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Acetato de celulosa

Los desperdicios del algodn y gran parte de la celulosa tcnica de madera se utilizan para la fabricacin de
materias primas derivadas de la celulosa. Se trata en estos procesos de reacciones polmero-anlogas, es decir, de
reacciones de transformaciones en que la depolimerizacin es pequea, conservndose la naturaleza
macromolecular del producto de partida
Las propiedades de estos derivados de la celulosa dependen mucho de la forma estructural en que se presenten
sus macromolculas en el producto transformado. En disolucin, los derivados de la celulosa han perdido su
estructura cristalino fibrilar, por interposicin de disolvente en las cristalitas y por desplazamientos de las
macromolculas. Si se hace solidificar el producto por coagulacin o por evaporacin de disolvente sin aplicar
fuerzas directrices u ordenadoras, se obtendr un conglomerado tridimensional que presentara en todas
direcciones caractersticas mecnicas similares.
En cambio, si se aplican fuerzas directrices, al precipitarse producirn desplazamientos del enrejado estadstico
tridimensional en la direccin de dichas fuerzas, aumentando con ello el nmero de puntos paralelos de cohesin y
ordenndose parcialmente las cadenas macromolculas. Esto es de gran importancia en la fabricacin de fibras,
hojas, lminas, tubos, etc., a base de derivados de celulosa. La proporcin de zonas cristalinas es, no obstante,
menor que el producto fibrocristalino de partida. Puede, sin embargo, aumentarse dicha proporcin por procesos
espaciales que eliminen las fuerzas o sustancias perturbadoras de la ordenacin.

Los acetatos de celulosa se obtienen tratando celulosa con una mezcla de cido y anhdrido actico, en presencia
de catalizadores como cido sulfrico, clorhdrico. Fosfrico, cloruro de cinc, etc., o sea, de electrolitos que den, con
hinchazn, compuestos de adicin de la celulosa

La esterificacin conduce aqu al triacetato, que por su escasa solubilidad en disolventes como
acetona, tiene pocas aplicaciones tcnicas. Por hidrolisis parcial del triacetato se obtienen
acetil celulosas que contiene 2.2 2.7 grupos acetilos por molcula de glucosa y son solubles
en acetona. Estos tienen gran importancia tcnica, ya que ningn otro derivado de la celulosa
da tantos productos de alta calidad y diversidad de aplicaciones como los acetatos de
celulosa. Tienen, adems, la ventaja de no ser inflamables.
Las reacciones de acetilacin de celulosa pueden llevarse a cabo mediante dos tipos de
procesos: bajo condiciones de soluciones heterogneas y homogneas , este ltimo tipo de
proceso provee la ventaja de un fcil control de grado de sustitucin de la muestra y produce
derivados que estn sustituidos regularmente a lo largo de la cadena del polmero natural,
pero los productos obtenidos de estas reacciones no tienen en la actualidad posibilidad de
competir comercialmente con los polmeros celulsicos convencionales, debido
fundamentalmente a que los procesos implicados en su sntesis (activacin y disolucin) son
ms costosos, sin contar que no cumplen con todas las exigencias toxicolgica y ecolgicas.

En contraste, las acetilaciones de celulosa bajo condiciones heterogneas no necesariamente


incluyen pretratamiento dela materia prima, la irregularidad de la sustitucin en los productos
obtenidos mediante este proceso podra verse como una desventaja debido a que los
derivados uniformemente sustituidos de celulosa presentan una mayor resistencia a la

degradacin enzimtica. Esta caracterstica es atribuible a la ausencia de regiones del


polmero sin modificar, que son las que proporcionan un sustrato identificable para la enzima;
pero desde un punto de vista ecolgico y considerando las necesidades de polmeros
ecoamigables del mundo actual esto se convierte en ms que una ventaja, pues, las
investigaciones de las ultimas dcadas estn encaminadas mayormente a la obtencin de
polmeros fcilmente biodegradables y de una calidad aceptable , como refuerzos en matrices
polimricas y como componentes de mezclas con polmeros no biodegradables.

En celulosa, como en otros polisacridos, el grado de modificacin se expresa por el trmino


DS, que engloba la suma de los grados de sustitucin de los 3 grupos hidroxilos presentes en
la unidad de anhidro glucosa; por lo tanto , el valor mximo de DS que puede obtenerse es de
3.0 , equivalente al 100% de modificacin. La superficie de cada cadena de celulosa debe
alcanzar un nivel de sustitucin superficie para dar un producto soluble. Esta capa se disuelve
y la capa siguiente es accesible al medio de reaccin, cada capa posterior se modifica de
forma similar hasta que la reaccin se completa. De este modelo se deduce que el control de
reaccin es realmente difcil o casi imposible. Un polmero modificado de esta forma y que
alcance un grado de modificacin de DS=2.0 puede contener segmentos de sustitucin total
(DS=3.0), algunos con DS intermedios (DS=1.0-2.0) e incluso otros sin modificacin
apreciable. Se puede afirmar, que salvo que la reaccin alcance el 100% el producto no es
uniforme bajo dichas condiciones experimentales.

La importancia comercial de una modificacin no uniforme se ilustra en la obtencin de


acetato de celulosa, pues es un producto soluble en acetona en un intervalo muy restringido
de sustitucin alrededor de DS= 2.4, es compatible con un buen nmero de plastificantes,
haciendo posible varias formulaciones en el modelo de polvo (campo) y es una fibra de alto
inters comercial. El grado de uniformidad de este producto tiene un efecto importante sobre
las propiedades resultantes. Dos acetatos de celulosa preparados en formas diferentes con un
valor medio DS= 2.5 pueden presentar solubilidades totalmente diferentes.

1.4.1 Estructura y propiedades del acetato de celulosa. Cuando la celulosa est


completamente esterificada, cerca del 62% se calcula como cido actico (los 3 grupos
hidroxilos reaccionan con cido actico), as, las fuerzas enlazantes intercatenarias disminuyen
aunque el materia puede ser aun altamente cristalino.
Esto mejora la solubilidad, mientras que la celulosa original es prcticamente insoluble en
todos los solventes, el triacetato de celulosa es soluble en unos cuantos solventes
especializados como el cloroformo.

*solubilidad de acetatos de celulosa de diferentes grados de sustitucin

La disminucin e fuerzas intercatenarias tambin imparte termoplasticidad, as que el


triacetato de celulosa pueden ser formado y moldeado mediante el uso de calor y presin,
mientras que la celulosa nativa, no.

Sim embargo, el triacetato no es demasiado fcil de disolver en algunos solventes como la


acetona; por lo tanto, es deseable remover alguno de los grupos acetato para romper la
regularidad o cristalinidad de la estructura triacetica. Esta hidrolisis o maduracin del
triacetato a un acetato que contiene cerca del 52-56% calculando como cido actico mejora
ms aun la solubilidad y baja el punto de fusin permitiendo as, moldear a ms baja
temperatura.
La remocin de grupos regenera grupos OH; como estos son ms sensibles al agua, el acetato
de celulosa madurado tiene ms alta adsorcin de humedad.

1.4.2 Fuentes. Comercialmente, el acetato de celulosa se obtiene de la pulpa de madera


procesada. La pulpa se procesa usando anhdrido actico para formar hojuelas de acetato de
las cuales se fabrican los productos. Otra tcnica para producir acetato de celulosa implica el
tratamiento de algodn con cido actico usando cidos sulfricos como catalizador.
En investigaciones se han utilizado una gran variedad de fuentes ara la preparacin de estos
acetatos como celulosa micro cristalina y materiales naturales como algodn puro sin tratar,
fibras de lino, bagazo de caa de azcar, salvado de maz y trigo y tallos y venas de hojas de
banano.
El hecho de que la celulosa utilizada en la produccin del acetato provenga de materiales
naturales como los mencionados anteriormente, significa que viene de una fuente renovable y
es biodegradable, cualidades importantes en la industria de hoy.

1.4.3 degradacin de materiales polimricos.


La degradacin de polmeros se refiere a los procesos que conducen a una modificacin de la
estructura del polmero y de su peso molecular que, en general, disminuye. La degradacin se
puede desencadenar por accin de diversos agentes: luz (foto degradacin), calor
(degradacin trmica), agentes atmosfricos (degradacin oxidativa), humedad (degradacin
hidroltica), hongos y microorganismos (biodegradacin).
Como consecuencia de la degradacin se producen:
1.- Cambios fsicos: decoloracin de brillo superficial, formacin de grietas, exudado de
aditivos, superficies pegajosas, erosin superficial y prdidas de propiedades como resistencia
a la traccin y alargamiento.
Son debidos a procesos de escisin de cadena, aunque en ciertos casos se produce
entrecruzamiento.
2.- Cambios qumicos: formacin de grupos funcionales especficos para un particular tipo de
polmero.

Los acetatos de celulosa son biodegradables en suelos y ambientes marinos, y, son adecuados
para su utilizacin en compost.
Segn algunos estudios, para acetatos de grado de sustitucin de valores no tan altos, se ha
identificado una especie de hongos llamada Aspergillus fumigatus, mientras que, para
acetatos con mayo grado de sustitucin, se ha encontrado una especie de bacteria llamada
cellvibrio fulvus que crecen en estos materiales en periodos cortos (10-15 das). Estas

biodegradables ocurren, no solo en medios aerobios, sino en anaerbicos tambin (proceso


ms lento).
1.4.4 propiedades fsicas del polmero de acetato de celulosa.

Resistencia a la luz y la intemperie: los materiales celulsicos en general son bastantes


resistentes a la exposicin a la luz especialmente en uso normal; pero como todos los
polmeros orgnicos sufren degradacin bajo exposicin prolongada a la intemperie.
Buena resistencia a solventes tales como: cidos diluidos, alcoholes, grasas aceites
halgenos e hidrocarburos aromticos.
Brillo profundo
Alta transparencia
Sensacin agradable al tacto

1.4.5 aplicaciones. Este derivado se aprovecha comnmente en:

Fibras y textiles: las fibras de acetato de celulosa son usadas para textiles y vestidos por
muchos de los diseadores ms importantes. Los factores que hacen este material
apropiado para estas aplicaciones incluyen el hecho de que es confortable, permeable y
absorbente. Estas fibras pueden ser tinturadas en diferentes colores y combinadas con
otras fibras como el rayn, el algodn, lana, seda, etc.
Marcos de anteojos: las primeras estructuras ara los anteojos se cortaban de hojas de
acetato de celulosa. Mientras el uso de acetato de celulosa ha sido largamente
reemplazado por el moldeo por inyeccin con termoplsticos ms modernos. Algunos
marcos muy vendidos estn hechos aun de esta manera. Esto ocurre ms a menudo
cuando el efecto de gradacin de color no puede ser producido por medio de moldeo
por inyeccin. Un ejemplo muy popular de esto es la imitacin del efecto de caparazn
de tortuga (Carey).
Herramientas: en el manejo de herramientas ha sido usado para fabricar los mangos ,
debido a su sensacin natural y dureza
Medios flmicos
Vendas
Productos de higiene personal
Telas adsorbentes y limpiones
Papeles especiales : medios de filtros

Estudios sobre mezcla de esteres de celulosa con otros polmeros intentan usar su fuerza o su
rigidez para compensar la debilidad de otros polmeros. Generalmente, es necesario que
existan enlaces de hidrogeno u otras interacciones fuertes entre los polmeros para vender la
entropas y obtener una mezcla polimrica miscible.
Los esteres de celulosa usados en recubrimientos casi siempre se usan en mezclas miscibles
con acrlicos polisteres, y otros polmeros. La literatura de mezclas de esteres con otros
polmeros se puede categorizar como sigue:
Mezclas misibles y parcialmente miscibles para aumentar propiedades o reducir costos.
Mezclas incompatibles para aumentar propiedades y/o reducir costos
Mezclas biodegradables
El grupo Bayer sintetiz policarbonatos en los cuales el segmento diol fue derivado de
polisteres hidrofilicos como el polo etilenglicol. Ellos reportaron que estos policarbonatos
mostraron miscibilidad con acetato de celulosa con grado de polimerizacin de 2.5 con ms de
50% de policarbonato en cada mezcla.

Los trabajadores de Kodak describieron un trabajo en el cual el acetato de celulosa fue


mezclado en seco dentro de polietilenotereftalato (20% CA, 80% PET) y luego extrudido en
caliente. La pelcula obtenida es morfolgicamente como PET de fase continua, conteniendo
partculas esfricas de CA dispersas con dimetros menores de 50 um. Esta mezcla tiene
propiedades ms similares al PET que al CA, sin embargo el CA proporciono una estructura
opaca de superficie mate. Adems, la habilidad de dispersar luz hace que estas pelculas sean
interesantes para su uso como soporte reflectivos para aplicaciones de pelculas fotogrficas
de alta velocidad.

En el campo investigativo el acetato de celulosa se emplea en productos farmacuticos, como


recubrimientos de superficies, membranas semipermeables para la liberacin controlada de
sustancias (en aplicaciones agriculturales actuando como regulador de liberacin de
pesticidas), en cosmticos (a manera de dispensador de fragancias), recubrimientos para
estabilizacin de polmeros.
Adems, es utilizado en la preparacin de pelculas pticas, se usa para proteger la
polarizacin de pelculas en pantallas de cristal lquido, en separaciones basadas en
pervaporacin y en sorpcion de metales pesados.

Otra de las aplicaciones importantes es su utilizacin en el rea de la medicina, en estructuras


membrales como medio de separacin, en hiperfiltracion, membranas simtricas utilizados en
dilisis, hemodilisis y filtracin de sangre.

1.4.6 perspectiva industrial. En Bucaramanga funciona otra cooperativa de reciclaje,


adems de la cooperativa Bello Renacer, llamada COOPRESER, esta registra el reciclaje de 6
toneladas mensuales de papel y 1 toneladas mensual de retales de tela, no se registra
ninguna entrada de aserrn, lo que indica que este material no es de inters en la industria del
reciclaje, la tela por su parte si est dentro de los materiales solicitados en esta industria,
aunque , el papel es el que por tradicin tiene ms acogida en esta clase de cooperativas;
pero sabiendo que el valor comercial de estos materiales no es muy alto, es apenas lgico
pensar que se podra aprovechar , aun mas , en la industria polimrica para obtener acetato
de celulosa comercial que es , por mucho, un material de mayor valor agregado que los
productos hechos de materiales reciclados

1.5 mezclas de acetato de celulosa con poliestireno


Actualmente, en Colombia se producen aproximadamente 568 mil toneladas de plstico, de
los cuales el 70.2% son reciclados, el 2.9% es incinerado, el 9.99% son reutilizados y el 16.8%
se usan como relleno sanitario. Adems se consume anualmente 48 mil toneladas de
poliestireno (PS) aproximadamente.
Hoy en da, en Bucaramanga est funcionando una entidad encargada de la recoleccin,
clasificacin y reciclaje de residuos slidos. Esta entidad registra la entrada de 106 toneladas
anuales de plstico, las cuales se utilizan para la fabricacin de mangueras, baldes o como
materia prima para otros procesos industriales.

El poli estireno es un plstico duro, transparente, rgido y su costo es bajo. Probablemente,


despus del polietileno sea el mayor uso en la vida diaria de cualquier persona; y tal vez
debido a su gran versatilidad para moldeo y por sus excelentes propiedades estructurales,
trmicas y elctricas. Este material se utiliza en piezas de juguetes, utensilios de cocina,
secadores de cabello, partes de radio, casettes, entre otros. Adems, se emplea en el campo
del envase como tazas y vasos, neveras, paneles aislantes y embalaje. El poliestireno no es
reciclado por esta empresa, pues o tiene ningn valor agregado, de manera que se est
enterrando en el relleno sanitario de la ciudad.
Meenanskhi y colaboradores registraron en el ao 2002 mezclas de un acetato de celulosa
obtenido a partir de venas y tallo de planta de banana con poli estireno la cuales mostraban
gran miscibilidad.

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