad

Tipo de producto deseado (Base Aceite/Solvente o Base Agua)

TIPOS DE INHIBIDORES DE CORROSIN SEGN SU UTILIZACIN

1.4.1 Inhibidores de Base Aceite/Solvente


Los inhibidores de corrosin de este tipo se basan en la formacin de barreras
protectoras para prevenir el contacto del agua con las superficies metlicas. Estos
materiales se utilizan directamente del contenedor sin la necesidad de diluirlo o
prepararlos para su uso. La barrera protectora que forman, vara (semidura, suave,
transparente, aceitosa, con color) con el producto especfico. Los mtodos de
remocin para estos recubrimientos dependen del producto y puede variar desde el
uso de un limpiador o desengrasante alcalino hasta el uso de un solvente [19, 28].
Los recubrimientos pueden ser aplicados mediante mtodos de cepillado, inmersin
y aspersin. Para piezas que necesitan una proteccin a largo plazo (meses hasta
aos) o aquellos almacenados en condiciones ambientales severas (E.g.
almacenamiento al aire libre) se prefieren los inhibidores de base aceite debido a su
pelcula pesada y sus propiedades de rechazo al agua [2, 9].

28

1.4.2 Inhibidores de Corrosin de Base Agua


Los inhibidores de corrosin de base agua funcionan modificando las caractersticas
de las superficies del metal para disminuir su susceptibilidad a la formacin de la
oxidacin y la corrosin. Normalmente se venden concentrados y requieren ser
diluidos con agua, hacindolos menos costosos que la mayora de los productos de
base aceite/solvente [19, 28].
Los inhibidores de corrosin de base agua generalmente tienen caractersticas muy
deseables. Las pelculas qumicas formadas son delgadas y son transparentes
cuando se secan. Los mtodos de aplicacin para estos recubrimientos incluyen
aspersin, cepillado o inmersin [37]. Muy pocas veces se requiere remover las
pelculas antes de las operaciones subsecuentes, pero si la remocin es necesaria,
esto se hace fcilmente con limpiadores suaves de base agua.
Los inhibidores de base agua pueden prevenir efectivamente la corrosin para
largos perodos de tiempo (desde semanas hasta meses) bajo condiciones
razonables de almacenaje en planta y embarque protegido [17, 19]. Debido a que los
productos de base agua trabajan mediante la disminucin de la susceptibilidad del
metal a la oxidacin, y no mediante la eliminacin completa del agua y el aire, stos
inhibidores frecuentemente no son tan efectivos como los recubrimientos de base
aceite/solvente durante el embarque y el almacenaje al aire libre de las piezas.

1.5

CORROSIN EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA

La corrosin es provocada por diferentes cidos presentes en la fraccin de crudo,


principalmente por cidos hidrcidos (E.g. HCl), que se producen en la torre de
destilacin, ya que provienen de las sales (NaCl, MgCl2, CaCl2) que no pueden ser
removidas en el desalador. Estas sales en la torre de destilacin atmosfrica (vase
figura 3) hidrolizan por altas temperaturas formando sus respectivos cidos (HCl) a
excepcin del NaCl que no logra hidrolizar ya que la temperatura de la torre
fraccionadora est entre 110-370 C (230-698F) [24, 33]. Los cidos formados, slo
corroen por su disociacin inica sobre el agua condensada en el tope de la torre

29

daando adicionalmente las tuberas debido a la disminucin del pH en el crudo


destilado; el HCl no produce corrosin en el sistema de precalentamiento porque se
encuentra en forma de vapor [18, 24].

Figura 3. Representacin de la torre de destilacin atmosfrica (fraccionadora).

En las siguientes reacciones se presentan temperaturas de hidrlisis de sales de


Cloruro en la torre de destilacin atmosfrica:
   
MgCl  2H O  MgOH  2HCl

116C

(Reac. 4)

CaCl  2H O  CaOH  2HCl

204  232 C

(Reac. 5)

537 C

(Reac. 6)

NaCl  H O  NaOH  HCl

La corrosin producida por el HCl es un problema en el proceso de refinacin donde


se evidencia claramente una pequea disolucin del metal en el crudo que contiene
cido clorhdrico, el cual es un proceso electroqumico. Dicha corrosin resulta ms
frecuente al cambiar continuamente de posicin las zonas andicas y catdicas;
donde la zona andica del metal sufre la corrosin por el HCl [18, 43].

30

1.6

TCNICAS

ELECTROQUMICAS

PARA

LA

DETERMINACIN

DE

PARMETROS DE LA CORROSIN POR HCl


1.6.1 Resistencia a la polarizacin lineal (RPL)
Es una de las tcnicas ms utilizadas para evaluar la resistencia de un material, al
paso de la corriente a travs de su superficie de exposicin. En esta tcnica se
realiza una polarizacin del material en el medio corrosivo, de 10 mV con respecto
a un potencial de circuito abierto, y finalmente se registra valores de densidad de
corriente a una determinada velocidad de barrido. La tcnica de resistencia a la
polarizacin lineal ha sido utilizada ampliamente en el estudio de corrosin y su
mitigacin [6, 34].
En esta tcnica electroqumica, se verifica una relacin lineal entre el potencial
aplicado y la densidad de corriente que circula en la celda de polarizacin. Estos
resultados son verificados a travs de un ampermetro y un voltmetro integrados
usualmente en un Potenciostato/Galvanostato [3, 24]. La pendiente de la recta en el
potencial de corrosin, V/I, es lo que se conoce como la Resistencia a la
polarizacin [6, 15]. RPL es inversamente proporcional a la velocidad de corrosin y
normalmente las medidas se realizan en un amplio intervalo de temperatura. Se
emplea en materiales slidos, y las celdas principalmente utilizan tres electrodos
[29].
Una de las ventajas ms importantes en la aplicacin de la tcnica de resistencia a
la polarizacin para la determinacin de corrosin por HCl, es su carcter no
destructivo del electrodo de trabajo, ya que ste es sometido a valores de
polarizacin mnimas.
Antes de realizar la prueba de resistencia a la polarizacin, debe existir un tiempo de
estabilizacin para un valor de potencial inducido al sistema electroqumico,
claramente definido para velocidades de polarizacin entre 10-25 mV/min (0,1670,417mV/s). En los ltimos aos la medida de polarizacin lineal ha sido usada
ampliamente por investigadores [16], de modo que el valor del mtodo sea ms
ampliamente observado [9].

31

1.6.2 Curvas de polarizacin de Tafel


Las curvas de polarizacin catdica y andica independientemente o en
combinacin se han utilizado en varias formas para medir velocidades de corrosin,
y constituyen otra de las tcnicas ms usadas por los investigadores.
Para estudiar el fenmeno de corrosin, el mtodo experimental consiste en una
celda en la cual se utiliza un material de inters como electrodo de trabajo y como
electrolito se utilizan cidos fuertes, dbiles y soluciones salinas que simulan
salmueras [6, 25]. El funcionamiento de la celda electroqumica se determina
potenciosttica o galvanostticamente.
El rango de potencial usado para producir la curva en la polarizacin
potenciodinmica es mucho ms grande que para la polarizacin lineal. Para
establecer la velocidad de corrosin, el barrido comienza desde potenciales
catdicos, pasa por el potencial de corrosin y luego hasta potenciales andicos, sin
embargo para algunos propsitos especiales o cuando la reaccin andica est
afectada por factores diferentes al control por activacin, la velocidad de corrosin
puede estimarse solo en la zona catdica de la curva de polarizacin (vase figura
4). [16].

Figura 4. Curva potenciodinmica de Tafel para la oxidacin del Hierro (Fe)

32

La densidad de corriente de corrosin (Icorr), es determinada como la densidad de


corriente correspondiente al punto de interseccin de una extrapolacin lineal de la
regin recta de la curva de polarizacin (Zona de Tafel), con el potencial de
corrosin (Ecorr) [44, 45].
1.6.3 Espectroscopa de Impedancia electroqumica (EIS)
En esta tcnica, se aplica una pequea seal de potencial a una superficie metlica
y se mide su respuesta en corriente a diferentes frecuencias. No obstante, la
impedancia electroqumica tambin se basa en el uso de una seal de corriente
alterna que es aplicada a un electrodo (metal en corrosin), determinando la
respuesta correspondiente en valores de potencial [20] (vase figura 5). De igual
forma como la medida de resistencia a la polarizacin, las medidas se realizan
normalmente en un intervalo amplio de temperatura (aproximadamente entre 30 a
60C), empleando muestras slidas de metales y utilizando celdas electroqumicas
de tres electrodos [28, 29].

Figura 5. Grficas de Nyquist- espectroscopa de Impedancia electroqumica

En esta tcnica, se calcula principalmente la resistencia a la transferencia de carga


(Rct), el cual mide la resistencia de una superficie metlica a la circulacin de
corriente, en ste caso, un metal en proceso de corrosin; y la capacitancia de doble

33

capa (Cdl), que mide la capacidad de acumulacin de iones y/o cargas en una
superficie conductora [13].

1.7

MEDIDAS DE PRDIDA DE PESO (PROCESO GRAVIMTRICO)

Esta tcnica se basa principalmente en la prdida de peso de materiales slidos


sometidos a altas, bajas temperaturas o presiones, y ambientes corrosivos tanto
cido o bsico, etc. [5]. Inicialmente, se pesa un blanco del material en estudio, luego
se introduce, segn la naturaleza de la muestra misma, en el medio corrosivo donde
se va a presentar la diferencia de peso y finalmente se cuantifica el peso final de la
muestra del material despus de la separacin del medio qumico posterior a un
tiempo de inmersin determinado [12, 24].
Este proceso es altamente eficaz cuando se necesitan temperaturas superiores a los
100- 350C, valores en los que las pruebas electroqumicas no poseen alguna
confiabilidad, debido a la inestabilidad de los diferentes electrodos empleados
durante un estudio respectivo.

1.8

CARACTERIZACIN DE SUPERFICIE

1.8.1 Espectroscopa de Infrarrojo- transformada de Fourier (FTIR)


Por medio de esta tcnica, se identifican coexistencias de diferentes especies que
pueden asociarse a formacin de compuestos de coordinacin de los de grupos
funcionales ms representativos de pelculas protectoras que se adhieren en una
superficie metlica bajo un estudio de corrosin. El tipo de complejo o compuesto de
coordinacin formado depende de las caractersticas los grupos funcionales y de las
condiciones de temperatura y presin [8, 26].
En primera instancia, se obtienen espectros infrarrojos de los inhibidores que se van
a adherir a un material en anlisis (blanco) y posteriormente de las pelculas
protectoras que se forman en la superficie del material mismo durante un tiempo de
exposicin, en un ambiente corrosivo especfico.

34

Observando los valores de las diferentes bandas de longitud de onda de los


espectros IR de los blancos y de las pelculas protectoras, se establece los grupos
funcionales que reaccionaron con el material y predecir si el compuesto de
coordinacin se produjo durante el proceso de inhibicin.
1.8.2 Microscopa ptica
Es una herramienta muy importante, para el estudio de materiales, en particular, de
aleaciones metlicas [14, 36]. La tcnica puede utilizarse para observar muestras sin
pulir, pulidas; las que deben ser preparadas adecuadamente con el objeto

de

revelar, mediante un ataque selectivo o proceso de coloreado, las fases o pelculas


protectoras formadas durante un proceso de corrosin, de la estructura a estudiar.
Posteriormente, la superficie es observada en respuesta a las distintas condiciones
de iluminacin (campo claro, campo oscuro, resolucin) y mediante la utilizacin de
tcnicas de contraste e interferencia [32, 40].

1.9

ESTUDIOS REALIZADOS FRENTE AL PROBLEMA DE CORROSIN

Los problemas mencionados anteriormente en el proceso de refinacin del crudo,


han generado diversas investigaciones para determinar el efecto de las sustancias
corrosivas que se producen durante la refinacin del petrleo, enfocndose en los
daos causados en las torres de destilacin. Un ejemplo de ello, son los autores
Carvalho Cleiton [3] los cuales evaluaron el efecto de la velocidad de corrosin del
acero inoxidable AISI 316L por medio de un electrodo de acero inoxidable sumergido
en un crudo pesado y as llevado a temperaturas de 200C a 300C para luego
determinar la velocidad de corrosin, tambin se utiliz termo-gravimetra para
determinar la diferencia de pesos en funcin de la temperatura, por escaneo de
microscopa electrnica y por difraccin de rayos X dispersivo, los productos
producidos por la corrosin del material.
Se ha estudiado que al precalentar el crudo, una cantidad considerable de cloruro de
magnesio (MgCl2) y pequeas cantidades de cloruro de calcio (CaCl2), empiezan a
hidrolizarse a una temperatura de 120C (250F), fo rmando cloruro de hidrgeno en

35

estado vapor [14] (TG 342 NACE International). Aproximadamente, el 95% de MgCl2
y el 15% de CaCl2 se hidrolizan a 370C (700F), adems de que el cl oruro de sodio
es estable en estos valores de temperatura (empieza a hidrolizarse a 700C).
Posteriormente, se ha analizado que el vapor de HCl formado no es corrosivo a
temperaturas por encima del punto de roco del agua [24, 31]. Por esta razn, no hay
ataque del cido en el sistema de precalentamiento donde no hay agua lquida
presente. Sin embargo, en el pre-flash y columnas atmosfricas, el HCl se lleva a las
columnas con los hidrocarburos en donde se disuelve en el agua condensada para
formar cido clorhdrico corrosivo.
Tambin se menciona que, por encima del punto de roco de agua, el HCl puede
tambin reaccionar con amoniaco (NH3) agregado comnmente y con frecuencia
para neutralizar el HCl, y formar cloruro de amonio slido (NH4Cl). La temperatura a
la que se forma el NH4Cl depende de las presiones parciales de HCl y NH3. La
caracterstica principal del NH4Cl es que es higroscpico, es decir, puede absorber la
humedad a pesar de que el agua no es de condensacin, siendo as, altamente
corrosivo para muchos materiales utilizados en refinera.
La problemtica y evolucin del HCl corrosivo ha sido estudiada, principalmente, en
funcin de la descripcin de daos producidos y factores crticos sobre todos los
materiales de construccin usados en la refinera, como es el caso de la entidad
American Petroleum Institute [15, 31], donde se presenta que el HCl acuoso es
considerablemente agresivo en un amplio rango de concentraciones produciendo
diferentes tipos de corrosin. El dao est asociado en mayor proporcin con el
punto de roco (dew point), en el cual los vapores que contienen cido clorhdrico y
agua condensan de la corriente de sobrecarga de la torre de destilacin,
fraccionamiento o extraccin. Posteriormente, las primeras gotas de agua que
condensan en el sistema tienen mayor acidez lo cual promueve especficamente,
altas velocidades de corrosin y disminucin progresiva en los valores de pH. Se
enuncia adems, tipos especiales de materiales como el acero al carbono y aceros
de baja aleacin, los cuales estn sujetos a una corrosin excesiva cuando son

36

expuestos a algn valor de concentracin de HCl que produce que el pH del sistema
est por debajo de 4.5, aproximadamente.
Se han analizado formas de mitigar la corrosin por HCl, las cuales se han
implementado posterior al proceso de desalado [31] (34105 NACE International).
Una vez que el proceso de desalado ha sido optimizado, se maximiza la remocin
de cloruros inorgnicos (MgCl2 y CaCl2, principalmente), el proceso de deteccin y
tratamiento de los cloruros hidrolizables es comenzado normalmente. La deteccin
es tpicamente reforzada por frecuentes mediciones de pH o cloruros realizados por
los operadores de la unidad observada o por continuos analizadores de pH.
Tambin se enuncia que, luego de realizar el anterior proceso, se efecta una serie
de neutralizaciones para disminuir aun ms los cloruros en el sistema. La primera
neutralizacin consiste en inyectar soda castica en el crudo desalado para reducir
en gran proporcin, los cloruros en la cima de la torre de destilacin atmosfrica.
La aplicacin de inhibidores para la observacin de la corrosin del acero en la
industria de produccin de petrleo es manipulada debido a su viabilidad de
aplicacin y facilidad econmica, un ejemplo de la aplicacin de inhibidores se
observa en el artculo de Vsquez R.[39] donde realizaron pruebas de corrosin al
adicionar diferentes inhibidores (imidazolina naftnica, hexametilentramina (HMTA),
un inhibidor comercial base amina secundaria y un inhibidor comercial base amina
terciaria) en diferentes probetas bajo cuatro condiciones: crudo puro y con salmuera,
con y sin agitacin encontrando como los tipos de aminas que contiene los
inhibidores reduce el grado de corrosin.
Otros autores como Ojeda Elaine [33] comparan la eficiencia de un inhibidor de
corrosin especifico (Corromn E2) a diferentes valores de concentracin utilizando
el mtodo de prdida de peso (proceso gravimtrico), donde calcularon la eficiencia
del mismo para los diferentes valores de dicho inhibidor, la velocidad de corrosin a
condiciones determinadas en materiales de construccin como acero al carbono y
acero al cromo, y la compararon con la utilizada actualmente en la planta de refinera
Hermanos Daz en Cuba. Adems, en este trabajo, por medio de curvas de
eficiencia del inhibidor en funcin de sus valores de concentracin, se determin

37

principalmente el valor de concentracin del inhibidor que garantiza menor valor de


velocidad de corrosin.
Otra forma para la determinacin del grado de corrosin que puede existir durante la
refinacin del petrleo es mediante tcnicas electroqumicas. En la actualidad, estas
tcnicas han sido de gran ayuda para la medicin aproximada de las propiedades
elctricas de una disolucin del analito cuando ste forma parte de una celda
electroqumica (es decir, donde se presentan las semirreacciones de oxidacin y
reduccin simultneamente). Como es el caso de Snchez Miguel, del Centro de
Estudios de Corrosin de la Universidad de los Andes [42] donde utilizaron
diferentes tcnicas electroqumicas en conjunto con diversos ensayos fisicoqumicos
y estadsticos que les permitieron valorar ms fcilmente las ventajas y algunas
limitaciones de los inhibidores de corrosin, los cuales fueron frecuentemente
utilizados en la industria petrolera. Los mtodos se fundamentaron en la resistencia
elctrica, control de pH, conteo de hierro y cromo, potencial de corrosin, resistencia
a la polarizacin, etc.
Teniendo en cuenta tcnicas electroqumicas, se han evaluado potenciales
inhibidores de corrosin a partir de amidas grasas, imidazoles, cidos grasos, en
presencia de CO2 y H2S en ambiente corrosivo [6]. De igual forma, se ha estudiado,
con las tcnicas de Isotermas de adsorcin y mtodo gravimtrico de prdida de
peso, la eficiencia de inhibicin de esteres de cidos grasos (especficamente, etilester de cido oleico) en funcin del tamao de la longitud de la cadena hidrofbica
del ester y en nmero de insaturaciones (dobles enlaces) presentes en la estructura
carbonada [5]. Derivados acetilados del cloruro de amonio, han sido sintetizados
para observar su eficiencia inhibitoria; sus correspondientes tensiones superficiales
fueron medidas en solucin acuosa a diferentes concentraciones a valores de
temperatura de 28, 38 y 48C dada la habilidad de e stos compuestos de formar
micelas y adherirse considerablemente a la superficie del metal de acero. Por
mediciones gravimtricas, fueron evaluadas las respectivas eficiencias de inhibicin
de cada uno de los derivados acetilados en solucin de HCl al 5% [4].

38

Por medio de las tcnicas de Polarizacin Galvanosttica y Prdida de Peso, se ha


estudiado el comportamiento corrosivo de un acero al carbono en solucin de cido
clorhdrico de concentracin determinada en ausencia y presencia de amidas grasas
etoxiladas. El porcentaje de eficiencia de inhibicin de las aminas grasas fue
analizada en funcin de su concentracin, xidos de etilenos unidos a la estructura
de la grasa y disminucin de temperatura [10]. Por otro lado, se ha analizado la
eficiencia de inhibicin del Dodecilsulfonato de sodio (SDS) en el control de
corrosin de acero al carbono en solucin acuosa que contiene ppm de cloruros en
presencia y ausencia de Zn2+ utilizando tcnicas gravimtricas como prdida de peso
y pruebas electroqumicas como resistencia a la polarizacin. Pruebas de
impedancia electroqumicas se han usado para revelar qu clase de proteccin
flmica se ha formado en la superficie del metal a analizada [11].
Por medio de las tcnicas de prdida de peso, microscopio de barrido electrnico y
anlisis de superficie con espectroscopia de infrarrojo cercano (reflexin-adsorcin),
se han seleccionado compuestos con alto contenido de nitrgeno como potenciales
inhibidores de corrosin de en agua de mar sinttico para aluminio, cobre y acero
con valores de eficiencia de inhibicin considerablemente altos [15]. De igual forma,
para mitigar la corrosin sobre distintos metales de construccin, principalmente el
acero, se ha realizado el anlisis detallado del extracto del aceite de Lavanda
(cultivado en Marruecos), ya que es termoestable a valores de temperaturas entre
200-210C, y por medio de pruebas potenciodinmicas y polarizacin, reduce la
velocidad de corrosin del material hasta un 90% a un valor determinado de
concentracin [3].
Por otro lado, el aceite esencial de la planta Rosmarinus officinalis, la cual ha sido
obtenida por hidrodestilacin, fue analizado como inhibidor de corrosin del acero al
carbono en solucin de H2SO4 de concentracin 0,5 M. las medidas de prdida de
peso y mtodos de polarizacin electroqumicas realizadas, detallan que el aceite
esencial como potencial inhibidor se adsorbe efectivamente en la superficie del
metal. La eficiencia de inhibicin del aceite de Rosmarinus officinalis, se incrementa

39

con el aumento de la concentracin del inhibidor, siendo termoestable a


temperaturas entre 30-35C [9].
La inhibicin de corrosin del aluminio en solucin de HCl de concentracin 0,5 M,
por extractos de plantas como el aceite de Euphorbia hirta y la Dialum guineense,
fue estudiada usando medidas gravimtricas en un intervalo de temperatura entre 30
y 60C. Los correspondientes resultados detallan qu e los extractos se adsorben
considerablemente sobre la superficie metlica del aluminio, y aumentan la eficiencia
de inhibicin al incrementar la concentracin de los extractos naturales especficos
[8, 12].

40

2. METODOLOGA

2.1

CARACTERIZACIN DE LOS ACEITES ESENCIALES

Los aceites esenciales de Eucalipto (Eucalyptus globulus) y Pronto Alivio (Lippia


Alba), fueron caracterizados en el CENIVAM, por cromatografa de Gases acoplado
a espectrometra de masas (GC-MS) con una columna apolar DB-5 (60m), para la
obtencin de informacin acerca de la composicin qumica de cada uno de los
inhibidores, adems de sus propiedades fisicoqumicas ms relevantes.

2.2

PREPARACIN DE CUPONES METLICOS, SOLUCIONES DE ACEITES

ESENCIALES Y CIDO CLORHDRICO (HCl)

Los cupones de acero al carbono de composicin: 98 % Fe y 2 % C y rea de


exposicin de 1 cm2, fueron previamente pulidos con papel de lija desde grado 120 a
grado 600, lavados con agua destilada y desengrasados con etanol utilizando un
equipo de ultrasonido (Ultrasonic LC 30 H) durante 10 minutos. Posteriormente,
fueron secados a temperatura ambiente, para las correspondientes pruebas de
corrosin. Para la realizacin de las pruebas electroqumicas, la solucin corrosiva
de HCl de concentracin 0,5 M, fue preparada midiendo un volumen de 29 mL de
HCl grado analtico MERCK (37%) con una probeta de 100 mL, posteriormente
adicionado en un baln de fondo plano, aforando hasta 1000 mL con agua destilada.
Para la realizacin de las pruebas de prdida de peso, la solucin corrosiva de HCl
0,5 M fue preparada midiendo un volumen de 8,3 mL de HCl grado analtico MERCK
(37%) en una probeta de 10 mL, posteriormente adicionado en un baln de fondo
plano, aforando hasta 200 mL con agua destilada.
Finalmente, se prepar un rango de concentraciones de los aceites esenciales, de
1000, 4000 y 5000 ppm dosificando en primer lugar, la solucin corrosiva con aceite
de Eucalipto, agregando volmenes de 0,81, 3,22 y 4,03 mL y posteriormente con
aceite de Pronto Alivio agregando volmenes de 0,77, 3,1 y 3,86 mL

41

respectivamente, posterior a la inmersin del acero al carbono en el ambiente


corrosivo

2.3

MEDICIONES ELECTROQUMICAS

Los estudios electroqumicos fueron realizados en una celda electroqumica de 7


bocas, utilizando cupones de acero al carbono con un rea de exposicin de 1 cm2,
como electrodos de trabajo, dos varas de grafito como electrodos auxiliares y un
SCE como electrodo de referencia. Estas pruebas fueron llevadas a cabo sin
agitacin (condiciones estticas), y a un valor de velocidad de rotacin del cupn
metlico, utilizando un ECR (condiciones dinmicas), teniendo en cuenta valores de
temperatura de 25 y 35 C.
2.3.1 Procedimiento
En primera instancia, los electrodos de trabajo previamente pulidos, lavados,
desengrasados y secados (vase figura 6), se depositaron junto con los electrodos
auxiliares y de referencia, en la celda electroqumica sin agitacin (condiciones
estticas) y luego se agregaron 1000 mL de la solucin corrosiva de HCl 0,5 M a
25C (vase figura 7).

Figura 6. Forma de las probetas metlicas para la realizacin de las pruebas de corrosin

42

Electrodo de
cilindro
rotatorio (ECR)

Electrodo de
referencia
(calomel
saturado)

Electrodo
auxiliar (varas
de grafito)

Electrodo de
trabajo (Cupn
de acero al
carbono)

Figura 7. Celda electroqumica con inmersin de los electrodos de trabajo, auxiliares y de referencia,
en solucin de HCl 0,5 M a 25C (condiciones estticas).

En segunda instancia, se realiz el proceso anterior para la misma celda y


electrodos ya mencionados, agregando nuevamente 1000 mL de la solucin de HCl
0,5 M a 25C y utilizando el ECR a una velocidad de giro de 1500 RPM, (vase
figura 8).

Figura 8. Celda electroqumica- ECR con inmersin de los electrodos de trabajo, auxiliares y de
referencia, en solucin de HCl 0,5 M a 25C - 1500 RPM (condiciones dinmicas).

Ahora, adecuando una plancha de calentamiento al sistema electroqumico, se


aument el valor de temperatura a 35C, realizando los dos procedimientos
previamente descritos, en condiciones estticas y dinmicas (vase figura 9).

43

a)

b)

Figura 9. Celda electroqumica con inmersin de los electrodos de trabajo, auxiliares y de referencia,
en solucin de HCl 0,5 M a 35C: a) condiciones estticas, b) condiciones dinmicas

Todas las medidas electroqumicas tanto en la celda plana como en la celda de 7


bocas, fueron llevadas a cabo utilizando un Bipotenciostato ACM Instruments
modelo Gill AC BI-STAT con software ACM Instruments Inc, USA (vase figura 10).
En las aplicaciones del bipotenciostato fue incluido el software Sequencer versin
5.50- Core Running, para corrosin, para las medidas de impedancia electroqumica
(EIS), y para el ajuste de datos. Antes de las pruebas electroqumicas, se ajust un
periodo de estabilizacin de 30 minutos, el cual fue suficiente para alcanzar un valor
estable en el potencial de corrosin aplicado (ECorr).

Figura 10. Bipotenciostato ACM Instruments utilizado en las mediciones electroqumicas.

44

2.3.2 Mediciones de resistencia a la polarizacin lineal


Los estudios de polarizacin lineal fueron llevados a cabo desde un potencial
catdico de -20 mV hasta un potencial andico de 20 mV con respecto al potencial
de corrosin, con una velocidad de escaneo de 10 mV/min, obtenindose valores de
corrientes correspondientes, para la posterior determinacin de la resistencia a la
polarizacin lineal mediante la siguiente ecuacin:

!"# $

(Ec.1)

&

Donde:
Rp: Resistencia de polarizacin lineal (en ohmios)
V: Potencial catdico o andico aplicado (mV)
I: Corriente obtenida por la aplicacin de potenciales catdicos o andico (mA/cm2)
Para los valores medidos de resistencia a la polarizacin lineal, la eficiencia de
inhibicin fue calculada utilizando la siguiente relacin:

' % $

.
,
)*+
-)*+
,
)*+

/ 100

(Ec.2)

Donde RPL y R0PL son las resistencias a la polarizacin en presencia y en ausencia


del inhibidor, respectivamente.

2.3.3 Mediciones de pendientes de Tafel - curvas potenciodinmicas


Las curvas de Tafel fueron obtenidas a medida que se cambi automticamente el
valor en el potencial catdico y andico, desde -250 mV hasta 250 mV a una
velocidad de escaneo de 1 mV/s. Los segmentos lineales (pendientes) de las curvas
andica y catdica fueron extrapolados a un potencial de corrosin, para la
determinacin de las densidades de corriente de corrosin (Icorr).

45

2.3.4 Mediciones de espectroscopa de impedancia electroqumica (EIS)


Las mediciones de EIS fueron llevadas a cabo en un rango de valores de frecuencia
de 30 KHz hasta 0,01 Hz con un valor de amplitud de 10 mV pico por pico, utilizando
corriente alterna (AC) como potencial de corrosin (ECorr). Los valores de la
resistencia a la transferencia de carga (Rct) fueron obtenidas de los valores de los
dimetros de los semicrculos observados de las grficas de Nyquist. La eficiencia
de inhibicin del inhibidor utilizado fue determinado de los valores de la resistencia a
la transferencia de carga, por medio de la siguiente relacin:

' % $

, -) .
)01
01
,
)01

/ 100

(Ec. 3)

Donde R`ct y R0ct son las resistencias a la transferencia de carga en presencia y


ausencia del inhibidor, respectivamente.

Para determinar la Capacitancia de Doble Capa (Cdl) se utiliza la siguiente relacin:

234 $
Donde:

,
678: )01

fmax:

Frecuencia mxima de resistencia la transferencia de carga (Hz)

R`ct:

Resistencia a la transferencia de carga (ohm.cm2).

(Ec.4)

Todos los experimentos ya nombrados, fueron medidos despus de 30 minutos de la


inmersin del electrodo de trabajo en la solucin de HCl 0,5 M.

Finalmente, se determin la velocidad de corrosin y la eficiencia de inhibicin en


ausencia y presencia de los aceites esenciales de Eucalipto y Pronto Alivio, en cada
uno de los procedimientos establecidos, utilizando la siguiente ecuacin:

;<=>> $ 0,306

@A
B

46

C<=>> 

(Ec. 5)

Donde:
VCorr: Velocidad de corrosin del material (mmpy)
M:

Masa atmica del material (Fe)

Densidad del acero al carbono, 7.87 g/cm3

n :

Nmero de electrones liberados en la reaccin de corrosin (4 electrones)

Icorr:

Corriente de corrosin determinada de la curva de polarizacin

2.4

MEDICIONES DE PRDIDA DE PESO (PROCESO GRAVIMTRICO)

Las mediciones de prdida de peso fueron realizadas a una temperatura de 85C en


condiciones dinmicas a una velocidad de agitacin de 1500 RPM, en muestras de
acero al carbono con un rea de exposicin de 1cm2 en solucin de HCl 0,5 M, en
ausencia y presencia de los aceites esenciales de eucalipto y Pronto Alivio, a un
valor de concentracin de 5000 ppm. Cada muestra fue pesada en una balanza
analtica y luego sumergida en 200 mL de la solucin corrosiva. La duracin de la
inmersin tuvo un tiempo de 30 minutos (vase figura 11). Posterior a la inmersin y
retiro de la solucin de HCl, la superficie de los cupones metlicos fue lavada con
agua destilada, limpiada con acetona y las muestras finalmente fueron pesadas
nuevamente.

Figura 11. Inmersin de los cupones metlicos, en solucin de HCl 0,5 M a 85C y velocidad de
agitacin de 1500 RPM (condiciones dinmicas)- prdida de peso.

47

Para determinar la velocidad de corrosin se utiliz la siguiente ecuacin:

;<=>> $ 87,6 E

GHA

(Ec. 6)

Donde:
VCorr: Velocidad de corrosin del material (mmpy)
m:

Masa perdida del cupn metlico (g)

Densidad del acero al carbono, 7.87 g/cm3

t :

Tiempo de inmersin del metal (h)

a :

rea de exposicin del cupn metlico (cm2)

Ahora, la eficiencia de inhibicin fue para cada uno de los inhibidores empleados, se
calcul mediante la siguiente relacin:

' % $

JK -JL
JL

/ 100

(Ec.7)

Donde W i y W o son los valores de prdida de peso en presencia y ausencia del


inhibidor, respectivamente.

2.5

ESTUDIOS DE CARACTERIZACIN DE SUPERFICIE

2.5.1 Espectroscopa de infrarrojo- transformada de Fourier (FTIR)


Los espectros de infrarrojo fueron registrados en un espectrofotmetro Bruker FTIR
Modelo Tensor 27 (vase figura 12a) en un rango de frecuencia de 4000 cm-1 a 400
cm-1. Los cupones de acero al carbono con rea de exposicin de 1cm2, fueron
preparados como se mencion anteriormente. Estos cupones metlicos fueron
separados luego de un tiempo de inmersin de 30 minutos, en 1000 mL de la
solucin corrosiva de HCl 0,5 M, conteniendo 5000 ppm del inhibidor, en condiciones
estticas y dinmicas. Los especmenes fueron lavados con agua destilada y luego
secados.

48

Posteriormente se removi parte de la capa protectora adherida sobre la superficie


del material, formando con KBr, la pastilla correspondiente para la obtencin del
espectro infrarrojo del inhibidor-metal (IR para slidos).
De igual manera, se realiz espectroscopa infrarroja a los aceites de Eucalipto y
Pronto Alivio, utilizados como inhibidores, agregando 10 L de cada uno sobre una
placa de cuarzo la cual fue llevada al espectrofotmetro, obtenindose los espectros
de infrarrojo correspondientes para cada aceite esencial, los cuales fueron utilizados
como blancos.

2.5.2 Microscopa ptica


Las fotografas fueron obtenidas y registradas en un microscopio ptico Olympus
modelo Optik (vase figura 12b). El rea de exposicin de los cupones metlicos
con la pelcula protectora formada fue observado con una resolucin de imagen de
40x y 100x,

despus de 30 minutos de inmersin en 1000 mL de la solucin

corrosiva de HCl 0,5 M, conteniendo 5000 ppm del inhibidor, en condiciones


estticas y dinmicas. Tambin se observ la superficie del material en ausencia del
inhibidor y posterior al tratamiento de pulido con papel de lija grado 120 a grado 600,
utilizando estas fotografas como blancos.

a)

b)

Figura 12. Equipos empleados para la caracterizacin de la superficie de los cupones metlicos: a)
Espectrofotmetro Bruker FTIR Tensor 27, b) Microscopio ptico Olympus Optik

49

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
3.1

COMPOSICIN QUMICA DE LOS ACEITES ESENCIALES

Segn la caracterizacin realizada por medio de cromatografa de gases acoplada a


espectrometra de masas (GC-MS) llevada a cabo en el CENIVAM, se obtuvieron las
siguientes propiedades fisicoqumicas de cada uno de los aceites esenciales,
adems de sus componentes mayoritarios y minoritarios reportados en valores de
porcentaje:
Tabla 1. Propiedades fisicoqumicas y componentes del aceite esencial de Pronto Alivio (Lippia Alba).

Norma
ISO 1242: 1999
ISO 709: 2001
ISO 279: 1998
ISO 280: 1998
ISO 11021: 1999
ISO/TR 11018: 1997
ISO 1041: 1973

Propiedades fisicoqumicas
Parmetro
ndice de acidez (mol/g)
ndice de steres (mol/g)
Densidad(g/mL)
ndice de refraccin (nD)
Humedad (%)
Flash point (C)
Punto de congelacin (C)

Resultado
0.19 0.01
8.47 0.01
0.906 0.001
1.4987 0.0005
0.86 0.01
29.5
4

Componentes del aceite esencial


Compuesto
Cantidad relativa (%)
Carvona
53.0
Biciclosesquifelandreno
16.4
limoneno
11.1
Piperitenona
3.6
Piperitona
2.5
-Bourboneno
1.5

Cromatograma tpico del aceite esencial de pronto alivio (Lippia alba). Columna DB-5 (60m)

50

Tabla 2. Propiedades fisicoqumicas y componentes del aceite esencial de Eucalipto (Eucalyptus


Globulus).

Norma
ISO 1242: 1999
ISO 709: 2001
ISO 279: 1998
ISO 280: 1998
ISO 11021: 1999
ISO/TR 11018: 1997

Propiedades fisicoqumicas
Parmetro
ndice de acidez (mol/g)
ndice de steres (mol/g)
Densidad(g/mL)
ndice de refraccin (nD)
Humedad (%)
Flash point (C)

Resultado
3.31 0.01
29.8 0.01
0.870 0.001
1.4037 0.0005
0.32 0.01
42

Componentes mayoritarios del aceite esencial


Compuesto
Cantidad relativa (%)
Citronelal
43.0
Citronelol
13.0
Isopulegol
10.0
Linalol
4.4
1,8-Cineol
4.0
-Pineno
3.0

Cromatograma tpico del aceite esencial de Eucalipto (Eucalyptus). Columna DB-5 (60m)

Siendo el Citronelal y la Carvona (vase figura 13) los componentes mayoritarios de


los aceites esenciales de Eucalipto y Pronto Alivio respectivamente, se consideran
como componentes activos, ya que se encuentran en mayor proporcin con respecto
a la composicin qumica obtenida.

Teniendo valores de punto de ebullicin superiores a los 200C, estos compuestos


hicieron que los dos aceites esenciales empleados en los estudios electroqumicos
subsiguientes, fueran notablemente termoestables a temperaturas de trabajo

51

inferiores, caracterstica sumamente contribuyente en el efecto contra la corrosin,


que ejerci el inhibidor sobre la superficie metlica analizada.
Me
O

O
H2C

Me

Me

Me

Citronelal (43%)

Carvona (53%)
Punto de ebullicin: 232C

Punto de ebullicin: 204C

Figura 13. Estructuras de la Carvona y el Citronelal como componentes activos de los aceites
esenciales caracterizados.

No obstante, tambin se consider los componentes minoritarios ya que estos


posean temperaturas elevadas, por encima de los 150C. En valores de porcentaje,
representan el 35,1% para el aceite esencial de Pronto Alivio y el 34,4% para el
aceite esencial de Eucalipto.

3.2

PRUEBAS ELECTROQUMICAS

3.2.1 Espectroscopa Impedancia Electroqumica (EIS)


A continuacin se presentan las grficas de Nyquist, adems de los parmetros de
corrosin determinados por medio la tcnica EIS para el aceite de eucalipto a 25C
en condiciones estticas (0 RPM) y dinmicas (1500 RPM).

52

b)

a)

Grfica 1. Curvas de Nyquist para 25C, para las diferentes concentraciones del aceite esencial de
Eucalipto a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM
Tabla 3. Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al carbono en ausencia y presencia
de los diferentes valores de concentracin del aceite de Eucalipto a 25C y 0 RPM

Concentracin
del inhibidor

Rs
(ohm.cm2)

Rct
(ohm.cm2)

Frecuencia
mxima (Hz)

Cdl
(mF/cm2)

E (%)

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

1,426
1,728
2,108
4,329

36,062
121,572
185,833
233,974

0,2558
0,1337
0,1338
0,1338

17,25
9,79
6,40
5,08

70,34
80,59
84,59

Tabla 4. Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al carbono en ausencia y presencia


de los diferentes valores de concentracin del aceite de Eucalipto a 25C y 1500 RPM

Concentracin
del inhibidor

Rs
(ohm.cm2)

Rct
(ohm.cm2)

Frecuencia
mxima (Hz)

Cdl
(mF/cm2)

E (%)

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

1,672
1,823
3,338
1,642

25,139
25,235
30,289
35,098

0,3942
0,4076
0,6075
0,7541

16,01
15,47
8,65
6,01

0,38
17,02
28,37

Segn las grficas de Nyquist obtenidas para el aceite esencial de Eucalipto (vase
grfica 1), se visualiza que el valor de la resistencia a la transferencia de carga
aument considerablemente a medida que se aument el valor de la concentracin
del inhibidor obtenindose un mximo de inhibicin del 84,59% sin agitacin y
28,37% con agitacin en el sistema electroqumico; lo que hace correspondencia a
que en la superficie metlica se form una pelcula protectora que evit la circulacin

53

de la corriente a travs del material. Por medio de los valores de la capacitancia de


doble capa se infiere que a medida que se aument la concentracin del inhibidor, la
acumulacin de carga elctrica, provenientes de la corriente inducida al sistema
electroqumico, entre la capa protectora y el material disminuy notablemente,
logrando as que la superficie del material no tuviera caractersticas de conduccin,
adems de obtenerse un decrecimiento en la velocidad con que el material se
degrad.
Comparando las tablas 3 y 4, la velocidad de agitacin en el sistema electroqumico
afect en gran proporcin la eficiencia con que el inhibidor mitig la corrosin, ya
que al someterse el cupn metlico a condiciones dinmicas, las molculas
(componentes qumicos) de los aceites esenciales no se adhirieron efectivamente en
la superficie del material, obtenindose valores de resistencia a la transferencia de
carga menores comparados con los determinados en condiciones estticas (sin
agitacin).
Ahora, se presentan los parmetros de corrosin determinados por medio la tcnica
Espectroscopa de Impedancia Electroqumica (EIS) para el aceite de Pronto Alivio
(Lippia Alba) a 25C en condiciones estticas (0 RPM) y dinmicas (1500 RPM).

a)

b)

Grfica 2. Curvas de Nyquist a 25 para las diferentes concentraciones del aceite esencial de Pronto
Alivio a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM

54

Tabla 5. Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al carbono en ausencia y presencia


de los diferentes valores de concentracin del aceite de Pronto Alivio a 25C y 0 RPM

Concentracin
del inhibidor

Rs
(ohm.cm2)

Rct
(ohm.cm2)

Frecuencia
mxima (Hz)

Cdl
(mF/cm2)

E (%)

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

1,426
1,911
1,953
1,455

36,062
124,720
182,060
271,220

0,2558
0,3894
0,3176
0,3943

17,25
3,28
2,75
1,48

71,08
80,19
86,70

Tabla 6. Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al carbono en ausencia y presencia


de los diferentes valores de concentracin del aceite de Pronto Alivio a 25C y 1500 RPM

Concentracin
del inhibidor

Rs
(ohm.cm2)

Rct
(ohm.cm2)

Frecuencia
mxima (Hz)

Cdl
(mF/cm2)

E (%)

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

1,672
2,025
1,641
1,625

25,139
25,152
39,080
48,932

0,3942
0,4942
0,4894
0,6075

16,01
12,80
8,32
5,35

1,30
35,67
48,62

De las grficas de Nyquist obtenidas para el aceite esencial de Pronto Alivio (vase
grfica 2), se detalla que el valor de la resistencia a la transferencia de carga
aument de forma significativa a medida que se aument el valor de la
concentracin del inhibidor, obtenindose un mximo de inhibicin del 86,70% sin
agitacin y 48,62% con agitacin en el sistema electroqumico; sto correspondi a
que en la superficie metlica se form, al igual que con el aceite esencial de
Eucalipto, una capa protectora que evit la circulacin de la corriente a travs del
material. Por otro lado, la acumulacin de cargas elctricas existentes entre el metal
inhibido y la capa protectora disminuy en gran proporcin a medida que se
aument la concentracin del aceite esencial en la solucin de HCl; esto es, que el
metal de acero al carbono no produjo ms iones frricos Fe3+ conductores en la
superficie del material, provocando un decrecimiento en la velocidad de corrosin.
Comparando las tablas 5 y 6, la velocidad de agitacin en el sistema electroqumico
afect considerablemente la eficiencia con que el inhibidor retard la corrosin, dado
por la adherencia mnima que tuvo sobre la superficie del material.

55

Se enuncia un valor de resistencia de la solucin tanto para condiciones estticas y


dinmicas, para los dos inhibidores utilizados, ya que se tuvo en cuenta la
conduccin de la solucin electroltica para fines de evaluacin cualitativa del los
aceites esenciales como potenciales inhibidores de corrosin.
Finalmente, se muestra a continuacin la comparacin de los parmetros de
corrosin entre el aceite esencial de Eucalipto y Pronto Alivio a 35C en condiciones
estticas y dinmicas, teniendo en cuenta el valor de concentracin con mayor
eficiencia de inhibicin obtenida mediante los parmetros de corrosin- Impedancia
electroqumica a 25C.

a)

b)

Grfica 3. Curvas de Nyquist a 35C para el aceite esencial de Eucalipto y Pronto Alivio a un valor de
concentracin de 5000 ppm a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM.
Tabla 7. Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al carbono en ausencia y presencia
del aceite de Eucalipto y Pronto Alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a 35C y 0 RPM

Inhibidor

Eucalipto
Pronto
Alivio

Concentracin
del inhibidor

Rs
(ohm.cm2)

Rct
(ohm.cm2)

Frecuencia
mxima (Hz)

Cdl
(mF/cm2)

E (%)

Blanco

1,947

27,679

0,3176

18,10

5000 ppm

1,838

121,72

0,2071

6,31

77,26

5000 ppm

1,826

112,60

0,3942

3,58

75,42

56

Tabla 8. Parmetros de Impedancia electroqumica para el acero al carbono en ausencia y presencia


del aceite de Eucalipto y Pronto Alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a 35C y 1500 RPM

Inhibidor

Eucalipto
Pronto
Alivio

Concentracin
del inhibidor

Rs
(ohm.cm2)

Rct
(ohm.cm2)

Frecuencia
mxima (Hz)

Cdl
(mF/cm2)

E (%)

Blanco

1,368

19,508

0,2617

31,17

5000 ppm

2,222

36,038

0,2558

17,26

45,87

5000 ppm

1,642

35,098

0,754

6,01

44,42

Comparando el aceite esencial de Eucalipto con el aceite de Pronto Alivio (vase


grfica 3), se aprecia los valores de resistencia a la transferencia de carga los
cuales son mucho mayor en condiciones estticas que en las realizadas
dinmicamente; confirmando que, aumentando la velocidad de agitacin, los
componentes qumicos no presentan un proceso de adsorcin adecuado sobre la
superficie metlica, obtenindose la mitad de la eficiencia de inhibicin mxima
lograda a la concentracin ptima del aceite esencial empleado. Con el aceite
esencial de Pronto Alivio, no se tiene, en gran proporcin, acumulacin de cargas a
travs de las zonas de la superficie metlica, considerando la aparicin de la capa
protectora en el material estudiado previamente; sto se confirma con los valores de
capacitancia de doble capa obtenidos en el anlisis, lo cual infiere que a pesar que
ambos aceites presenten un valor de eficiencia de inhibicin similar para el acero al
carbono, el aceite esencial de Pronto Alivio tiene una mejor adsorcin a comparacin
del aceite esencial de Eucalipto.
3.2.2 Resistencia a la polarizacin lineal (RPL)- Curvas de polarizacin de Tafel
Se detallan a continuacin las grficas de polarizacin de Tafel, y los parmetros de
corrosin determinados por medio de esta tcnica, adems de los valores de
resistencia a la polarizacin lineal para el aceite de eucalipto a 25C en condiciones
estticas (0 RPM) y dinmicas (1500 RPM). Los valores de corriente determinados
en unidades A/cm2 en las curvas de polarizacin, fueron convertidas en mA/cm2,
para la posterior determinacin de la velocidad de corrosin.

57

a)

b)

Grfica 4. Curvas de polarizacin de Tafel a 25c para las diferentes concentraciones del aceite
esencial de Eucalipto a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM.
Tabla 9. Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel para el acero al carbono en
ausencia y presencia de los diferentes valores de concentracin del aceite de Eucalipto a 25C y 0
RPM

Concentracin
del inhibidor

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

ECorr
(V)

-0,472
-0,462
-0,471
-0,469

Valores de Tafel
ICorr
VCorr
(mA/cm2) (mmpy)

1,102
0,227
0,137
0,089

0,190
0,039
0,024
0,015

E (%)

79,47
87,34
91,11

Valores de RPL
RPL
E (%)
(ohm.cm2)

34,63
99,41
147,40
176,32

65,38
76,51
80,36

Tabla 10. Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel para el acero al carbono en
ausencia y presencia de los diferentes valores de concentracin del aceite de Eucalipto a 25C y 1500
RPM

Concentracin
del inhibidor

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

ECorr
(V)

-0,446
-0,400
-0,404
-0,411

Valores de Tafel
ICorr
VCorr
(mA/cm2) (mmpy)

3,237
3,043
2,443
1,986

0,558
0,524
0,421
0,342

E (%)

6,09
24,49
38,61

Valores de RPL
RPL
E (%)
(ohm.cm2)

22,62
24,94
30,71
33,73

9,30
26,34
32,94

De las grficas de polarizacin de Tafel obtenidas para el aceite esencial de


Eucalipto (vase grfica 4), se detalla que el valor de la corriente de corrosin
disminuy de forma significativa a medida que se aument el valor de la
concentracin del inhibidor, obtenindose un mximo de inhibicin del 80,36% sin
agitacin y 32,94% con agitacin en el sistema electroqumico; esto corresponde a

58

que en la superficie metlica, la corrosin fue mitigada considerablemente,


obtenindose velocidades de corrosin bajas y eficiencias de inhibicin altas.
Tambin se puede inferir que los valores de la resistencia a la polarizacin lineal
aumentaron a medida que se aument la concentracin del inhibidor. Aqu la
reaccin andica (oxidacin) fue controlada por la aparicin de la capa protectora
formada por el inhibidor, bloqueando sitios activos donde potencialmente la solucin
de HCl y molculas de agua, atacaran principalmente.

a)

b)

Grfica 5. Curvas de polarizacin de Tafel a 25C para las diferentes concentraciones del aceite
esencial de Pronto Alivio a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM.
Tabla 11. Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel para el acero al carbono en
ausencia y presencia de los diferentes valores de concentracin del aceite de Pronto Alivio a 25C y 0
RPM

Concentracin
del inhibidor

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

ECorr
(V)

-0,472
-0,478
-0,480
-0,485

Valores de Tafel
ICorr
VCorr
(mA/cm2) (mmpy)

1,102
0,198
0,138
0,093

0,190
0,034
0,024
0,016

59

E (%)

82,10
87,37
92,58

Valores de RPL
RPL
E (%)
(ohm.cm2)

34,63
110,72
155,71
202,93

68,72
77,76
82,94

Tabla 12. Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel para el acero al carbono en
ausencia y presencia de los diferentes valores de concentracin del aceite de Pronto Alivio a 25C y
1500 RPM

Concentracin
del inhibidor

Blanco
1000 ppm
4000 ppm
5000 ppm

ECorr
(V)

-0,446
-0,435
-0,424
-0,428

Valores de Tafel
ICorr
VCorr
2
(mA/cm ) (mmpy)

3,237
3,030
2,404
1,879

0,558
0,523
0,414
0,324

E (%)

6,27
25,69
41,94

Valores de RPL
RPL
E (%)
(ohm.cm2)

22,62
24,94
33,38
44,61

9,30
32,23
49,29

De las grficas de polarizacin de Tafel obtenidas para el aceite esencial de Pronto


Alivio (vase grfica 5), se detalla que el valor de la corriente de corrosin tambin
disminuy de forma significativa a medida que se aument el valor de la
concentracin del inhibidor, obtenindose un mximo de inhibicin del 92,58% sin
agitacin y 49,29% con agitacin en el sistema electroqumico; lo que corresponde a
que en la superficie metlica, la corrosin fue retardada en gran proporcin,
obtenindose velocidades de corrosin bajos y eficiencias de inhibicin altas.
Tambin se puede inferir que los valores de la resistencia a la polarizacin lineal
aumentaron a medida que se aument la concentracin del inhibidor. Aqu la
reaccin andica (oxidacin) nuevamente fue controlada por la capa protectora
formada por el inhibidor, bloqueando los sitios activos donde la solucin de HCl y
molculas de agua, degradaran el material rpidamente.
De lo anteriormente mencionado, se puede reconocer que las molculas de cada
uno de los inhibidores, disminuyeron el rea de superficie de la corrosin, lo que
caus la inactivacin de una parte del material con respecto al fenmeno de
corrosin en ausencia del inhibidor.
Finalmente, se muestra a continuacin la comparacin de los parmetros de
corrosin entre el aceite esencial de Eucalipto y Pronto Alivio a 35C en condiciones
estticas y dinmicas, teniendo en cuenta el valor de concentracin con mayor
eficiencia de inhibicin obtenida mediante los parmetros de corrosin- curvas de
polarizacin de Tafel a 25C

60

a)

b)

Grfica 6. Curvas de polarizacin de Tafel a 35C para el aceite esencial de Eucalipto y Pronto Alivio
a un valor de concentracin de 5000 ppm a: a) 0 RPM, b) 1500 RPM
Tabla 13. Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel para el acero al carbono en
ausencia y presencia aceite de Eucalipto y pronto alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a
35C y 0 RPM

Concentracin
del inhibidor

Blanco
Eucalipto
5000 ppm
Pronto Alivio
5000 ppm

ECorr
(V)

-0,466

Valores de Tafel
ICorr
VCorr
(mA/cm2) (mmpy)
0,195
1,128

E(%)

Valores de RPL
RPL
E (%)
(ohm.cm2)

23,32

-0,504

0,221

0,038

80,51

150,86

84,54

-0,460

0,241

0,041

78,97

116,84

80,04

Tabla 14. Parmetros de Corrosin RPL- Curvas de polarizacin de Tafel para el acero al carbono en
ausencia y presencia aceite de Eucalipto y pronto alivio a un valor de concentracin de 5000 ppm a
35C y 1500 RPM

Concentracin
del inhibidor

Blanco
Eucalipto
5000 ppm
Pronto Alivio
5000 ppm

ECorr
(mV)

Valores de Tafel
ICorr
VCorr
(mA/cm2) (mmpy)

E(%)

Valores de RPL
RPL
E (%)
(ohm.cm2)

-0,424

2,206

0,380

15,59

-0,446

1,124

0,194

48,94

34,78

55,18

-0,425

1,134

0,196

48,42

33,73

53,78

Comparando el aceite esencial de Eucalipto con el aceite de Pronto Alivio (vase


grfica 6), por medio de las curvas de polarizacin de Tafel y valores de la
resistencia a la polarizacin lineal, se aprecia los valores de sus respectivos

61

parmetros de corrosin, los cuales son mucho mayores en condiciones estticas


que en las realizadas dinmicamente. Con ello se demuestra que, aumentando la
velocidad de agitacin, a un valor de concentracin ptimo para cada inhibidor
correspondiente, los componentes qumicos no presentaron un proceso de
adsorcin adecuado sobre la

superficie metlica, obtenindose la mitad de la

eficiencia de inhibicin mxima lograda, en comparacin con los valores de


eficiencia de inhibicin obtenidos en condiciones estticas. Con el aceite esencial de
Pronto Alivio, no se tiene en gran proporcin, acumulacin de cargas a travs de las
zonas de la superficie metlica, considerando la aparicin de la capa protectora
efectiva en el material estudiado previamente. Esto puede inferirse debido a los
valores de capacitancia de doble capa tabulados anteriormente para los dos aceites
esenciales empleados.
3.3
MECANISMO DE CORROSIN DEL CUPN ACERO AL CARBONO EN
SOLUCIN DE HCl
Observando las curvas de polarizacin de Tafel en ausencia de los inhibidores y
dado que el cupn de acero al carbono posee una alta composicin de hierro (Fe) en
un 98%, cuando se encontraba inmerso en medio cido como el HCl acuoso a un
valor de concentracin de 0,5 M, se present una reaccin andica o de oxidacin,
en el que los tomos de hierro en su estado de oxidacin cero (neutro), comenzaron
a ceder electrones al agente oxidante, que a su vez present una reaccin catdica
o de reduccin; aqu los protones H+ del acido utilizado (electrolito) empezaron a
recibir los electrones transferidos por el hierro, producindose hidrgeno molecular
(H2), adems de considerar la reduccin del oxgeno ya que hubo exposicin del
sistema electroqumico al aire del ambiente, en presencia de humedad.
Este fenmeno puede observarse en las curvas de polarizacin de Tafel, donde se
aprecia los diferentes valores de corriente andica y catdica que circularon a travs
del metal que se oxid peridicamente mientras, gradualmente se redujo el sistema
corrosivo. A continuacin se describe detalladamente el proceso de corrosin del
hierro.

62

3.3.1

Primera etapa [12, 19]

En primera instancia, se present una zona de la superficie del hierro, la cual


funcion como nodo y tuvo lugar la oxidacin del hierro metlico a in hierro (II)
como se muestra en la siguiente semirreaccin:
MN   MNQR
OP  QN

S T $ T, UU V

En otra regin contigua a la superficie del metal que funcion como ctodo, tuvo
lugar la reduccin del oxgeno a agua segn la siguiente semirreaccin:
W
Q

R
QX  QOP
 QN-  Q 

S T $ W, QY V

La reaccin global se representa en la siguiente reaccin:

MN  

W
R
QX  QOP
 MNQR
OP  Q 
Q

El potencial de esta reaccin se calcul haciendo uso de los potenciales de reaccin


tabulados como reduccin, obtenindose:
T
T
T
SZNOPP[
$ S\]^^
 S[^^

(Ec.10)

Entonces:
T
T
SZNOPP[
$ W, QY V  T, UU V; SZNOPP[
$ W, `a V

Como se observa en la reaccin total, esta primera etapa ocurri en medio cido
donde los protones H+ requeridos, fueron aportados por el cido clorhdrico disuelto
en el agua (HCl 0,5 M), adems de que la reaccin fuera espontnea
3.3.2 Segunda etapa [12, 25]
Dado que el tiempo de inmersin del metal acero al carbono fue prolongado (30
minutos) en la solucin corrosiva HCl 0,5 M en presencia del oxgeno del aire, se

63

indujo a que el in hierro (II) saliera de la superficie del metal y migrara a la gota de
agua, donde posteriormente se oxid a ion hierro (III)
YR
QMNQR
OP  QMNOP  QN

ST $ T, aa V

Simultneamente, el oxgeno disuelto en el agua se redujo de la misma forma como


en la primera etapa:
W
Q

R
QOP  QOP
 QN-  Q 

S T $ W, UU V

Por lo que la reaccin global corresponde a:

QMNQR
OP 

W
R
QOP  QOP
 QMNYR
OP  Q 
Q

Entonces:
T
T
SZNOPP[
$ W, UU V  T, aa V; SZNOPP[
$ Q. QW V

Los iones Fe3+ producidos en la anterior reaccin, precipitaron como xido de hierro
(III) hidratado como consecuencia de la desprotonacin de las molculas de agua y
se representa mediante la siguiente ecuacin:
R
UQ   QMNYR
OP  `OP  MNQ Y . Q  

Se puede detallar que esta reaccin se restableci los protones necesarios para que
la reaccin global de la primera etapa volviera a ocurrir [12, 15].
Por medio del clculo para evaluar el potencial de la reaccin total de la segunda
etapa, se puede visualizar que el resultado es alto y positivo, por lo tanto este
proceso fue espontneo al igual que la reaccin global de la primera etapa. Por otro
lado, ya que se obtuvo en solucin iones frrico Fe3+, la conduccin del material
corrodo aument en gran proporcin, reflejndose en los valores de corriente
considerablemente altas en las curvas de polarizacin de Tafel en ausencia del
inhibidor, lo que manifest, que los valores de la resistencia a la polarizacin lineal y

64

la resistencia a la transferencia de carga obtenidos posteriormente durante el


anlisis, disminuyeran en gran proporcin.

3.4

MEDICIONES DE PRDIDA DE PESO- PROCESO GRAVIMTRICAS

Los parmetros que describen la cintica de la reaccin electroqumica como la


velocidad de corrosin y la eficiencia de inhibicin fueron calculados por medio de la
ecuacin 6 y 7 respectivamente para los dos inhibidores utilizados a una
temperatura de 85C y una velocidad de agitacin de la solucin de 1500 RPM.
Tabla 15. Mediciones de masa para el cupn de acero al carbono antes y despus de la inmersin
del metal en solucin de HCl durante 30 minutos en presencia del aceite esencial de Pronto Alivio a
85C y 1500 RPM.

No de
prueba

Masa inicial (g)

Masa final sin


inhibidor (g)

Masa final con


inhibidor (g)

1
2
3

5,2125
5,2120
5,2123

5,0863
5,0820
5,0840

5,1768
5,1734
5,1740

Tabla 16. Parmetros de corrosin para el acero al carbono en solucin corrosiva HCl 0,5 M en
presencia y ausencia de 5000 ppm del aceite esencial de Pronto Alivio para medidas de prdida de
peso a 85C y 1500 RPM.

No de
prueba

Prdida de
masa sin
inhibidor (g)

Prdida de
masa con
inhibidor (g)

VCorr sin
inhibidor
(mmpy)

VCorr con
inhibidor
(mmpy)

E (%)

1
2
3

0,1262
0,1300
0,1283

0,0357
0,0386
0,0383

2809,43
2894,03
2856,18

794,74
859,30
852,63

71,71
70,31
70,15

Tabla 17. Mediciones de masa para el cupn de acero al carbono antes y despus de la inmersin
del metal en solucin de HCl durante 30 minutos en presencia del aceite esencial de Eucalipto a
85C y 1500 RPM.

No de
prueba

Masa inicial (g)

Masa final sin


inhibidor (g)

Masa final con


inhibidor (g)

1
2
3

5,2124
5,2122
5,2118

5,0864
5,0819
5,0838

5,1732
5,1715
5,1742

65

Tabla 18. Parmetros de corrosin para el acero al carbono en solucin corrosiva HCl 0,5 M en
presencia y ausencia de 5000 ppm del aceite esencial de Eucalipto para medidas de prdida de peso
a 85C y 1500 RPM.

No de
prueba

Prdida de
masa sin
inhibidor (g)

Prdida de
masa con
inhibidor (g)

VCorr sin
inhibidor
(mmpy)

VCorr con
inhibidor
(mmpy)

E (%)

1
2
3

0,1280
0,1303
0,1260

0,0392
0,0407
0,0376

2849,50
2900,71
2804,98

872,66
906,05
837,04

69,38
68,76
70,16

Con respecto a los valores obtenidos por mediciones de prdida de peso para el
cupn de acero al carbono, se visualiza que la eficiencia de inhibicin no disminuy
en gran proporcin, en comparacin con el calculado a un valor de temperatura de
25C, para los dos aceites esenciales utilizados, infirindose que la capa protectora
que se present en la superficie metlica, posea una termoestabilidad y adherencia
considerables, proporcionando un decrecimiento representativo en la velocidad de
corrosin del material.
Ahora, comparando los valores de velocidad de corrosin y eficiencia de inhibicin,
con los calculados por medio de las pruebas electroqumicas correspondientes, se
deduce que la discrepancia numrica significativa se present ya que en las
mediciones de prdida de peso la agitacin del sistema electroqumico se realiz en
la solucin de HCl; aqu aunque las molculas que constituan el aceite esencial
estaban en movimiento, se adhirieron notablemente al metal, dada la concentracin
a la que se encontraba el inhibidor, a diferencia de las pruebas electroqumicas,
donde la agitacin se realiz en el cupn de acero al carbono por medio del ECR, el
cual al estar en movimiento, pocas molculas del aceite esencial tuvieron alta
cobertura para adherirse significativamente al material, observndose eficiencias de
inhibicin apreciablemente bajas.
3.5

ENERGA DE ACTIVACIN

A continuacin se detalla los valores de energa de activacin para el fenmeno de


corrosin teniendo en cuenta las medidas gravimtricas del cupn de acero al
carbono en solucin corrosiva de HCl 0,5 M a un valor de temperatura de 85C.

66

Las energas de activacin fueron calculadas por medio de la siguiente relacin:

cde ;<=>>  $ 

fg

.hh)i

(Ec. 8)

Donde:
Ea: es la energa de activacin de la reaccin de corrosin (KJ/mol)
R:
T:

la constante de los gases: 8,314 J/mol. K


temperatura (K)

Por medio de la ecuacin 8 se puede apreciar que la velocidad de corrosin


aumenta exponencialmente con el aumento de la temperatura.
Tabla 19. Energa de activacin para la inhibicin del acero al carbono para 5000 ppm del aceite
esencial de Eucalipto y de Pronto Alivio una velocidad de agitacin de 0 RPM.

Inhibidor
Eucalipto
Pronto Alivio
Ausencia del
inhibidor

Ea (KJ/mol)
-478,68
-466,99
-574,41

Tabla 20. Energa de activacin para la inhibicin del acero al carbono para 5000 ppm del aceite
esencial de Eucalipto y de Pronto Alivio una velocidad de agitacin de 1500 RPM.

Inhibidor
Eucalipto
Pronto Alivio
Ausencia del
inhibidor

Ea (KJ/mol)
-866,22
-797,67
-949,72

De acuerdo a los valores de energa de activacin de la reaccin de corrosin,


provocada en el sistema electroqumico en presencia del inhibidor, se aprecia un
aumento notable de dicha energa lo cual evidencia el decrecimiento de la velocidad
de corrosin producida en la superficie metlica del acero al carbono.
Adems puede observarse que existe una disminucin marcada en la energa de
activacin en presencia del aceite de pronto alivio que la obtenida en presencia del

67

aceite esencial de Eucalipto, lo que infiere que este aceite de produjo una capa
protectora ms efectiva a las diferentes condiciones (temperatura, velocidad de
agitacin) que se llev al sistema electroqumico para la determinacin de los
parmetros de corrosin respectivos.
3.6 BANDAS IR DE LOS INHIBIDORES Y CAPAS PROTECTORAS DEL ACERO
AL CARBONO
3.6.1 Espectros infrarrojos de los aceites esenciales puros
En primera instancia, se presenta el espectro infrarrojo (vase figura 14) del aceite
esencial de Pronto Alivio, y sus bandas IR ms representativas tabuladas en valores
de longitud de onda (cm-1)

Figura 14. Espectro IR del aceite esencial de Pronto Alivio


Tabla 21. Bandas IR para el aceite de Pronto Alivio (Lippia Alba)

Longitud de onda
(cm-1)
2923,83
1739,77
1464,11
1375,67
1215,32

Tipo de vibracin

Intensidad

Tensin asimtrica (CH2)


Tensin C=O (Carbonilo de
cetona
Deformacin asimtrica
(-CH2)
Deformacin simtrica (-CH3)
Deformacin asimtrica fuera
del plano (-CH2)

Fuerte

68

Fuerte
Media
Media
Media

Deformacin simtrica
(-CH2)
Deformacin simtrica fuera
del plano (-CH2)
Tensin C-O
Deformacin (CH2 = C)
terminal

1167,55
1080,11
1054,37
985,40

Media
Media
Dbil
Fuerte

Por medio de las bandas IR de la tabla N 21, obtenidas para el aceite esencial de
pronto alivio, se observ los diferentes modos de vibracin de cada uno de los
grupos funcionales, confirmando ampliamente aquellos componentes qumicos que
haban sido determinados en la seccin de caracterizacin. Estos componentes
qumicos analizados previamente son los siguientes:
H3C

CH3

H2C
H
H3C

CH2

H3C

15 b

15 a

H3C

CH2
15 c

H3C

H3C
CH3

H2C

CH3

H3C
15 d

CH3

H3C
15 e

CH3
15 f

Figura 15. Componentes qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio (Lippia Alba): 15a- carvona,
15b- biciclosesquifelandreno, 15c- limoneno, 15d- piperitenona, 15e- piperitona y 15f- -bouboneno

Por medio de su estructura molecular, se realiz ms fcilmente la asignacin de las


bandas IR para cada uno de los componentes del aceite. Observando las longitudes
de onda con valores de 2923,83 cm-1 y 1739,77 cm-1, equivalentes a los modos de
vibracin de tensin asimtrica del metileno (-CH2) y tensin C=O de cetonas, son
caractersticas notablemente del componente mayoritario, carvona, y de dos de sus

69

componentes minoritarios, la piperitenona y la piperitona. Estas seales son


altamente intensas, esto es, tienen un valor de absorbancia considerable. De igual
forma, cada banda IR se relacion con un modo de vibracin, de un grupo funcional
especfico.
La banda IR con valor de 985,40 cm-1 asociada a la deformacin del doble enlace
CH2 = C, es significativamente intensa ya que los componentes qumicos de este
aceite en su gran mayora poseen un grupo metileno terminal formando un doble
enlace con un carbono.
A continuacin, se presenta el espectro infrarrojo (vase figura 16) del aceite
esencial de Eucalipto, con sus respectivas longitudes de onda (cm-1) tabuladas
posteriormente:

Figura 16. Espectro IR del aceite esencial de Eucalipto


Tabla 22. Bandas IR para el aceite de Eucalipto

Longitud de onda
(cm-1)
3525,15
2925,20
1679,28
1450,73

Tipo de vibracin

Intensidad

Tensin O-H
Tensin asimtrica (CH2)
Tensin C=O (Carbonilo
de aldehdo
Deformacin asimtrica

Dbil
Media

70

Fuerte
Media

(-CH3)
Deformacin simtrica
(-CH3)
Deformacin asimtrica
fuera del plano (-CH2)
Deformacin simtrica
fuera del plano (-CH2)
Tensin C-O
Deformacin (C =C)
insaturacin

1372,68
1246,51
1110,54
1055,39
891,02

Media
Dbil
Dbil
Dbil
Media

Por medio de las bandas IR determinadas del espectro infrarrojo, se logr visualizar
nuevamente las modos de vibracin asociadas a estos valores de longitud de onda
que, al igual que en el del aceite de Pronto Alivio, fueron relacionadas con un grupo
funcional especfico de cada componente qumico.
Para observar de forma detallada los grupos funcionales, se muestra las diferentes
estructuras moleculares de los componentes qumicos del aceite esencial de
Eucalipto:

H 3C

H 3C

H 3C

CH3

H 3C

OH

OH

17 b

17 a

17 c

H 3C

H 3C

H 3C

CH2

H 3C

CH3

H 3C

OH
O
H 3C

CH2

H 3C
CH3

H 3C
17 d

CH3

H 3C
17 e

17 f

Figura 17. Componentes qumicos del aceite esencial de Eucalipto 17a- citronelal, 17b- citronelol,
17c- isopulegol, 17d- linalol, 17e- 1,8-cineol y 17f- -pineno

Analizando la tabla N 22, la intensidad de la banda IR con valor de 3525,15 cm-1 es


considerablemente bajo, y es caracterstica de los componentes minoritarios como lo

71

es el citronelol, el isopulegol y el Linalol. Las bandas IR con valores de 2925,20 cm-1,


1450,73 cm-1 y 1372,68 cm-1 son caractersticos de la tensin C=O de aldehdos, y
las respectivas deformaciones asimtrica y simtrica de los grupos metilo (-CH3) las
cuales corresponden al componente mayoritario; el citronelal.
Cabe resaltar que en ambos espectros IR mostrados anteriormente hay seales o
bandas las cuales se encuentran solapadas con otras seales fuertemente intensas,
lo que no permite visualizar otros modos de vibracin asociadas a los grupos
funcionales que poseen los componentes qumicos de cada aceite esencial, como es
el caso de tensiones asimtrica o simtrica de los grupos metilo y la deformacin de
los enlaces dobles C=C internos estructuralmente (insaturaciones) en el aceite
esencial de Pronto Alivio y las tensiones asimtrica y simtrica de los grupos
metileno en el aceite esencial de Eucalipto.
3.6.2 Espectros infrarrojos de las pelculas inhibidoras adheridas a la
superficie del cupn de acero al carbono
A continuacin, se presenta el espectro infrarrojo de la capa protectora formada por
el aceite esencial de Pronto alivio, con sus respectivas bandas IR caractersticas:

Figura 18. Espectro IR de la capa protectora formada por el aceite esencial de Pronto Alivio en el
acero al carbono

72

Tabla 23. Bandas IR para el aceite de Pronto Alivio- Cupn metlico

Longitud de onda
(cm-1)
3416,27
2925,60
1629,84
1385,23
1054,37
693,14
475,71

Tipo de vibracin

Intensidad

Tensin O-H
Tensin asimtrica
(-CH2)
Tensin C=O (carbonilo
de cetona
Deformacin asimtrica
(-CH3)
Tensin C-O
Tensin asimtrica
(Fe-O-H)
Tensin Fe-O

Fuerte
Dbil
Media
Dbil
Dbil
Dbil
Dbil

En las bandas IR de la tabla N 23, aparece un valor de longitud de onda en 3416,27


cm -1, debido a la tensin O-H en la capa protectora; aqu mediante este modo de
vibracin se puede inferir que parte de los componentes qumicos que en un
principio tenan un grupo carbonilo, reaccionaron con las molculas de agua de la
solucin corrosiva de HCl mediante un ataque nucleoflico, formndose rpidamente
un hidrato de la cetona o alcohol.
Esto se puede evidenciar mediante la siguiente reaccin:
3.6.2.1

Protonacin del carbonilo de la cetona


R

R
+

R'

R'

Figura 19. Protonacin del grupo carbonilo en cetonas de los componentes qumicos del aceite
esencial de Pronto Alivio.

Como los componentes qumicos con grupos carbonilo se encontraban en medio


cido, se protonaron fcilmente (vase figura 19), activando el grupo C=O para el
ataque nucleoflico posterior:
3.6.2.2 Ataque nucleoflico SN2

73

R
H2O

H
O

R'

R'

H2O

R'

Figura 20. Ataque nucleoflico SN2 sobre el grupo carbonilo en cetonas de los componentes qumicos
del aceite esencial de Pronto Alivio.

Una vez protonado el carbonilo, una molcula de agua atac al carbonilo mismo
para la rpida formacin del hidrato (vase figura 20) y por ende, la posterior
adhesin a la superficie del cupn metlico. Por ello se visualiza una banda IR
considerablemente intensa para la vibracin de tensin O-H. Lo anteriormente dicho
puede fundamentarse an ms por medio de la banda IR con valor de 1054,37 cm-1,
el cual asocia una vibracin de tensin C-O, dada por el producto final de la
reaccin.
Ahora, de igual forma se puede inferir que, en medio cido se hidrataron en gran
proporcin dobles enlaces carbono-carbono (C=C) de los grupos metilenos
terminales, de los componentes qumicos del aceite esencial, formando hidratos
nuevamente. Esto puede evidenciarse en la siguiente reaccin nucleoflica SN1
(vase figura 21):
H
R
R'

Enlace C=C del


grupo metileno
terminal

H
H

O
H

H
+

R'

H
R'

O
H

R
CH3

R'

H2O

HO
Figura 21. Hidratacin de enlaces dobles de grupos metileno terminales de los componentes
qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio

Despus de que el doble enlace carbono- carbono se rompiera para obtener un


tomo de hidrgeno, las molculas de agua atacaron directamente al carbocatin

74

ms estable producido y luego, al estabilizarse la carga a travs de toda la


estructura, se produjo el hidrato que finalmente se adhiri a la superficie del material.
Por ello tiene explicacin la desaparicin de la banda IR con valor de 985,40 cm-1
asociada a la deformacin del enlace CH2 = C, ya que el aceite esencial contena
componentes qumicos con enlaces dobles de grupos metilenos terminales; estos
enlaces dobles reaccionaron en su totalidad. A causa de ello, se observa la aparicin
y el aumento de la intensidad de la banda IR de la vibracin de tensin O-H.
Por otro lado, se obtuvo una banda IR con valor de 1629,84 cm-1, asociada a la
vibracin de tensin C=O, lo que manifiesta que los constituyentes del aceite con
grupos carbonilos que no reaccionaron con la solucin corrosiva se adhirieron
directamente a la superficie metlica.
Finalmente, por medio de las bandas IR con valor de 693,14 cm-1 y 475,71 cm-1 se
asocian vibraciones de tensin asimtrica Fe-O-H y vibracin de tensin Fe-O, lo
que confirma que el producto obtenido en la reaccin de los componentes qumicos
con grupos carbonilos y enlaces dobles de grupos metileno terminales con la
solucin de HCl, formaron compuestos de coordinacin con el hierro, donde los
tomos de oxgeno (ligandos) realizaron enlaces covalentes coordinados con el
hierro el cual al estar en estado de oxidacin 3+ posea una configuracin
octadrica.
Ahora, se detalla el espectro infrarrojo de la capa protectora formada por el aceite
esencial de Eucalipto, con sus respectivas bandas IR caractersticas:

75

Figura 22. Espectro IR de la capa protectora formada por el aceite esencial de Eucalipto en el acero
al carbono
Tabla 24. Bandas IR para el aceite de Eucalipto- Cupn metlico

Longitud de onda
(cm-1)
3411,01
2925,51
1663,90
1462,98
1389,49
1055,05
680,90
466,43

Tipo de vibracin

Intensidad

Tensin O-H
Tensin asimtrica
(-CH2)
Tensin C=O (carbonilo
de aldehdo)
Deformacin asimtrica
(-CH2)
Deformacin asimtrica
(-CH3)
Tensin C-O
Tensin asimtrica
(Fe-O-H)
Tensin Fe-O

Fuerte
Dbil
Media
Dbil
Dbil
Dbil
Dbil
Dbil

En las bandas IR de la tabla N 24, se presenta un valor de longitud de onda de


3411,01 cm

-1

, debido de tensin O-H en la capa protectora; aqu mediante este

modo de vibracin se puede inferir que, al igual que con el aceite de Pronto Alivio,
los componentes qumicos que en un principio tenan un grupo carbonilo, se
protonaron (vase figura 23) y luego reaccionaron con las molculas de agua de la
solucin corrosiva de HCl mediante un ataque nucleoflico, formndose rpidamente
un hidrato del aldehdo o alcohol.
3.6.2.3 Protonacin del carbonilo del aldehdo
R

R
+

Figura 23. Protonacin del grupo carbonilo en aldehdos de los componentes qumicos del aceite
esencial de Eucalipto.

76

3.6.2.4 Ataque nucleoflico SN2


R
H2O

H
O

H
O

H2O

Figura 24. Ataque nucleoflico SN2 sobre el grupo carbonilo en aldehdos de los componentes
qumicos del aceite esencial de Eucalipto.

Una vez protonado el carbonilo, la molcula de agua atac al carbonilo mismo para
la rpida formacin del hidrato (vase figura 24), y por ende, la posterior adhesin a
la superficie del acero al carbono.
Por ello se visualiza una banda IR considerablemente intensa para la vibracin de
tensin O-H. Lo anteriormente dicho se fundamenta an ms por medio de la banda
IR con valor de 1055, 05 cm-1, el cual asocia una vibracin de tensin C-O, dada por
el producto final de la reaccin.
Ahora, observando detenidamente la estructura de los componentes qumicos de
aceite esencial de Eucalipto, se infiere, que en medio cido se hidrataron en gran
proporcin los dobles enlaces carbono-carbono (C=C) internos estructuralmente
(insaturaciones). Esto se evidencia en la siguiente reaccin nucleoflica SN1 (vase
figura 25):
H
R'
R

R
R

O
H

R
+

R'

O
3

R
R'

O
H

R'
HO

Enlace C=C interno


estructuralmente

H2O

Figura 25. Hidratacin de enlaces dobles de los dobles enlaces internos de los componentes
qumicos del aceite esencial de Pronto Alivio

77

Efectuada la reaccin presentada previamente, se tiene explicacin a la


desaparicin de la banda IR con valor de 891,02 cm-1 asociada a la deformacin del
enlace C = C de insaturacin ya que el aceite esencial contena en gran mayora,
insaturaciones internas en las estructuras de sus componentes qumicos, los cuales
reaccionaron en su totalidad. A ello se debe

la aparicin y el aumento

de la

intensidad de la banda IR de la vibracin de tensin O-H.


Por otro lado, se obtuvo una banda IR con valor de 1663,90 cm-1, asociada a la
vibracin de tensin C=O, lo que manifiesta que los componentes con grupos
carbonilos que no reaccionaron con la solucin corrosiva se adhirieron directamente
a la superficie metlica.
Finalmente, por medio de las bandas IR con valor de 680,90 cm-1 y 466,43 cm-1 se
asocian vibraciones de tensin asimtrica Fe-O-H y vibracin de tensin Fe-O, lo
que confirma que el producto obtenido en la reaccin de los constituyentes del aceite
con grupos carbonilos y enlaces dobles C=C internos con la solucin de HCl,
formaron compuestos de coordinacin con el hierro, en configuracin octadrica,
donde los ligandos son los tomos de oxgeno efectuando enlaces covalentes
coordinados por medio de sus pares de electrones libres con el hierro.
3.7

MECANISMO DE INHIBICIN DEL ACERO AL CARBONO EN SOLUCIN

DE HCl
Habiendo analizado los cupones metlicos despus del proceso electroqumico,
realizado en presencia de los aceites esenciales empleados como inhibidores, se
observ que no se produjo oxido frrico (Fe2O3) o herrumbre, lo que se infiri que el
aceite esencial detuvo una etapa importante en el mecanismo de corrosin. La etapa
relevante se enuncia en la siguiente reaccin:
R
UQ   QMNYR
OP  `OP  MNQ Y . Q  

78

Al producirse iones Frrico (Fe3+), se present el fenmeno de quimisorcin con los


productos obtenidos de las reacciones entre los constituyentes de cada aceite
esencial con la solucin de HCl, disminuyendo la cantidad de protones H+ y
molculas de agua, provistas inicialmente para la formacin de la herrumbre. Por
ello se formaron compuestos de coordinacin entre estos productos y las molculas
de hierro, obtenindose un complejo con una estructura octadrica (dado el nmero
de oxidacin del metal central, Fe3+). Tambin puede decirse que se present el
fenmeno de fisisorcin entre los constituyentes de cada uno de los aceites que no
reaccionaron con la solucin corrosiva [12, 28].
Como la carvona y el critronelal son los componentes mayoritarios de cada uno de
los inhibidores utilizados, sus respectivos hidratos de cetona y aldehdo,
respectivamente, reaccionaron primero con los cationes Fe3+ en solucin,
formndose los posibles complejos de hierro que se muestran a continuacin:
3.7.1 Compuesto de coordinacin obtenido a base de hidrato de cetona como
quelato:
H3C
H3C
H3C

OH

CH3
O

OH
O

Fe

3+

OH

H3C

Fe

3+

OH

H3C
OH

O
O

H3C
CH3

OH

H3C

CH3

CH3

5-(2-hidroxipropan-2-il)-2-metilciclohexil-2-eno-1,1-diol
(hidrato de carvona)

Complejo de coordinacin
tris[5-(2-hidroxipropan-2-il)-2-metilciclohexil-2-eno-1,1-diol]hierro (III)

3+

Figura 26. Formacin del compuesto de coordinacin mediante la reaccin de ion Fe


de carvona

79

con el hidrato

3.7.2

Compuesto de coordinacin obtenido a base de hidrato de aldehdo

como quelato:
H3C
H3C

CH3

H3C
O

OH
Fe

3+

H3C

OH

OH
O

Fe

3+

H3C
OH

OH

O
O

H3C
CH3

OH

H3C

CH3

CH3

2,6-dimetilhept-2-eno-1,1,6-triol

(hidrato de citronelal)
Complejo de coordinacin
tris(2,6-dimetilhept-2-eno-1,1,6-triol)hierro (III)

3+

Figura 27. Formacin del compuesto de coordinacin mediante la reaccin de ion Fe


de citronelal.

con el hidrato

Debido al tamao de los constituyentes de cada aceite esencial estudiado, los


complejos formados durante el proceso de inhibicin, cubrieron amplias zonas de la
superficie metlica, con lo cual se asocia a la mitigacin significativa del fenmeno
de la corrosin [12, 35].
3.8

TERMOESTABILIDAD DEL INHIBIDOR

Se evalu la estabilidad de la capa protectora adsorbida del inhibidor en la superficie


del acero al carbono, determinando parmetros del proceso de corrosin en solucin
de HCl, por tcnicas electroqumicas a 25C y 35C, y mediciones de prdida de
peso a 85C, en ausencia y presencia de la concentracin ptima de los inhibidores
a un tiempo de inmersin de 30 minutos. Por medio de estos resultados se hizo
evidente que la eficiencia de inhibicin decreci en muy baja proporcin con el
incremento de la temperatura. Esto fue debido a la velocidad levemente
incrementada del proceso de disolucin del acero al carbono y la desorcin parcial

80

del inhibidor de la superficie del metal con la temperatura, lo que puede visualizarse
en los valores de velocidad de corrosin y eficiencia de inhibicin por el mtodo de
prdida de peso; el material no se degrad rpidamente a causa de la formacin de
la capa protectora inhibidora a una temperatura de 85C y una velocidad de
agitacin de 1500 RPM.
3.9

FOTOGRAFAS DE MICROSCOPA PTICA

A continuacin se presentan fotografas obtenidas por medio del microscopio ptico,


donde se muestra la superficie de los cupones metlicos posterior al proceso de
lijado grado 600, antes de ser sometidas a los procesos electroqumicos y de
prdida de peso correspondientes:

a)

b)

Figura 28. Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al carbono antes del proceso
de inmersin en solucin de HCl, una resolucin: a) 40x, b) 100x

Se puede observar tanto en la fotografa a) como en la fotografa b) que la superficie


del material se encontraba adecuadamente lijada, sin presencia de perforaciones
conocidas como corrosin por picado. Bajo este criterio, se puede decir que las
probetas de acero al carbono estaban preparadas para ser sometidas a las pruebas
electroqumicas y prdida de peso posteriores.
Ahora, se presentan fotografas donde se detalla el fenmeno de corrosin
provocada por la inmersin del metal acero al carbono en solucin de HCl 0,5 M
posterior a un tiempo de 30 minutos en ausencia y presencia de los inhibidores
utilizados:

81

a)

b)

Figura 29. Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al carbono en ausencia de
inhibidores a una resolucin: a) 40x, b) 100x

3.9.1 Ausencia del inhibidor


En la fotografa a) donde se tiene una resolucin de 40x, se puede detallar que el
material fue corrodo considerablemente por la solucin de HCl, observndose
franjas de color negro, lo cual corresponde a la profundidad con que la solucin
corrosiva degrad el material; caso contrario se observa en las franjas color plateado
donde el electrolito no provoc algn dao. De igual forma en la fotografa b) con
una resolucin de 100x, se visualiza apreciablemente que en la superficie metlica
se presentaron perforaciones (picado) de distintos tamaos y profundidades adems
de la formacin de oxido Frrico (Fe2O3), conocido comnmente como herrumbre.
En general, la superficie del cupn del acero al carbono se degrad de forma severa,
perdindose material durante el proceso corrosivo.
Se presentan a continuacin fotografas obtenidas despus del fenmeno de
corrosin provocada por la inmersin del metal en la solucin electroltica de HCl en
presencia de 5000 ppm de aceite esencial de Eucalipto en un tiempo de inmersin
de 30 minutos:

82

a)

b)

Figura 30. Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al carbono en presencia de
5000 ppm de aceite esencial de Eucalipto a una resolucin: a) 40x, b) 100x

3.9.2 Aceite esencial de Eucalipto como inhibidor


Aunque se puede visualizar que la superficie del material contena pequeas
perforaciones, la corrosin no fue tan severa como las que se muestran en las
fotografas en ausencia del inhibidor; en la fotografa a) la superficie metlica se
encontraba an intacta en gran proporcin sin daos considerables por picado, en la
fotografa b) no se present formacin de oxido frrico o herrumbre, de lo que se
puede inferir que el aceite esencial de eucalipto realiz un proceso de inhibicin
efectivo. Esto puede ser confirmado claramente por la aparicin de una coloracin
negra uniforme en el cupn metlico, indicio de la formacin de una capa protectora
adherida al acero al carbono.
Finalmente, se presentan fotografas obtenidas despus del fenmeno de corrosin
provocada por la inmersin del metal en la solucin electroltica de HCl en presencia
de 5000 ppm de Pronto Alivio (Lippia Alba) tras un tiempo de inmersin de 30
minutos:

83

a)

b)

Figura 31. Fotografas de microscopa ptica obtenidas para el acero al carbono en presencia de
5000 ppm de aceite esencial de Pronto Alivio a una resolucin: a) 40x, b) 100x

3.9.3 Aceite esencial de Pronto Alivio como inhibidor


Las fotografas obtenidas en presencia del inhibidor de Pronto Alivio, muestran que
la corrosin provocada por picado fue altamente controlada; en la fotografa a) la
superficie del cupn metlico permaneci intacta con pequeas perforaciones sin
profundidad, en la fotografa b) no se present la formacin de Fe2O3. De los detalles
mencionados anteriormente, se puede decir que el aceite esencial de Pronto Alivio,
al igual que el aceite esencial de Eucalipto, realiz un proceso de inhibicin,
formndose una capa protectora de coloracin negra, adherida significativamente al
material.

84

4. CONCLUSIONES

1. Los resultados obtenidos por medio de las mediciones de prdida de peso y


pruebas electroqumicas demuestran que el aceite esencial de Pronto Alivio, y
el aceite esencial de Eucalipto, son buenos inhibidores de corrosin del acero
al carbono en solucin de HCl 0,5 M, obtenindose eficiencias de inhibicin
superiores

al

40

80%

en

condiciones

dinmicas

estticas,

respectivamente

2. El incremento en el valor de la resistencia a la transferencia de carga y la


capacitancia de doble capa, con el aumento de la concentracin del inhibidor,
indican que los aceites esenciales forman capas protectoras sobre la
superficie del material, cubriendo zonas donde la solucin de HCl degrada y
corroe rpidamente, disminuyendo la conduccin de corriente y la
acumulacin de carga a travs de los sitios activos inhibidos.
3. La eficiente adsorcin del inhibidor sobre la superficie del acero al carbono es
acreditada a los pares de electrones libres de los tomos de oxgeno
principalmente, presentes en la capa protectora, como producto de reaccin
entre los componentes qumicos de los aceites esenciales y la solucin de
HCl, formando compuestos de coordinacin altamente termoestables a
temperaturas entre 25 y 85C.
4. Las fotografas de microscopa ptica muestran que en presencia del
inhibidor, las superficies metlicas presentan mnimas perforaciones o
corrosin por picado a comparacin de las superficies metlicas expuestas a
la solucin de HCl en ausencia de los inhibidores, deduciendo que las capas
protectoras se adhieren al material expuesto al ambiente corrosivo.
5. La adicin de los aceites esenciales, incrementa la energa de activacin,
dificultando la reaccin de corrosin del metal acero al carbono y la posterior
disolucin del material en la solucin HCl.
85

5. RECOMENDACIONES

1. Se deben mejorar las condiciones experimentales referentes al equipo de las


pruebas

electroqumicas

realizadas,

ya

que

este

no

presenta

las

caractersticas adecuadas para evaluar el fenmeno de corrosin a altas


temperaturas.

2. Los cupones de acero al carbono deben estar en ptimas condiciones de


pulido y secado, para que no presente interferencias durante el desarrollo
experimental de las pruebas electroqumicas.
3. Se considera aumentar la concentracin de HCl en solucin acuosa, para
observar el efecto inhibitorio de los aceites esenciales en ambientes ms
agresivos.
4. Se considera realizar como prueba final, la tcnica de curvas de polarizacin
de Tafel ya que sta es destructiva, polarizando considerablemente la
superficie del cupn metlico, lo que puede causar interferencias en la
obtencin de parmetros de corrosin.
5. Cambiar la solucin corrosiva de HCl, para eliminar impurezas que puedan
interferir en la obtencin de resultados en las diferentes pruebas
electroqumicas.
6. Aumentar el tiempo de inmersin del metal acero al carbono en solucin
corrosiva, en presencia de los aceites esenciales empleados, para visualizar
el grado de eficiencia de los inhibidores de corrosin, a diferentes tiempos de
exposicin.

86

6. BIBLIOGRAFA

1. A.A. EL-SANABARY, B.M.BADRAN AND S.M.EL-SAWY., Organic Corrosion


Inhibitors in Aluminium Paints., Polymers and Pigments Department, National
Research Center, Dokki, Cairo Egypt, Journal of Applied Sciences Research,
4(10): 1149-1154. (2008).

2. BORIS M. MIKSIC, ALLA Y. FURMAN, MARGARITA A. KHARSHAN.,


Effectiveness of the corrosion inhibitors for the petroleum industry under
various flow conditions .Corporacin Cortec, de la NACE International
CORROSION 2009 CONFERENCE & EXPO, pp 3-8. (2009).
3. B. ZERGA, M. SFAIRA, Z. RAIS, M. EBN TOUHAMI, M. TALEB, B.
HAMMOUTI, B. IMELOUANE, A. ELBACHIRI., Lavander oil as an ecofriendly
Inhibitor for mildsteel in 1M HCl , Laboratoired Analyses Physico-chimiques
et Matriaux Catalytiques pourl Environnement, Facult des Sciences Dhar El
Mahraz, B. P. 1796 Fs Atlas Maroc. (2009).
4. CARVALHO SILVA, CLEITON; Evaluation of AISI 316L stainless steel welded plates
in heavy petroleum environment, Material & design Vol. 30, issue 5. (2009),

5. DAMBORENEA, JUAN DE., Mtodo de estudio de los inhibidores de


corrosin. Afinidad Revista de Qumica Terica y Aplicada., Editada por la
Asociacin de Qumicos del Instituto de Sarria, Vol. 65, N 417, pp 391-400.
(1988).
6. D. YORDANOV Y P. PETKOV., Investigation of ethylesters of fatty acids as
corrosin inhibitors., Gestin y Tecnologas Industriales, de la Universidad de
Assen Zlatarov, Bulgaria, pp 403-407. (2008).

7. E A M GAD, Z ABDEL-HAMID, D A ISMAIL AND R A EL-ADLY., Corrosion


inhibition by N-(alkyloxicarbonylmethyl)-N-triethanol ammonium chloride with

87

respect to the surface and thermodynamic properties., Chem Technol


Biotechnol 74: pp 345-348. (1999).
8. E. A.NOOR, Potential of aqueous extract of Hibiscus sabdariffa leaves for
inhibiting the corrosion of aluminum in alkaline solutions, Journal of Applied
Electrochemistry, vol. 39, no. 9, pp. 14651475, (2009).

9. E. EL OUARIACHI , J. PAOLINI , M. BOUKLAH , A. ELIDRISSI , A.


BOUYANZER , B. HAMMOUTI , J-M. DESJOBERTAND J. COSTA.,
Adsorption properties of Rosmarinus officinalis oil as green corrosion
inhibitors on C38 steel in 0.5 M H2SO4., Laboratoire de Chimie Appliquee et
Environnement, Faculte des Sciences, Universite Mohamed Premier, BP717,
60 000 Oujda, Morocco, Acta Metall. Sin.(EnglLett.) Vol. 23, No. 1 pp 13-20.
(2010).
10. F.MANSFELD, Recording and analysis of AC impedance data for corrosion
studies, Corrosion Science, vol. 36, no. 5, pp. 301 307, (1981)

11. F. BENTISS, M. LAGRENEE, B. ELMEHDI, B. MERNARI, M. TRAISNEL,


ANDH. VEZIN, Electrochemical and quantum chemical studies of 3,5-di (ntolyl)-4-amino-1,2,4-triazole adsorption on mild steel in acidic media,
Corrosion, vol. 58, no. 5, pp. 399407, (2002).
12. FRESIA CHANDA C., SERGIO HERNNDEZ H., Corrosin del Hierro en
distintos tipos de aguas: una propuesta experimental., Ciencia Ahora, n 24,
ao 12, julio a diciembre (2009).
13. GREGORY C. FRANTZ, PAUL D. GOODWIN AND JACK STEPHENS.,
Protection of reinforcement with corrosion inhibitors, phase II., Joint Highway
Research Advisory Council (JHRAC), Concrete Materials Laboratory of the
University of Connecticut, pp 44-50. (2000).

88

14. G. K. GOMMA AND M. H. WAHDAN, Effect of temperature on the acidic


dissolution of copper in the presence of amino acids, Materials Chemistry and
Physics, vol. 39, no. 2, pp. 142 148, (1994).

15. H. ASHASSI-SORKHABI, D. SEIFZADEH, AND M. G. HOSSEINI, EN, EIS


and polarization studies to evaluate the inhibition effect of 3H-phenothiazin-3one, 7-dimethylamin on mild steel corrosion in 1 M HCl solution, Corrosion
Science, vol. 50, no. 12, pp. 33633370, (2008).
16. HEFNER G.T, NORTH N.A, TAN S.H., Organic corrosion inhibitors in neutral
solutions., part 1. Corrosion Vol 53 N 8 NACE International pp 657-667.
(1997).
17. K. O. ORUBITE AND N. C. OFORKA, Inhibition of the corrosion of mild steel
in hydrochloric acid solutions by the extracts of leaves of Nypa fruticans
Wurmb, Materials Letters, vol. 58, no. 11, pp. 17681772, (2004).

18. K. TEBBJI, B. HAMMOUTI, H. OUDDA, A. RAMDANI, AND M. BENKADOUR,


The inhibitive effect of bipyrazolic derivatives on the corrosion of steel in
hydrochloric acid solution, Applied Surface Science, vol. 252, no. 5, pp.
13781385, (2005).
19. LAACHACH, A., AOUIL, M., SRHIRI, A., Corrosion inhibition of 70/30
cupronickel in a 3% NaCl medium by azoles. J. Chim. Phys. Chim. Biol.,
89:10, pp 2011-2028. (1992).
20. L. A. NNANNA, B. N. ONWUAGBA, I. M. MEJEHA AND K. B. OKEOMA.,
Inhibition effects of some plant extracts on the acid corrosion of aluminium
alloy., African Journal of Pure and Applied Chemistry Vol. 4(1), pp. 011-016,
(2010).
21. L. HERRAG, A. CHETOUANI, S. ELKADIRI, B. HAMMOUTI, A. AOUNITI.,
Pyrazole Derivatives as Corrosion Inhibitors for Steel in Hydrochloric Acid.,

89

Laboratoire de Chimie Applique & Environnement, Facult des Sciences,


Universit

Mohammed

1st,

60000

Oujda,

Morocco,

Portugalia

Electrochimica Acta 26 211-220 (2008).

22. LLANOS BERTHA., TAPIA NELSON., Estudio selectivo de compuestos


orgnicos como inhibidores de corrosin de cobre, aluminio y acero en agua
salina (agua de mar artificial). Departamento de Qumica, de la Universidad
Peruana Cayetano Heredia, pp 67-70. (2002)

23. L. R. CHAUHAN AND G. GUNASEKARAN, Corrosion inhibition of mild steel


by plant extract in dilute HCl medium, Corrosion Science, vol. 49, no. 3, pp.
11431161, (2007).

24. LUO H., GUAN Y.C., HAN K.N., Inhibition of Mild Steel Corrosion by Sodium
Dodecyl BenceneSulfonate and Sodium Oleate in Acidic Solutions.
Corrosion-Vol. 54, N 8, NACE International, pp 619-627. (1998).
25. M. A. QURAISHI, A. SINGH, V. K. SINGH, D. K. YADAV, AND A. K. SINGH,
Green approach to corrosion inhibition of mild steel in hydrochloric acid and
sulphuric acid solutions by the extract of Murraya koenigii leaves, Materials
Chemistry and Physics, vol. 122, no. 1, pp. 114122, (2010).
26. M.

BENABDELLAH,

M.

BENKADDOUR,

B.

HAMMOUTI,

M.

BENDAHHOU AND A. AOUNITI., Inhibition of steel corrosion in 2 M


H3PO4 by artemisia oil., Laboratoire de Chimie des Eaux et Corrosion,
Facult des Sciences, University Mohammed 1st, Oujda, Morocco., Applied
Surface Science Volume 252, Issue 18,15, pp 6212-6217 (2006).
27. M. HOSSEINI, S. F. L. MERTENS, M. GHORBANI, AND M. R. ARSHADI,
Asymmetrical Schiff bases as inhibitors of mild steel corrosion in sulphuric

90

acid media, Materials Chemistry and Physics, vol. 78, no. 3, pp. 800808,
2003.
28. M. MAHDAVIAN AND M. M. ATTAR, Electrochemical behavior of some
transition metal acetylacetonate complexes as corrosion inhibitors for mild
steel, Corrosion Science, vol. 51, no. 2, pp. 409414, 2009.
29. M. M ANTONIJEVIC AND M. B. PETROVIC., Copper corrosion inhibitors. A
review. University of Belgrade, Technical Faculty Bor 19210 Bor, P. Box 50,
VJ 12, Serbia, pp 2-5. (2007)
30. NMAI, C. K., BURY, M. A., FARZAM, H., Corrosion Evaluation of a Sodium
Thiocyanate-Based Admixture, Concrete International, Vol. 16, pp. 22-25.
(1994)
31. M. SCHORR AND J. YAHALOM, The significance of the energy of activation
for the dissolution reaction of metal in acids, Corrosion Science, vol. 12, no.
11, pp. 867868, (1972).

32. NACE INTERNATIONAL; Crude Unit Distillation Column Overhead Corrosion,


Houston, USA (2008)

33. N. POONGOTHAI AND T. RAMACHANDEREN., Corrosion Inhibition of Mild


Steel by Essential Oils in an HCl Environment., NACE International, Vol. 48,
No. 9, Materials performance, pp 54-56 (2009).

34. OJEDA ARMAIGNAC, ELAINE; HING CORTN, ROMELIA; Estudio de la corrosin


en el circuito del tope de la torre de destilacin

Atmosfrica de la refinera

hermanos dazde santiago de cuba (parte iii); Tecnologa qumica Vol. XXIV.
(2004);

35. ORTIZ, PABLO., CORTS, MARA TERESA.,

Corrosin., Hiptesis/

Apuntes Cientficos Uniandinos., Vol N 4, pp 12- 18. (2004)

91

36. P. C. OKAFOR, M. E. IKPI, I. E. UWAH, E. E. EBENSO, U. J. EKPE, AND S.


A. UMOREN, Inhibitory action of Phyllanthus amarus extracts on the
corrosion of mild steel in acidic media, Corrosion Science, vol. 50, no. 8, pp.
23102317, (2008)
37. PEA,

DARO YESID., ROCO, SANDRA., VSQUEZ,

CUSTODIO.,

Evaluacin de la corrosin del acero AISI-SAE 1020 en un ambiente


multifsico de salmuera CO2-H2S, Artculo cientfico Ingeniera y Desarrollo,
Universidad Industrial de Santander. Grupo de Investigaciones en Corrosin
(Colombia), pp 1-28 (2010)
38. R. A. PRABHU, A. V. SHANBHAG, AND T. V. VENKATESHA, Influence of
tramadol

[2-[(dimethylamino)methyl]-1-(3-

methoxyphenyl)

cyclohexanol

hydrate] on corrosion inhibition of mild steel in acidic media, Journal of


Applied Electrochemistry, vol. 37, no. 4, pp. 491497, (2007).
39. R. R. ANAND, R. M. HURD, AND N. HACKERMAN, Adsorption of monomeric
and polymeric amino corrosion inhibitors on steel, Journal of the
Electrochemical Society, vol. 112, no. 2, pp. 138144, (1965).

40. R. VASQUEZ ET AL; Corrosin y proteccin de un aceroAPI-X52 en crudo de


petrleo, Afinidad journal, Vol. 60 (504). (2003)

41. RUIZ

DAZ,

EDDY.,

BECERRA,

ERIKA.,

GUALDRN,

ANDRS.,

VILLAREAL, YORGUIN., CAAS, DANNY., Estandarizacin de la prueba


para evaluacin de potencial de HCI. Universidad Industrial de Santander.
Instituto Colombiano del Petrleo., Convenio UIS ICP No. 006 de 2006.
Semillero Grupo de Investigacin en Corrosin. Piedecuesta - Santander,
Noviembre., pp 7-11. (2009)

92

42. SALIH S. AL-JUAID., Mono Azo Dyes Compounds as Corrosion Inhibitors for
Dissolution of Aluminium in Sodium Hydroxide Solutions., Chem. Dept.,
Faculty of Science, King Abdulaziz University, Saudi Arabia, pp 365- 367.
(2007).

43. SNCHEZ, MIGUEL ET AL; Aplicacin de tcnicas electroqumicas en la evaluacin


de inhibidores de corrosin usados en la industria petrolera, Tesis doctoral,
Universidad de los Andes (2004).

44. S. MURALIDHARAN, M. A. QURAISHI, AND S. V. K. IYER, The effect of


molecular structure on hydrogen permeation and the corrosion inhibition of
mild steel in acidic solutions, Corrosion Science, vol. 37, no. 11, pp. 1739
1750, 1995.
45. SINGH, AMBRISH., SINGH, V. K., QURAISHI, M. A., Aqueous Extract of
Kalmegh (Andrographis paniculata ) Leaves as Green Inhibitor forMild Steel in
Hydrochloric Acid Solution., Department of Applied Chemistry, Institute of
Technology, Banaras Hindu University, Varanasi 221005, India., International
Journal of Corrosion., pp 1- 10. (2010)
46. THOMPSON JUDY LAROSA, SCHEETZ BARRY E., SCHOCK MICHAEL R.,
LYTLE DARREN A., DELANEY PATRICK J., Inhibitors: Issues of
Effectiveness and Mechanism. ,Water Quality Technology Conference,
Denver Co, pp 9-12, (1997).
47. THUSNAVIS, G. REXIN., NARAYANAN, M. SANKARA., VINOD KUMAR,
K.P., Inhibition of mild steel corrosion in hydrochloric acid by the seed husk
extract of Jatropha curcas., 1Department of Chemistry, University College of
Engineering, Nagercoil, Anna University Tirunelveli, Nagercoil- 629004, Tamil
Nadu, India., J. Mater. Environ. Sci. 1 (2)., pp 119- 128. (2010)
48. ZAMUDIO RIVERA, LUIS., ESTRADA, A., BENAVIDES, A., ESTRADABUENDA, A., BENITEZ, J.L., Control de la corrosin de acero al carbn en

93

ambientes de cido sulfhdrico por 1-(2-hidroxietil)-2-alquil-imidazolinas y sus


correspondientes precursores amdicos., Programa de Ingeniera Molecular,
Competencia de Qumica Aplicada., Instituto Mexicano del petrleo., Revista
de la Sociedad Qumica de Mxico., Vol N 46., pp 1-7 (2002)
49. ZHOU, GUO-DING, FENG, YIQI, WU, YIPING, NONTOYA, T., Corrosion
inhibitor of copper by 2-mercaptobenzothiazole and benzotriazole in low
conductivity solutions. Bull. Chem. Soc. Jpn. 6:66, pp 1813-1816. (1993)
50. ZNINI, M., BOUKLAH, M., KHARCHOUF, S., MAJIDI, L., AOUNITI, A.,
HAMMOUTI, A., BOUYANZER, B.,

Chemical Composition and Inhibitory

Effect of Mentha Spicata Essential Oil on the Corrosion of Steel in Molar


Hydrochloric Acid., Laboratoire des Substances Naturelles & Synthse et
Dynamique Molculaire, Facult des Sciences et Techniques, Universit
Moulay Islmail, Errachidia, Morocco., Int. J. Electrochem. Sci., 6., pp 691
704. (2011).
51. XOMETL, OCTAVIO CRESCENCIO., ZAMUDIO RIVERA, LUIS., LPEZ, JOS
MANUEL., Desarrollo de inhibidores de corrosin derivados de - aminocidos y aminoalcoholes usando simulacin molecular y tcnicas electroqumicas., Instituto
Politcnico Nacional, Escuela Superior de Ingeniera Qumica e Industrias
Extractivas., TESIS DOCTORAL., Mxico D.F., pp 1- 144. (2005

52. ZAAFARANY.M. ABDALLAH., Ethoxylated fatty amide as corrosion inhibitors


for carbon steel in hydrochloric acid solution. Facultad de Ciencia, de la
Universidad de Umm Al Qura, Arabia Saudi, pp 19-22. (2010).

94