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universidad nacional autnoma de mxico

FACULTAD DE QUMICA
FUNDAMENTOS DE PROCESADO ELECTROMETALRGICO

Medicin de
potenciales de
media celda y
de celda
Saavedra Garca Joselyn C.
Palacios Gonzlez Arturo

Objetivo
-Medir e interpretar correctamente las medidas de potencial de media celda y
convertilas a las referencias ms comunes.
-Visualizar el efecto de la concentracin inica sobre ste y determinar el potencial
normal estndar de reduccin del Cu.
-Medir portenciales de celda indentificando el nodo y el ctodo y el sentido de la
corriente.
-Predecir las reacciones en cada una de las celdas aplicando la ecuacin de Nerst

Desarrollo

Procedimiento

Se lijaron barras de
zinc, cobre y hierro
con lija 100, 220,
320, 400 y 500

Montar celdas
completas

Montado los
sistemas
mencionados se
coloca el puente
salino y se miden
los potenciales de
celda completa con
un electrodo de
calomel
Se midi
potenciales en
campo con el
electrodo de
referencia
construido

Se prepar
soluciones de
sulfato de cobre con
las siguientes
concentraciones : 1
M, 0.1 M,0.01,0.001
M,0.0001 M,
0.00001

Se prepar una
solucin de 0.01 M
de sulfato de zinc

Se prepar una
solucin de 0.01 M
de sulfato de hierro

Se mont media
celda

Para ello montar


cada electrodo con
la disolucin del
metal
correspondiente,
esperar 10 min

Medir V (9
disoluciones)
realizando las
conexiones
correspondientes

Montar los sistemas


Cu/Zn, Cu/Fe, Zn/Fe
0.1M y 0.01M

Se hizo puente
salino

Se utiliz un tubo
delgado al cual se le
viti una solucin de
cloruro de potasio
saturado.Se coloc
algodn en ambos
extremos del tubo

Construir electrodo
de referencia

Se utiiz el
empaque de una
pluma, de la parte
inferior se sel con
corcho

Se llen la pluma
con una solucin de
sulfato de cobre y
se introdijo por la
parte superior de la
pluma un alambre
de cobre

Sustancias

CuSO4*5H2
O
FeSO4*7H2
O
ZnSO4*7H2
O

Concentracin (mol/l)
0.1
0.01
0.001
0.0001

------

---

0.01

------

------

------

---

0.01

------

------

-KCl saturado

Resultados

Clculo de solucin de sulfato de hierro

=MV = 0.1

mol
( 0.50l )=5 x 103 moles
L

5 x 103
m=(MM)( =(278 g ) moles)=1.37 g de sulfato de hierro
mol

Clculo de solucin de sulfato de zinc

=MV = 0.1

mol
( 0.50l )=5 x 103 moles
L

5 x 103
m=(MM)( =(288 g ) moles)=1.44g de sulfato de zinc
mol

Ejemplo de clculo para solucin de sulfato de cobre ( 0.1 M)

=MV = 0.1

mol
( 0.50l )=5 x 103 moles
L

5 x 103
m=(MM)( =(246.68 g ) moles)=1.24 g de cobre
mol

Conversiones

0.0000
1

0.21

ENH

Ag/AgCl

ENH=ECS+0.244
ENH=Cu/CuSO4+0.318

0.610

0.244
ECS

Hg/HgSO4

ENH=Ag/AgCl+ 0.288
Ag/AgCl= ENH-0.288
Hg/HgSO 4=ENH-0.710

Para conocer el potencial de media celda terico para cada concentracin se usa la ecuacin de Nerst.

2+

Cu

(1)

0.059
Ered Cu=E +
log
n
Donde:
n=nmero de moles de electrones intercambiados en la reaccin de reduccin.
E = potencial estndar de reduccin
Para lo cual es necesario proponer la reaccin de reduccin del catin en disolucin, la cual se da en el ctodo.

Cu

2++2 e

Cu
Sustituyendo en (1): n=2, [Cu2+]=0.1 M y de tablas E=+0.34 V

Ered Cu=( 0.34 )+

0.059
log ( 0.1 )=0.3105 V
2

(2)

Y para hacer la conversin a electrodo de Ag/AgCl, donde E (Ag/AgCl) = ENH +0.197V, sustituyendo el valor
de (2):

Ag
( AgCl
)=0..3105+

0.197 = 0.5075 V

Mientras para transformar a electrodo de mercurio, E (Hg/Hg2SO4) = ENH +0.654v, Sustituyendo el valor
de (2):

( Hg2HgSO 4 )=0.3105+

0.654 = 0.9645 V

De esa manera se calcularon lo valores tericos para el potencial reduccin del cobre, para todas las
concentraciones y de manera anloga para el Zn y Fe, donde las reacciones fueron las siguientes:
o

Fe
2++2 e
Fe

(3)

Feo
2++2 e
Fe

(4)

Medias Celdas

CuSO4*5H2O
Ecu (Volt)

C
(mol/L)
1
0.1

Calome
l

Epolaridad invertida

ENH

Ag/AgCl

0.0636

-0.0636

0.0196

-0.4024

-0.0104

0.0497

-0.0497

0.30
76
0.29
37
0.27
8
0.25
22
0.25
66
0.26
28

0.0057

-0.4163

-0.0243

0.034

0.01

-0.034

0.001

0.0082

-0.0082

0.0001

0.0126

-0.0126

0.00001

0.0188

-0.0188

Ecelda Terico vs Ecelda Experimental

2+
Cu
E terico=0.337 +

0.059
log
2

-0.01

Hg/HgSO4

-0.432

Cu/CuSO
4

-0.04

-0.0358

-0.4578

-0.0658

-0.0314

-0.4534

-0.0614

-0.0252

-0.4472

-0.0552

Terico
C
(mol/l)
1
0.1
0.01
0.001
0.0001
0.0000
1

Ecu (V)
0.337
0.3075
0.278
0.2485
0.219
0.1895

Experime
ntal
Ecu (V)
0.3076
0.2937
0.278
0.2522
0.2566
0.2628

Electrodo construido en clase


-Mediciones del bote enterrado en el jardn del anexo

Electrodo 1
Lectura desde cerca
Lectura desde lejos

Valores registrados mV
-358
-352

-Mediciones de la varilla del jadn del anexo

Electrodo 2
0
1
2
4

Valores registrados V
-0.325
-0.320
-0.583
-0.554

-Mediciones de la lata enterrada en tuna bandeja con tierra.


Electrodo 3
0
1
2

Valores registrados V
-0.343
-0.320
-0.332

Resultados de las mediciones de celdas completas.

Zn

Cu/Zn
(V)
-1.030

Zn/Fe
(V)
-0.504

Cu

1.030

Fe

-------------

-----------0.515

Cu/Fe
(V)
-----------0.489
-0.481

Resultados de las mediciones de medias celdas.


E Ag/AgCl
E ENH
E ENH
Terico

Zn2+ (V) Fe2+ (V) Cu2+ (V)


-0.993
-0.495
0.0761
-0.749
-0.251
0.3201
-0.76

-0.44

0.34

Grfica de comportamiento de las soluciones de Cu 2+comparando el resultado


terico con el experimental.

E Vs Log [Cu2+]
0.4
0.35

f(x) = 0.01x + 0.34


R = 1

0.3
0.25
0.2

E Cu/Cu2+

Terico

0.15

Linear (Terico)

0.1
0.05
-6

-5

-4

-3

-2

-1

Log [Cu2+]

Celda (IUPAC)
Zn (s)/ Zn2+ (ac) // Cu2+ (ac) / Cu (s)
E Exp
E2+Teo
Fe (s)/(V)
Fe2+ (ac) // Cu
(V)(ac) / Cu (s)
Cu-Zn
1.030
1.1
2+
2+
Zn
(s)/
Zn
(ac)
//
Fe
(ac)
/ Fe (s)
Cu-Fe
0.515
0.78
Fe-Zn
0.489
0.32

Concentracin
(M)
0.1
0.01
0.1
0.01
0.1
0.01

E celda TEO
1.103
1.103
0.78
0.78
0.33
0.33

Zn2+
=0.34(0.76)=1.1 V
Zn
Cu2+
E
Cu
ECelda=E Reduccin EOxidacin =E

Analisis de Resultados

El potencial de reduccin de un par redox es proporcional a su concentracin.


El potencial de celda no depende de la concentracin de los electrolitos en solucin.
La celda ms activa es Zn (s)/ Zn2+ (ac) // Fe2+ (ac) / Fe (s)

El par redox ms activo es el Zn2+/Zn


El sentido de la corriente en una celda galvnica es de ctodo a nodo, y el sentido del
flujo de electrones es de nodo a ctodo.
Una diferencia de potencial (ENH) negativa induce a la corrosin, mientras una positiva
provoca proteccin de una pieza metlica, enterrada en la tierra.

Bibliografa
Bockris J Reddy, . Electroqumica moderna, Tomo I, Revert,1979.
Glasstone S, Tratado de Qumica Fsica, Madrid, Aguilar ,1957.

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