Universidad De Concepcin.

Facultad de Ingeniera.
Dpto. de Ingeniera Civil Qumica

Laboratorio de Procesos Qumicos

Cintica de la saponificacin del Acetato de etilo

Grupo

:A

Integrantes: Maximiliano Batarseh

Rojas
Oscar Cifuentes Carrasco
Mara Luna Novoa
Jason Treufo Quiroz
Profesor
Burotto
Ayudante
Surez

: Alejandro Karelovic

: Raydel Manrique

Fecha de entrega: 11 de Octubre,

2016.

Sumario
La saponificacin del acetato de etilo corresponde a la reaccin que forma jabn a
partir de cidos grasos en un medio alcalino, por lo que se utiliza en varias ramas
de la industria qumica o como un experimento didctico debido a su relativa fcil
realizacin.
En este caso se enfocar en utilizar esta reaccin para comprender como obtener
informacin sobre la cintica de una reaccin. Para esto se disear un reactor
CSTR en estado estacionario en el cual se llevar a cabo la reaccin, esto se har
utilizando las ecuaciones de diseo del reactor, tomando en cuenta que se podr
controlar parmetros iniciales como el flujo de entrada de los reactivos, la
concentracin de estos, la temperatura del reactor, ajustando estas condiciones al
reactor mediante el software de computador.
Una vez teniendo el diseo del reactor, se procede a realizar la reaccin como tal a
una determinada temperatura una vez ocurrida la reaccin, es posible medir como
cambia la conductividad de las soluciones mediante un conductmetro, a partir de
estos datos ser posible calcular la concentracin de reactivos y reactantes en la
reaccin y junto a los datos de flujo de entrada y de salida a travs del tiempo
podremos estimar una velocidad de reaccin, dato que se utilizar para obtener los
parmetros de la cintica de la reaccin.
Una vez obtenida la constante cintica de la reaccin para distintas temperaturas,
ser posible obtener la energa de activacin mediante el uso de la ecuacin de
Arrhenius, que relaciona la constante cintica de la reaccin con la temperatura en
la que ocurre. De esta forma se obtendrn parmetros que gobiernan la cintica de
la reaccin del acetato de etilo.

Simbologa
Smbolo

C A 00

Nombre
Conc. de A en el recipiente de alimentacin

Unidad
(mol/dm3)

CA 0

Conc. de A en el flujo de entrada

(mol/dm3)

CA

(mol/dm3)

CA

Conc. de A en el tiempo infinito (estado

estacionario)
Conc. de A en cualquier tiempo

CB

Conc. de B en cualquier tiempo

(mol/dm3)

CC

Subndices para B tienen el mismo significado

que para A
Conc. de C en cualquier tiempo

(mol/dm3)

A0

Subndices para C tienen el mismo significado

que para A
Flujo volumtrico de A en la alimentacin

(dm3/s)

B0

Flujo volumtrico de B en la alimentacin

(dm3/s)

Flujo volumtrico total

(dm3/s)

Conductividad de la solucin

(S/cm)

FA 0

Flujo molar de A en la alimentacin

(mol A/s)

FA

Flujo molar de A en la salida

(mol A/s)

Volumen del reactor

(dm3)

r A

(mol/ dm3s)

k (T )

Velocidad de desaparicin de A (vel. de la

reaccin)
Constante cintica

f (C )

Funcin que depende de la concentracin

Factor pre exponencial

A'

Constante

Ea

Energa de activacin

(mol/dm3)

(kJ/mol)

Temperatura

Constante de los gases ideales

(K)

NDICE
2

Introduccin..................................................................................................................... 4

Marco terico................................................................................................................... 5

3.1

Reaccin de Saponificacin........................................................................................ 5

3.2

Modelacin de reactor RCPA...................................................................................... 6

3.3

Relacin conductividad concentracin.......................................................................6

3.4

Relacin con temperatura.......................................................................................... 7

Metodologa...................................................................................................................... 8
4.1

Materiales y reactivos................................................................................................ 8

4.2

Descripcin del Equipo............................................................................................... 9

Procedimiento................................................................................................................ 10

Tratamiento de datos..................................................................................................... 11
6.1

Determinacin Concentracin de salida...................................................................11

6.2

Determinacin Energa de Activacin......................................................................12

Resultados Esperados.................................................................................................... 13

Conclusiones.................................................................................................................. 14

Referencias..................................................................................................................... 15

1 INTRODUCCIN
La saponificacin corresponde a una reaccin qumica utilizada principalmente para
la produccin de jabn. Se aprovecha la disociacin que se produce en las grasas en
medio alcalino, las cuales se asocian con los lcalis, constituyendo las sales sdicas
de los cidos grasos, es decir el jabn. Adems, esta reaccin se utiliza en la
industria para producir productos como cuero, textiles, caucho e incluso en la
industria de alimentos.
La reaccin en si es relativamente sencilla de realizar, por lo que resulta ideal para
estudiar su cintica de reaccin, que es el objetivo del presente laboratorio. La
cintica de una reaccin nos permite saber qu tan rpido ocurrir esta, que
cantidad de cada reactivo es necesario utilizar, que tipo de reactor utilizar, en qu
condiciones debe ocurrir la reaccin para que el rendimiento y calidad de los
productos de esta sea el mayor posible. Por lo tanto, si queremos utilizar cualquier
tipo de reaccin qumica en la industria, es vital conocer de antemano la cintica de
la reaccin involucrada mediante experimentacin a pequea escala, lo que luego
nos permitir aplicar la reaccin en los mbitos que requiera la industria.
La cintica de una reaccin se puede estudiar utilizando un reactor continuo
perfectamente agitado (CSTR), podemos hacer la reaccin de saponificacin y
estudiar como varan las concentraciones de los reactantes y productos, al no tener
un mtodo directo para medir las concentraciones de los reactivos, se utiliza un
conductmetro para medir la conductividad de las soluciones a medida que ocurre la
reaccin. La conductividad est directamente relaciona con la concentracin de los
reactivos, ya que estos se disocian en solucin acuosa cambiando la conductividad
de esta a medida que van cambiando su concentracin.
El dato principal a obtener a en este laboratorio corresponde a la energa de
activacin, al obtener este dato nos ser posible estimar la constante cintica de la

reaccin a cualquier temperatura mediante la ecuacin de Arrhenius. De esta forma

se podr modelar esta reaccin para distintas condiciones que se pueden necesitar
en la industria, todo gracias a experimentacin en un reactor CSTR a escala.
Por lo tanto para cumplir este cometido, se debe disear un reactor CSTR en estado
estacionario, el cual cumpla con las condiciones necesarias para realizar el
experimento, mediante las mltiples ecuaciones que modelan al reactor, tomando
en cuenta variables como temperatura, flujos, concentraciones de los reactivos, etc.
De esta forma al llevar a cabo experimentos a distinta temperatura, podremos
determinar la energa de activacin de la reaccin, lo que nos permitir entender
mejor la cintica de la saponificacin del acetato de etilo.
Del experimento se espera principalmente obtener los parmetros anteriormente
sealados, la constante cintica de la reaccin y la velocidad de reaccin que
tendrn valores distintos dependiendo la temperatura y la energa de activacin
J
que corresponde a un valor fijo que rondar un valor de 2 1000 mol .

2 MARCO TERICO
2.1 REACCIN DE SAPONIFICACIN
Se le denomina reaccin de saponificacin a la hidrlisis bsica de steres, la cual
se realiza en medio acuoso y tiene por finalidad transformar el ster en un
carboxilato por el remplazo del grupo OR.
En la reaccin de saponificacin de acetato de etilo se obtiene acetato de sodio y
alcohol etlico usando hidrxido de sodio como reactivo. Como sucede en todas
estas reacciones, el equilibrio est desplazado hacia la derecha y la velocidad a la
que tiene lugar la reaccin es adecuada para poderla seguir en el laboratorio sin
necesidad de emplear tcnicas sofisticadas. Por esta razn suele ser una de las ms
utilizadas en el estudio del comportamiento de los reactores qumicos .[ 1 ]
A continuacin, se detalla la reaccin, en donde el in OH- proviene del Hidrxido de
sodio, posteriormente el in sodio se une al anin para formar acetato sdico.

Dicha reaccin presenta desplazamiento favorable hacia los productos y es

conocido que sigue una cintica de segundo orden.
r a=k C A C B

2.2 MODELACIN

DE REACTOR

RCPA

La ecuacin que describe los reactores continuos perfectamente agitado, obtenida

de un balance general es como sigue .[ 2 ] :
V=

F a 0F a ( C A 0 C A )
=
r a
r a

O en trminos de conversin la ecuacin es .[ 2 ] :

V=

Fa0 X
r a

Dnde

ra

es la velocidad de consumo de reactantes y para esta reaccin que es

de segundo orden:
r a=k C A C B
para concentraciones equimolares de reactantes
2

r a=k C A
Suposiciones:
FA0=FB0, q0=q, CA0=CB0
Luego, la tabla estequiometria queda de la siguiente forma .[ 3 ] :
Compuesto
A
B
C
D

Entra
FA0
FA0
0
0

Reaccin
FA0*XA
FA0*XA
FA0*XA
FA0*XA

Sale
FA0*(1-XA)
FA0*(1-XA)
FA0*XA
FA0*XA

Ci
Ca0(1-XA)
Ca0(1-XA)
Ca0*XA
Ca0*XA

2.3 RELACIN CONDUCTIVIDAD CONCENTRACIN

Existe una relacin entre conductividad y concentracin por la presencia de iones
disueltos en el agua y que se ve afectada a medida que ocurre una reaccin
qumica, pues existe un reemplazo de iones y, por ende, consumo de reactantes y
formacin de productos .[ 4 ] .
La conductividad de una solucin es proporcional a la conductancia de esta
K= l

Adems, la conductividad
conductividad molar

se

relaciona

con

la

concentracin

mediante

la

M=
C
La ecuacin de Kohlrausch sobre migracin independiente de iones, vlida para
concentraciones muy diluidas es

 .[ 5 ]

++ v
+
=v

Donde

es dato bibliogrfico, junto con

+
+
v

, que corresponden a
v

conductividad y conductividad de los iones disueltos respectivamente.

Existen distintas correlaciones que asocian la conductividad molar de una solucin.
Para electrolitos fuertes la ley de Kohlrausch establece una linealidad de la
conductividad molar con respecto a la concentracin .[ 5 ]
= 0 C
Posterior a Kohlrausch, T.Shedlovsky propuso una modificacin emprica de la
ecuacin basada en observaciones empricas para concentraciones mayores a 0,1M
.[ 6 ]
3

= 0 +m1 c 0.5 + m2 C+m3 C 2

Se tienen entonces distintas ecuaciones que relacionan la conductividad de una
solucin con su concentracin. Una correlacin especfica para conductancia de
NaOH, funcin tanto de la concentracin, como de la temperatura es .[ 7 ] :
K a=0,195 [ 1+0,0184( T 294 ) ]C ai para T 294 K
Para Acetato de sodio
K c =0,07 [ 1+0,0284( T 294 ) ]C ci paraT 294 K
La cual es sugerida por el manual de operacin del reactor para obtener la
concentracin de salida.
2.4 RELACIN CON TEMPERATURA
Un factor relevante en la cintica de una reaccin es la temperatura, y se
correlaciona directamente con la constante cintica descrita por Arrhenius
k =A e

Ea
RT

La ecuacin anterior depende de la energa de activacin, la cual se define como la

energa mnima necesaria para que ocurra la reaccin qumica.

3 METODOLOGA
El mtodo para la determinacin de la energa de activacin de la reaccin se
determinar comparando velocidades de reaccin a distintas temperaturas. Para
ello ser necesario conocer las concentraciones de los productos. Como no es
posible la medicin directa de la concentracin, se relacionar la conductividad de
los flujos de salida con la concentracin. Esto se podr hacer ya que la reaccin
involucra iones. La conductividad equivalente de los iones hidrxido es mayor que
los iones acetato, y estos sustituyen a los hidrxidos en la reaccin; mientras que el
acetato de etilo y el alcohol etlico no son especies inicas, por lo que la velocidad
no se ver afectada por ellos. Como el Hidrxido y el acetato de sodio son
electrolitos fuertes, sus conductividades pueden considerarse proporcionales a sus
respectivas concentraciones .[ 8 ] Este mtodo se puede usar a concentraciones
pequeas de reactantes, puede suponerse que la concentracin del complejo de
adicin es muy baja, y las velocidades de las reacciones inversas son despreciables
frente a las de las reacciones directas .[ 1 ]
3.1 MATERIALES
Materiales:

Y REACTIVOS.

Reactor RCPA, Armfield, CEM-MKII

Conductmetro Manual
Vaso de precipitado
Balanza digital

Reactivos

Hidrxido de sodio -Irritante y corrosivo a la piel

Acetato de etilo
-Altamente inflamable, txico
Agua

3.2 DESCRIPCIN

DEL

EQUIPO

El equipo Armfield, consiste en un reactor CSTR controlado por un software, donde

se define la agitacin del tanque, el volumen, la temperatura y los flujos de entrada.
Este tanque est conectado a dos recipientes de reactantes que llevan el flujo al
reactor usando bombas peristlticas. El tanque est conectado tambin a un
sistema de calefaccin del agua .[ 7 ]

4 PROCEDIMIENTO
1. Se debe calibrar el conductmetro segn las especificaciones del manual.
2. Se realizan en un vaso de precipitado distintas muestras de concentraciones
de NaOH entre [0,01-0,1]M y se miden conductividades
3. Las conductividades de las muestras en el reactor deben estar en el rango
permisible por el conductmetro [0-19,99] mS y de preferencia en el rango
recomendado

[6.00-17,00]

mS

aprox.

segn

especificaciones

del

conductmetro. Se escoge una concentracin 0,1M.

4. Se preparan los reactantes NaOH(ac) y CH3COOCH2CH3(ac) a 0,1M. Para ello
se deben pesar en la balanza 7,994g de NaOH (3,75mL) que se incorporan a
un recipiente con 2 Litros de agua y 17,62g de Acetato de etilo (19,64mL)
incorporados tambin a 2L de agua. (8,811g/L)
5. Se definen los flujos, la agitacin del sistema y el volumen del reactor.
6. Se define una temperatura de 25C
7. Al comenzar el experimento, se debe cronometrar el tiempo de llenado del
estanque para verificar que los flujos sean los definidos en el software.
8. Se debe medir la conductividad a la salida del reactor en un vaso precipitado
cada min hasta que la conductividad permanezca constante en el tiempo.
9. Se debe repetir la reaccin con los mismos flujos, volumen, agitacin y
concentraciones iniciales de reactantes, esta vez a 30 y 35C

5 TRATAMIENTO DE DATOS
5.1 DETERMINACIN CONCENTRACIN

DE SALIDA

A una temperatura fija, se tabula concentracin y conductancia, de manera de obtener una

correlacin entre tales variables
K Conductancia (mS)
_____
_____
_____

C Concentracin (M)
_____
_____
_____

K (C)=f ( C )=aC
Donde a es una constante. Como se realizan mediciones K vs C a distintas temperaturas, se
obtiene una constante promedio repitiendo el proceso anterior, de la cual se puede obtener
una constante a promedio
A concentracin fija, se tabula la temperatura y conductancia, de manera de encontrar K(T)
T Temperatura (K)
_____
_____
_____

K Conductancia (mS)
_____
_____
_____

Se debe obtener

K (T )=f ( T ) =K [ 1+b ( T T ) ] para T T

Donde b es una constante. Como se realizan mediciones K vs T a distintas concentraciones,
se obtiene una constante promedio repitiendo el proceso anterior, de la cual se puede
obtener una constante b promedio.
Luego

K (T , C )=a K [ 1+ b ( T T ) ] para T T
Se encontr en bibliografa que

K NaOH =0,195 [ 1+ 0,0184( T 294 ) ]C ai para T 294 K

Entonces

C NaOH =

0,195 [ 1+ 0,0184( T 294 ) ]

para T 294 K
K NaOH

5.2 DETERMINACIN ENERGA

DE

ACTIVACIN

Se puede ahora determinarla constante de velocidad k de la reaccin ya que

C A =C B
C A 0=

F A C A 00
FA + FB

r A=

F A 0F A ( C A 0C A )
=
V
V

Ya que concentraciones de NaOH y Acetato de etilo son iguales:

r A=

( C A 0C A )
r
A

kC C

m
B

( C A 0 C A )
k CnA

Como se espera que la velocidad siga una cintica de segundo orden (n=2):
K=

F A 0F A
VC

2
a

( C A 0C A )
V C 2a

Con el mtodo descrito se obtienen constantes de velocidad a distintas

temperaturas. Posteriormente se obtiene la Energa de activacin al ajustar estos
datos a la ecuacin de Arrhenius linealizada.
Ea
1
R
ln ( k ) =ln ( A )
T
Se grafica

ln ( k )

vs

1
T

Ea=Rb

6 RESULTADOS ESPERADOS
Se espera encontrar una energa de activacin de

2 1000

J
.
mol [ 3]

7 CONCLUSIONES
Es posible determinar la energa de activacin de una reaccin qumica de forma sencilla al
relacionar la constante cintica con la ecuacin de Arrhenius, mediante el conocimiento de
la velocidad de reaccin.
La velocidad de reaccin es posible determinarla relacionndola con las concentraciones de
salida con la ecuacin de diseo del reactor RCPA. A su vez, las concentraciones de salida
se pueden correlacionar por mtodos propios o bien utilizando leyes y ecuaciones
encontradas en bibliografa.

8 REFERENCIAS
[1] Hidrlisis del Acetato de Etilo. Estudio de la cintica del proceso. Laboratorio de
Ingeniera Qumica http://www.uv.es/idiqlab/labquimicos/documentos/RDTA.pd Visitado
8/10/16
[2] Elementos de Ingeniera de las reacciones qumicas, H.Scott Fogler, 4ta edicin 2008,
Editorial Pearson Education, Pg 12 y 43
[3] https://prezi.com/h1zaw1ojerta/saponificacion-del-acetato-de-etilo/ Visitado 6/10/16
[4] Fundamentos de qumica Fsica. Wayne E. Wentworth, S Juls Ladner. Editorial Revert
S.A. 1975, pg 211
[5] Physical Chemistry W. Castellan, G; Addison Wesley Publishing Company,1971
[6] Calculation of the equivalent conductivity of electrolytic dissolutions Kohlrausch law
modification for strong electrolytes Warren Retegui Romero. Pg 17
[7] CEM-MKII Instruction Manual Continuos Stirred Tank Reactor, Armfield
[8]Sntesis de Acetato de Etilo https://es.scribd.com/doc/97316756/SINTESIS-DEL-ACETATODE-ETILO Visitado 8/10/16