REACCIONES DE SNTESIS DE ALDEHDOS Y CETONAS

Reacciones de ruptura oxidativa de los alquenos.

La ozonolisis de los alquenos y la oxidacin con KMnO 4 en condiciones enrgicas
(medio cido, concentrado y caliente) da lugar a la formacin de aldehdos y
cetonas.
O
R
H3C

CH

CH2 CH

CH
CH

1) O3
2) Zn/H2O

CH3

1) O3
H3C
2) Zn/H2O

CH3 CH3
H3C

CH2

CH3

CH3 CH3

KMnO4
H , calor

KMnO4
H , calor

O
H

R
O

CH2

CH3
H3C

CH2

CH3

CH3
C

CH3

CH3

CH3

Oxidacin de metilbencenos
Este mtodo es usado para la preparacin de benzaldehdo, se trata de la oxidacin
controlada de los metilbencenos, que involucra la cloracin por radicales libres de un
metilbenceno, seguido por el aislamiento del ismero dicloro, que se hidroliza. La
reaccin de hidrlisis del gem-diol es inestable, y se pierde agua para formar el
aldehdo.

Hidratacin de alquinos.
La hidratacin de los alquinos terminales da lugar a la obtencin de metilcetonas. Si
el alquino es interno se puede obtener una mezcla de cetonas.

O
R

H2SO4
HgSO4

H2O

CH3

H2SO4
HgSO4

H2O

CH2 R

CH2 C

Acilacin de Friedel y Crafts.

Es un mtodo para obtener cetonas aromticas. Tiene la limitacin de que solo acta
en el benceno, halobencenos o derivados activados del benceno y no se pueden
emplear derivados muy desactivados del benceno. Si se quiere introducir el grupo
formilo (aldehdo) hay que recurrir a la Reaccin de Gatterman-Koch.

O
R1 C

O
C

AlCl3

Cl

(R = H, halgeno, grupo
activador)

R1

C
R1
O
(producto mayoritario)

CO

HCl

AlCl3

(R = H, halgeno, grupo
activador)

C
O

Sntesis de Gatterman-Koch

Reacciones de Oxidacin de los Alcoholes.

Los agentes oxidantes en medio cido H2SO4, comnmente usados son dicromato
de potasio K2Cr2O7, permanganato de potasio KMnO4, cido ntrico caliente,
trixido de cromo CrO3 disuelto en cido actico glacial. En el caso de aldehdos de
bajo punto de ebullicin, estos deben destilarse de inmediato, para evitar que la

oxidacin contine y se produzca el cido bien se puede utilizar clorocromato de

piridinio (PCC) que es un oxidante suave.
La oxidacin de alcoholes primarios con oxidantes suaves permite la obtencin de
aldehdos. Asimismo la oxidacin de alcoholes secundarios da lugar a cetonas.
O
R

Reactivo de Collins
CCP (CrO3)

CH2OH

O
CH

R1

Na2Cr2O7
H2CrO4

R1

OH

Sntesis de cetonas a partir de los nitrilos.

R
R

MgX

R1 C

MgX
C

R1

1) H

2) H3O

NH4

R1

Reduccin de cloruros de cido para obtener aldehdos.

Esta reduccin se lleva a cabo empleando un hidruro especfico, el LiAl(tercbutoxi)3H o tambin mediante la Reduccin de Rosenmund donde la reduccin tiene
lugar mediante un catalizador tipo Lindlar para hidrogenar los alquinos a alquenos.

O
R

LiAl(t-butoxi)3H

Cl

H2, BaSO4, S

Cl

O
H3C

CH
CH3

HCl

O
R

O
Cl

LiAl(t-butoxi)3H

H3C

CH
CH3

Hidrocarbonilacin de alquenos (reaccin 0X0)

Uno de los procesos para la sntesis de aldehdos se llama hidroformilacin o
reaccin oxo. En esta reaccin un alqueno reacciona con monxido de carbono e
hidrgeno, en presencia del catalizador de cobalto, HCo (CO4), como se presenta a
continuacin

BIBLIOGRAFA
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