1.

En

la

prctica

RESUMEN

de

laboratorio

Equilibrios

Redox.

Electrogravimetra del cobre, se realiz un anlisis sobre un

electrodepsito de cobre a partir de la reaccin redox de cobre y zinc.
Se realizaron clculos estequiometricos para la preparacin de
una solucin con sulfato de cobre pentahidratado a la que
posteriormente se le agrega zinc y cido ntrico. A partir de los valores
utilizados para crear este electrodepsito, se procedi a realizar
clculos electrogravimtricos para determinar el potencial de celda de
la reaccin :
o

Z n +CuS O4 .5 H 2 O HN O 3 ZnS O 4 +C u

Posteriormente se analiz la variacin del potencial de celda en

funcin de la temperatura y al igual que en funcin del pH. Por lo que
se determin el comportamiento del potencial de celda en ambos
casos.

2.

OBJETIVOS

General
Evaluar por mtodo electrogravimtrico la variacin del potencial

de celda zinc/cobre (Ezn/z+2//cu+2/cu) en funcin de la temperatura en un

rango de 10 a 80C y la influencia que ejerce el pH de la solucin.

Especficos
2.1.1.

Calcular el potencial de celda zinc/cobre a diferentes

2.1.2.

temperaturas de 10 a 80C en intervalos de 5C.

Representar grficamente la variacin del potencial de
celda zinc/cobre en funcin de la temperatura en un

2.1.3.

rango de 10 a 80C.
Evaluar la influencia de la variacin del pH, causado por
el cambio de la temperatura de la celda zinc/cobre,
sobre el potencial de la misma.

3.

MARCO TERICO

3.1 Oxidacin y Reduccin: En una reaccin de oxidacin-reduccin o

rdox existe la transferencia de uno o ms electrones de una especia a
otra.
La oxidacin es un proceso en el que una especia pierde uno o
ms electrones, de forma que, cuando un elemento se oxida su estado
de oxidacin toma valores ms positivos. Una especie oxidante es
aquella que gana electrones, reducindose durante el proceso.
En la reduccin hay ganancia de electrones, el elemento que se
reduce toma valores ms negativos de su estado de oxidacin. Un
agente reductor es aquel que pierde electrones en una reaccin,
oxidndose en el proceso.

Ambos procesos oxidacin y reduccin

tienen que suceder simultneamente.1

3.2 Reacciones Redox:
Una oxidacin de reduccin, comnmente llama reaccin redox,
es la que tiene lugar entre un agente reductor y uno oxidante:
Ox 1 +2 1 +Ox 2(1)
Ox1 se reduce a Red1, y Red2 se oxida a Ox2, Ox1 es el agente
oxidante y Red2 es el agente reductor.

1 DICK, J.G, capitulo 10

3

La tendencia reductora u oxidante de una sustancia depender de

su potencial de reduccin, que se describe ms adelante.

Una

sustancia oxidante tender a tomar un electrn o ms, y se reducir a

un estado inferior de oxidacin.

( an ) +(2)
M
a+ + ne
M
3.3 Estado de Oxidacin:
Es la carga que tendra un tomo considerando que los nicos
enlaces que forma la especie qumica en la que interviene dicho
elemento son inicos.
En los compuestos inicos, el nmero de oxidacin coincide con
la carga elctrica de los iones.

En los compuestos covalentes el

estado de oxidacin representa una carga ficticia, ya que en este

enlace la transferencia de electrones entre los tomos involucrados no
es total.
3.4 Electro gravimetra:
En esta tcnica se utiliza el pasaje de corriente para separar
cuantitativamente uno o ms de los iones en solucin por precipitacin
sobre uno de los electrodos. Luego la cantidad de iones en la solucin
original se obtiene no de una media, sino por pesada del electrodo con
el precipitado que contiene analito.2
3.5 Ecuacin de Nernst, efectos de las concentraciones
sobre los potenciales:

2 SKOOG, Douglas A 2005, p. 155

4

Los potenciales de la lista que aparece en las tablas se

determinaron para el caso en que las concentraciones tanto de la
forma oxidada como la reducida (y todas las otras especies) estaban
en actividad 1, y se llaman potenciales estndar, designados E en
condiciones muy controladas y definidas.
Nernst las volvi prcticas estableciendo relaciones cuantitativas
entre el potencial y las concentraciones. Este potencial depende de la
concentracin de la especia y vara con respecto a un potencial
estndar. Esta dependencia del potencial se describe en la ecuacin
de Nernst:
bRed (3)
aOx+ ne
E=E o

2.3026 RT
[ ]b
log a (4)
nF
[ Ox ]

Dnde E es el potencial de reduccin a las concentraciones

especficas; n, el nmero de electrones que participan en la
semireaccin (equivalente por mol); R, la constante de los gases
(8.3143 V coul grado-1 mol-1); T es la temperatura absoluta, y F la
constante de Faraday (96487 coul eq-1).
2.3026 RT
nF

A 298.15K, el valor de

es 0.05916. La concentracin de sustancias puras, como

precipitados y lquidos, se toma como igual a la unidad. Obsrvese

que el trmino logartmico de la semireaccin

de reduccin es la

relacin de las concentraciones del lado derecho sobre las del lado
izquierdo.
Reacciones:
CuS O 4 5 H 2 O ( ac ) +Zn(s) ZnS O4 5 H 2 O(ac )+Cu
5

(ac )+ H 2( g)
2 HN O3 (ac)+ Zn( s) Z n+2 (ac )+ N O3

Cu
C u+2 +2 e

Zn Z n+2+ 2e
+2

C u + Zn Cu+ Z n

+2

H 2 ( g )
+ +2 e
2 H

Zn Z n+2+ 2e
++ Zn Z n+2 H 2 (g)
2 H

4.

MARCO METODOLGICO

Algoritmo de clculo

1. Se determin las concentraciones de zinc y cobre presentes en

la celda
2. Se determin el potencial estndar de la celda zinc cobre
3. Se calcul la constante de equilibrio de la celda zinc cobre a
diferentes temperaturas en intervalos de 5C y un rango de 10 a
80C
4. Se calcul el potencial de celda zinc/cobre a diferentes
temperaturas en intervalos de 5C y un rango de 10 a 80C
5. Se grafic la relacin del potencial de la celda zinc cobre en
funcin de la temperatura
6. Se busc una relacin matemtica directa entre el potencial de
celda y su pH.

Diagrama de Flujo
Figura 1.

Metodologa de clculo

Fuente: elaboracin propia

5.

RESULTADOS
8

Grafica I Voltaje vs. Temperatura

Voltaje vs temperatura
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
Voltaje 1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000

1.1000000

10

20

30

40

50

60

70

Temperatura

Fuente: Elaboracin propia

6.

INTERPRETACIN DE RESULTADOS
9

80

90

7.

CONCLUSIONES

10

8.

BIBLIOGRAFA

1. Chang, Raymond. Qumica. Hernn, Erika (traduccin).

10ma. Ed. Mxico: Mc Graw-Hill educacin, 2010. 1086
p. ISBN: 978-607-15-0307-7
2. Christian, Gary D. Qumica Analtica. lvarez, Rodolfo
(revisin tcnica). Sexta Ed. Mxico: Mc Graw-Hill
educacin, 2009. 828 p. ISBN: 978-970-10-7234-9
3. DICK, J.G.

Qumica Analtica.

Ing. Alejandro Hill V.

Mxico, Editorial El Manual Moderno, 1979. Consulta:

Captulos 10 y 12.
4. SKOOG,

Douglas

A.

Fundamentos

de

Qumica

Analtica. Traducido del ingls por Jorge Luis Blanco.

Octava edicin. Editorial Thomson, Mxico 2005. Pg.
150.

11

9.

APNDICE

Muestra de clculo

Reaccin de la celda para la reduccin del cobre:

E celda E ctodo E nodo

[Ec .1]

( 1 ) Cu +2 +2 e Cu E 1=+0.337 v

Zn
( 2 ) +2+2 e Zn E2 =0.763 v

+2

( 1 )( 2 ) Cu + Zn Zn+2 +Cu E celda =+1.100v

Reaccin redox para el cobre:

Zn+CuSO 45 H 2 O HCl ZnSO 4 +Cu+5 H 2 O

Clculo

estequiomtrico

recuperado:

12

para

la

masa

terica

de

cobre

L0.1 mol CuSO 4

1 molCu
1L
63.54 gCu
1 mol CuSO 4
0.05
=0.318 gCu
1 molCu

Determinacin de la constante de equilibrio.

E=E

0.0257 V
[Zn+2 ]
ln
Ecuacin 5
n
[C u+2 ]

Donde:

E : Potencial de celda (V).

E : Potencial de celda estndar (V).

n : Nmero de electrones intercambiados en la reaccin.

+2
[Zn ] : Concentracin molar de cinc.

[C u+2 ] : Concentracin molar de cobre.

Ejemplo: Determinar la constante de equilibrio (Keq)

experimental si se tiene Zn 4.7128M y Cu 5.4230M.

E=1.0998 V

0.0257 V [4.7128]
ln
2
[5.4230]

E=1.1006038 V

Ecelda=E celda

RT
ln K ec .4
nF

13

Datos calculados
Tabla I

Datos de temperatura, constante de equilibrio y

voltaje
T (C)
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
70

k eq
0.999995
751
0.999993
627
0.999991
503
0.999989
378
0.999987
254
0.999985
13
0.999983
005
0.999980
881
0.999978
757
0.999976
632
0.999974
508
0.999972
384
0.999970
26

14

E (V)
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000
1.1000000

75
80

0.999968
135
0.999966
011

15

1.1000000
1.1000000