44

Temas de Fsica

Temas de Fsica

Nuevos materiales cermicos

Rodrigo Moreno y Arturo Domnguez-Rodrguez

En este artculo se pretende dar una visin de los nuevos materiales cermicos en los que, con un
control de su procesado y por tanto de sus propiedades microestructurales, puede conseguirse un cermico que se aproxime cada vez ms a un metal, tanto en su comportamiento estructural a bajas como
a altas temperaturas.

1. Introduccin
La segunda mitad del s.XX ha vivido una revolucin
cientfica sin precedentes, en la que los avances en el conocimiento ntimo de la materia y el enorme desarrollo tecnolgico paralelo han permitido ampliar las fronteras de la
ciencia a velocidad creciente. Junto a las Ciencias de la Vida,
cuyas implicaciones directas en la Sociedad del Bienestar
son obvias, una de las reas del conocimiento que han experimentado un mayor auge es el de la Ciencia de Materiales.
Frente a los tradicionales procesos industriales, con una
fuerte dosis de empirismo y un sentido ingenieril del proceso, la tecnologa actual se ha centrado en el desarrollo de
nuevos materiales, entendidos como aquellos cuya elaboracin se realiza siguiendo unas pautas establecidas, a saber:
1) se procesa y fabrica el material siguiendo rutas fsicoqumicas muy controladas; 2) se estudian las caractersticas
microestructules del material fabricado; 3) se estudia una
propiedad, ya sea funcional o estructural, y se relaciona con
la microestructura; 4) por ltimo, esta informacin es una
gua acerca de qu cosas hay que cambiar o mejorar para
conseguir el material con la mejor prestacin requerida. Este
proceso se repite tantas veces como sea necesario.
Los materiales se suelen clasificar en tres grupos: metales, cermicos y polmeros. Hasta hace unas dcadas el
conocimiento dentro de cada grupo era independiente, pero
se han hecho notables progresos en la bsqueda de materiales compuestos que combinen las ventajas especficas de
distintos materiales. En la figura 1 se representa el tringulo
Metal

M/C

M/P

P/M

C/M

Cer mica

C/P

P/C

Pol mero

Fig.1. El tringulo de las familias de materiales simples y compuestos.

REF Enero-Marzo 2010

de los materiales, en el que cada vrtice corresponde a un

grupo, y en el que se pueden establecer relaciones de dos
o tres componentes, demostrando la casi ilimitada variedad
de materiales que se pueden disear combinando distintos
elementos, muchos de los cuales han dado lugar a nuevas
familias de materiales avanzados.
La palabra cermica proviene del griego lftav (keras),
que significa arcilla. A su vez, esta palabra proviene de un
radical presente en lenguas indoeuropeas lftan (keram),
que corresponde al verbo quemar. Un cermico ha sido
durante mucho tiempo arcilla cocida. Es el primer material
no natural como la piedra o el slex fabricado y utilizado por
el hombre hace ms de 10.000 aos. En la actualidad, el trmino cermica describe un amplio espectro de materiales, y
no hay una definicin universal satisfactoria. Kingery [1] la
define como el arte y la ciencia de hacer y usar artculos slidos que tienen como componente esencial y estn compuestos en gran medida por materiales inorgnicos no metlicos.
Para Norton [2] la cermica consiste en el tratamiento de
materiales no metlicos a travs de varios procesos para producir artculos con propiedades decorativas o funcionales.
Para Singer [3] las cermicas son slidos cristalinos fabricados a partir de materiales inorgnicos que se moldean y se
endurecen tras un tratamiento trmico. Mari [4] establece un
criterio unificador para la cermica, en el que incluye materiales mono y policristalinos, as como slidos no cristalinos,
como los vidrios. Todas estas definiciones coinciden en dos
caractersticas esenciales, que la cermica est formada por
materiales inorgnicos no metlicos y que es necesario un
tratamiento trmico en alguna de las etapas. En general, un
cermico es un xido metlico, boruro, carburo, nitruro o
una mezcla de tales compuestos [5].
El enlace qumico inico-covalente, determina las excelentes propiedades de los cermicos, como su gran estabilidad dimensional y qumica, alta dureza, resistencia a la
corrosin y refractariedad. Adems, se fabrican con materias
primas abundantes y baratas y no requieren de procesos
complicados para su conformado. Estas buenas propiedades explican por qu los cermicos tradicionales son muy
utilizados como sanitarios y vajillas. Junto a estas buenas
propiedades, tienen un taln de Aquiles, que es su fragilidad,
ya que el enlace covalente es muy direccional y no soporta
la deformacin plstica o permanente.

http://www.rsef.org

Nuevos materiales cermicos

45

Se puede definir la tenacidad de un material frgil

mediante la ecuacin de Griffith:
KI = Yvc = Ec
1

(1)

donde E es el mdulo de Young, c es la energa libre por unidad de superficie, KI es el factor de intensidad de tensiones y
est relacionado con la energa que se requiere para generar
la unidad de rea de la fisura, v es la tensin aplicada, c es
la longitud de fisura e Y es una constante que depende de
la geometra de la fisura y que vale aproximadamente 1.
Cuando la tensin aplicada crece hasta la tensin de fractura
(vf), la fisura se hace la fisura mxima que soporta el material (cm), y entonces KI:
M
KI = K IC
= Yv f c m
1

(2)

M
siendo K IC
el factor de intensidad de tensiones crtico o
tenacidad del material.
En un cermico, generalmente el factor de intensidad de
tensiones crtico o tenacidad del material vale 1 MPa.m1/2
y vf es del orden de 800 MPa, por lo que fisuras del orden
de 1 nm son catastrficas. Esta poca tolerancia a que
una fisura crezca en el interior del cermico, es la
razn de la fragilidad y de su limitada utilizacin en
aplicaciones estructurales.
Las distintas tcnicas empleadas en la fabricacin de
metales y cermicos han servido de inspiracin entre ellas,
y un buen ejemplo es la pulvimetalurgia actual basada en la
fabricacin de cermicos. No ha sido hasta la segunda mitad
del siglo XX cuando se ha constituido una ciencia del procesamiento cermico que ha permitido conocer las interrelaciones entre procesamiento y caractersticas del material con
las que entender su comportamiento. El conocimiento de la
respuesta del material en cada etapa es clave en el diseo de
materiales de microestructura controlada [6].
Estas nuevas cermicas se conocen como modernas o
avanzadas, cuya base comn es el uso de materias primas
sintticas controladas. El trmino cermica avanzada
describe un slido inorgnico no metlico con propiedades nicas. Segn la aplicacin, las cermicas se pueden
clasificar en dos categoras: estructurales y funcionales.
Las primeras deben cumplir altas especificaciones en
aplicaciones ingenieriles, mientras que las ltimas deben
proporcionar funciones especficas, como es el caso de
electrocermicas, biocermicas, optocermicas, etc. [7].
La cermica avanzada incluye materiales oxdicos, que se
usan en aplicaciones funcionales y estructurales, y no oxdicos, como SiC y Si3N4, que son empleados bsicamente
en aplicaciones estructurales debido a la predominancia
del carcter covalente de los enlaces. Entre los xidos con
aplicaciones estructurales destacan Al2O3, TiO2, mullita,
cordierita, etc.
No obstante, hay cermicas avanzadas que pueden utilizarse tanto en aplicaciones estructurales como funcionales,
y un buen ejemplo son la cermicas a base de ZrO2.

2. Procesado Cermico
A diferencia de lo que ocurre en otros tipos de materiales, en el procesado cermico se parte de polvos, naturales o
sintticos, que precisan de una serie de tratamientos de adecuacin o beneficio para su consolidacin, que dependen de
la forma y tamao de la pieza a obtener y de la uniformidad
microestructural deseada. Tras la consolidacin, la pieza
sin cocer (pieza en verde) se somete a un ciclo trmico,
tras el cual adquiere sus propiedades finales. Durante cada
una de estas etapas se pueden introducir defectos o heterogeneidades que persistirn o darn lugar a nuevos defectos
durante la densificacin. El objetivo bsico del procesado
es permitir el control de los parmetros fisicoqumicos
involucrados en cada etapa para reducir al mximo la presencia de defectos [6,8]. Para ello es necesario establecer
las relaciones adecuadas entre propiedades caractersticas
(tipo y contenido de fases, incluyendo porosidad, tamao
y forma de los granos, defectos, estructura cristalina, etc.)
y de comportamiento (resistencia mecnica, expansin trmica, propiedades elctricas, magnticas, etc.). Aunque el
procesado determina la microestructura del material y sta
condiciona las propiedades finales, no todas las relaciones
posibles son determinantes, ya que si se preparan por distintas rutas dos materiales con idntica microestructura sus
propiedades finales sern similares [9].
Para mejorar el producto final hay que mejorar tanto
los polvos de partida como su procesado. El desarrollo de
nuevas rutas de obtencin de polvos de mayor pureza y
homogeneidad y menor tamao ha sido un objetivo clave de
los ltimos aos [10,11]. Evidentemente, un mal procesado
de estos polvos introducir nuevos defectos y, por tanto,
menores prestaciones en el producto final. Por esta razn se
ha optimizado su procesado mediante la manipulacin del
estado superficial de las partculas para evitar su aglomeracin, que dara lugar a defectos. La figura 2 resume las
etapas bsicas del procesado cermico, desde la seleccin
de los polvos de partida, y su adecuacin al conformado
mediante los llamados procesos de beneficiado (entre los
que se incluyen la molienda y el mezclado y los procesos de
separacin, filtracin, lavado y granulacin), hasta la sinterizacin del material.

MATERIAS PRIMAS

Naturales
Sintticas

BENEFICIADO
Contenido humedad
CONFORMADO
Molienda
Mezclado
Separacin
Filtracin
Lavado
Aglomeracin

Prensado

SECADO

Moldeo plstico

Suspensiones

MECANIZADO

SINTERIZACIN
CONFORMADO FINAL

Fig.2. Secuencia de etapas tpicas del procesamiento cermico.

http://www.rsef.org

REF Enero-Marzo 2010

46

Temas de Fsica

2.1. El proceso de conformado

El conformado es la etapa fundamental del proceso, en
la que una masa de polvo se transforma en un compacto
con una forma dada. Existe una gran variedad de tcnicas
de conformado, que se pueden resumir en tres grandes
grupos: 1) tcnicas de prensado en seco, con contenidos de
humedad tpicos de hasta 7% vol.; 2) tcnicas de moldeo
plstico, en las que se tiene una masa de alta viscosidad y
contenidos de humedad tpicos de 15-40% vol., y 3) tcnicas
de conformado de suspensiones, con contenidos de humedad
superiores al 50% vol., de forma que las partculas se hallan
dispersas en un medio lquido proporcionando viscosidades
bajas o moderadas.
Conviene distinguir entre las tcnicas de conformado y
los mecanismos de consolidacin (tabla 1). Dentro de los
mtodos de conformado se incluyen el prensado, la extrusin, la inyeccin, el colaje, etc. Por mecanismos de consolidacin se entienden los principios bsicos por los cuales se
produce la compactacin, a saber: compactacin de polvos
por presin, filtracin de suspensiones, procesos sol-gel,
impulso a travs de una boquilla, etc.
Tcnicas de conformado

Mecanismos de consolidacin

Prensado axial
Prensado isosttico
Extrusin
Moldeo por inyeccin
Colaje
Colaje con presin
Colaje en cinta
Gelcasting
Inmersin
Centrifugacin
Deposicin electrofortica

Compactacin
Desplazamiento en boquilla
Moldeo con calibre
Filtracin
Floculacin
Coagulacin
Gelificacin qumica
Gelificacin trmica
Evaporacin

Tabla 1. Tcnicas de conformado y mecanismos de consolidacin

comunes en cermica.

2.2. El procesado coloidal

El conformado de suspensiones se ha extendido porque
permite obtener piezas con gran variedad de formas y disear materiales con microestructuras complejas, gracias a los
avances conseguidos en la formulacin y estabilizacin de
suspensiones coloidales, esto es, dispersiones de partculas
inferiores a 1 nm en un medio lquido. Un sistema coloidal
viene determinado por las fuerzas de interaccin existentes

entre las propias partculas y entre las partculas y otras

molculas (las del lquido y las de otros aditivos). Para asegurar la estabilidad de la suspensin las fuerzas de repulsin
entre partculas deben superar a las fuerzas atractivas de
van der Waals, siempre presentes. Esto se puede lograr
mediante la adicin de iones determinantes de potencial y
electrolitos (cidos, bases y sales inorgnicas), que actan
sobre la doble capa elctrica y permiten la estabilizacin por
repulsin electrosttica, o bien mediante la adicin de molculas que se adsorben sobre la superficie de las partculas
(tensoactivos y polmeros, en particular, polielectrolitos) proporcionando estabilidad por un mecanismo de impedimento
estrico [3]. En la tabla 2 se resumen los distintos tipos de
defloculantes empleados para estabilizar una suspensin, as
como el mecanismo de estabilizacin dominante.
Defloculante

Mecanismo

Iones determinantes de potencial (pH)

Electrolitos (sales inorgnicas)
Tensoactivos (cadenas anfiflicas)
Polmeros adsorbidos
Polmeros cargados adsorbidos
(Polielectrolitos)
Polmeros no adsorbidos
Agentes de acoplamiento

Electrosttico
Electrosttico
Adsorcin + Electrosttico
Estrico
Estrico + Electrosttico
Deplecin
Adsorcin + Electrosttico

Tabla 2. Defloculantes empleados en cermica y mecanismo

de estabilidad.

Los mtodos de conformado coloidal se pueden clasificar

en funcin del mecanismo de consolidacin [7,9]. As, en
las tcnicas de colaje, sta se logra por filtracin del lquido
en un molde poroso. En otras tcnicas como en el colaje en
cinta, la consolidacin ocurre por evaporacin del lquido
de la suspensin vertida sobre un sustrato no poroso, o en la
deposicin electrofortica, cuyo mecanismo dominante es la
migracin de partculas y su posterior secado en el electrodo.
Un tercer grupo sera aquel en el que la suspensin se transforma en un objeto rgido sin prdida del lquido y, por tanto,
manteniendo su volumen. La pieza obtenida, con el lquido
retenido, se puede manipular previamente al secado. Dentro de
este grupo se hallan los mtodos de coagulacin/floculacin
y los de gelificacin/polimerizacin. En ambos casos se
parte de una suspensin estable, cuya viscosidad aumenta
bruscamente debido a la formacin de un gel fsico que retiene su estructura o de un gel qumico por polimerizacin de
monmeros, respectivamente. En la tabla 3 se resumen los
mtodos de conformado que usan suspensiones [12,13].

FILTRACIN

DEPOSICIN
EVAPORACIN

FLOCULACIN
COAGULACIN

GELIFICACIN

Colaje
- con presin
- con vaco
- centrfugo
- con microondas

Serigrafa
Colaje en cinta
Electroforesis
CVD, PVD...
Inmersin

Fuerzas corto alcance

Puentes polimricos (TIF)
Coagulacin directa (DCC)
Liofilizacin
Solidificacin directa

Polimerizacin (Gelcasting)
Moldeo por inyeccin (LPIM)
Gelificacin trmica:
- en fro (agar, agarosa...)
- en caliente (metilcelulosas, almidones)

Tabla 3. Procesos de conformado a partir de suspensiones ms comunes

REF Enero-Marzo 2010

http://www.rsef.org

Nuevos materiales cermicos

47

3. Propiedades estructurales
Las propiedades estructurales de los cermicos avanzados
pueden dividirse en dos grandes bloques segn se estudien
sus propiedades a bajas o a altas temperaturas.

3.1. Bajas temperaturas

Un aspecto importante del comportamiento mecnico de
las cermicas avanzadas estructurales es el cambio radical
de la ley de Griffith, de forma que la resistencia a la propagacin de la fisura aumenta a medida que se propaga sta.
A este comportamiento de resistencia de la fisura para propagarse catastrficamente se le llama comportamiento tipo
curva R. La figura 3 muestra dicho comportamiento, en el
que la tenacidad se expresa por:
M
KIC = K IC
+ DKIC ^ DC h

A veces, es ms ilustrativo representar K2 en funcin de la

longitud de la fisura, de forma que el punto de corte de la tangente a la curva desde la longitud inicial de la fisura nos indica la tenacidad del material y la pendiente su dureza, como
indica la figura 3 (b). Esta representacin pone de manifiesto
un hecho difcil de entender: en materiales con pequeas fisuras iniciales, el menos tenaz es el ms duro, mientras que en
materiales con grandes fisuras iniciales, el ms tenaz es a su
vez el ms duro. Este hecho se ilustra en la figura 4.
a)
K 2A = v 2 Y 2 c
vf (A) < vf (B)
K2

MATERIAL B

(3)

donde DKIC(DC) corresponde al incremento de la tenacidad

por manipulacin de la microestructura.

K r2

MATERIAL A

b)

a)
DCf

K2

KIC

KI

Tenacidad KIC

Factor intensidad aplicado KI

vf (A) > vf (B)

DKIC(DC)

M
K IC

MATERIAL B

K r2

MATERIAL B

Griffith

Fig.4. La misma representacin de la figura 3, para dos materiales

con fisuras iniciales distintas.

Cf

Co

Longitud fisura, C

El aumento de la tenacidad de las cermicas avanzadas

puede producirse por 3 mecanismos principales:

b)
K 2A

K r2

K 2A = v 2 Y 2 c

co
Fisura inicial

Dct
Extensin de la fisura

Fig.3. Comportamiento curva R de un cermico tenaz (a) y

representacin de K2 frente al crecimiento de la fisura (b).
La tangente desde la fisura inicial a la curva indica la dureza del
material y el punto de tangencia la tenacidad.

1) Por transformacin martenstica. Garvie & al., demostraron

en 1975 [14] que la adicin de CaO en ZrO2 poda modificar
las temperaturas de transicin de las distintas fases de la zircona (cbica, tetragonal y monoclnica; esta ltima con un
aumento de volumen de la celda unidad entre el 3 y el 5%)
y permitir la estabilizacin en todo el rango de temperaturas de una mezcla de fase tetragonal en una matriz cbica
(fases de altas temperaturas). Ellos llamaron a este material
Circona Parcialmente Estabilizada (PSZ, en sus siglas
inglesas). Hoy da se han investigado otros sistemas; entre
los ms utilizados estn el ZrO2 dopado con MgO, Y2O3
y CeO2. La fase tetragonal es metaestable y la tensin en
punta de una fisura que se propaga por el material puede
desestabilizar e inducir la transformacin adifusional (martenstica) a la fase monoclnica, haciendo que el aumento
de volumen sea ahora utilizado en el cierre de la fisura.
Lo que era un defecto se haba convertido en virtud!, y el

http://www.rsef.org

REF Enero-Marzo 2010

48

Temas de Fsica

material de frgil se haba convertido en dctil. Hoy da este

mecanismo es conocido como tenacidad por transformacin (transformation toughening, en ingls). Es uno de los
ejemplos ms claros de lo que es un material de diseo.
2) Por microfisuracin. Consiste en crear una estructura
controlada de microfisuras de tal forma que al propagarse una macrofisura, las tensiones en su punta se
disipen al encontrar una microfisura, reduciendolas por
debajo del nivel de fractura e impidiendo su propagacin
catastrfica. Esta tcnica es la que se utiliza para parar
la propagacin de fisuras en placas de acero, haciendo
taladros en puntas de fisuras.
3) Por reforzamiento del cermico por whiskers, fibras,
filamentos, plaquetas, partculas o incluso desarrollando
una estructura de granos aciculares dentro de una matriz.
Cabe destacar la enorme importancia de parmetros
como el factor de forma o relacin de aspecto F (relacin
entre el dimetro y la longitud del reforzante), su fraccin
volumtrica, su resistencia a la fractura y la naturaleza de
la intercara matriz-reforzante, y que pueden dar lugar a
distintos mecanismos, tales como deflexin de la fisura,
puenteado de la fisura, extraccin de fibras, apertura de
superficies en la intercara matriz-fibra.
As, por ejemplo, en el caso de deflexin de la fisura, el
aumento de la tenacidad depende fuertemente de F y de la
fraccin volumtrica de fibras; en el caso de puenteado de
la fisura, el reforzante debe tener alta tensin de fractura y
permitir cierta apertura de las intercaras en las proximidades de las grietas (depende de la naturaleza de la intercara
matriz-reforzante). Para la extraccin de fibras, los factores
ms importantes son la tensin de fractura de la fibra (vf)
y la tensin de cizalladura de la intercara (x). La tenacidad
ser tanto mayor cuanto mayor sea vf y menor la rigidez de
la intercara x. En cuanto a la apertura de superficies como
mecanismo de aumento de la tenacidad, deben cumplirse
unos requisitos tales como facilidad de desunin fibramatriz (poca rigidez de la intercara), poca diferencia entre
los coeficientes de expansin fibra-matriz y preferentemente
negativo (intercara en tensin), media-alta rigidez de la fibra
y elevada fraccin volumtrica de fibras.
En resumen, las propiedades necesarias para obtener un
cermico compuesto con alta tenacidad son: 1) mdulos de
Young de matriz y reforzante comparables y altos, 2) alta
resistencia a la fractura del reforzante, 3) alto contenido de
reforzante, 4) dimetro de reforzante grande, 5) relacin
longitud/seccin del reforzante grande, 6) coeficiente de
dilatacin de la matriz menor que el del reforzante y 7) baja
resistencia a la cizalla de la intercara.
El desarrollo de una microestructura de granos aciculares
dentro de una estructura de granos ms o menos redondeados se ha estudiado en cermicos no xidicos como el SiC y
el Si3N4, sinterizados a travs de una fase lquida, que favorece la densificacin y reduce la temperatura de sinterizacin. En el caso del SiC se ha utilizado una amplia variedad
de aditivos, aunque la combinacin Y2O3-Al2O3 en proporcin molar 3:5 para formar el granate de itrio y aluminio
REF Enero-Marzo 2010

(Y3Al15O12), es la ms utilizada. El polvo de partida (tipo

a o b), la atmsfera de sinterizacin (flujo de Ar o N2) y el
tiempo de sinterizacin, determinan la microestructura final
del cermico con el consiguiente cambio de las propiedades
mecnicas a baja y alta temperatura [15-20]. En la figura 5
pueden verse distintas microestructuras desarrolladas en
materiales de SiC con 7.3% de YAG sinterizados a 1950C
cambiando el tiempo y la atmsfera de sinterizacin.
1 h/N2

7 h/N2

1 nm
1 h/Ar

1 nm
7 h/Ar

1 nm

1 nm

Fig.5. Distintas microestructuras desarrolladas en SiC con 7.3% de

YAG y sinterizado a 1950C donde se ha cambiado el tiempo y la
atmsfera de sinterizacin. [Cortesa de F, Guiberteau. Universidad
de Extremadura].

Como resumen de lo anterior, la tabla 4 muestra los valores mximos de tenacidad en funcin del mecanismo empleado, as como los cermicos ms usados en cada caso [21].
Mecanismo

Tenacidad
ms alta
(MPam)

Material
Prototpo

Limitacin

Transformacin

20

ZrO2 (MgO)
HfO2

T 900K

Microfisuracin

10

Al2O3/ZrO2
Si3N4/SiC

T 1300K
Rigidez

Metal disperso

25

Al2O3/Al
ZrB2/Fe
Al2O3/Ni

T 1300K
Oxidacin

Whiskers

15

Si3N4/SiC
Si3N4/Si3N4
Al2O3/SiC

T < 1500K
Oxidacin
en la intercara

Fibras

30

LAS*/SiC
Al2O3/SiC
SiC/SiC
SiC/C

T>?
Procesado
Recubrimiento
intercaras

* LAS: Silicato de alumnio ltio vtreo.

Tabla 4. Mecanismos de aumento de tenacidad.

3.2. Altas temperaturas

La bsqueda de nuevas microestructuras que aumentaran la tenacidad en la circona, lleva a la aparicin en el

http://www.rsef.org

Nuevos materiales cermicos

49

sistema ZrO2-Y2O3, de policristales estabilizados en la fase

tetragonal (YTZP en sus siglas inglesas) con tamaos de
granos inferiores a 1 nm y con un factor de forma superior
a 0.8 (el factor de forma define la relacin entre las dimensiones del grano segn los ejes a/c, siendo 1 para un grano
esfrico y 0 para una fibra).
Wakai & al. publican la noticia de la deformacin superplstica de policristales de YTZP [22], que constituye uno de
los hitos en el mundo de las cermicas y en el que se trata
de aproximar cada vez ms el material cermico al metal.
La figura 6 muestra la primera probeta de YTZP deformada
superplsticamente por el Prof. Wakai.

Fig.6. Fotografa de la primera muestra de YTZP deformada superplsticamente. [Cortesa del Profesor F. Wakai].

La superplasticidad se define como la capacidad que

tiene un policristal de soportar grandes elongaciones a elevadas temperaturas y bajas tensiones. Para ello se requiere
una estructura estable durante la deformacin y con tamaos
de granos pequeos (inferiores a 10 nm en metales y a 1 nm
en cermicos) y equiaxiados. Para conseguir la estructura
estable se han utilizado varias estrategias, como el dopado
con impurezas que segregan o precipitan en las fronteras de
granos, inhibiendo su crecimiento, o la adicin de segundas
fases, con temperaturas de fusin ms bajas, lo que produce
la densificacin del material a temperaturas a las que no hay
crecimiento de granos.
Aunque se han producido fuertes debates y controversias,
hoy en da est perfectamente establecido que la deformacin macroscpica es debida al deslizamiento de fronteras
de grano (DFG) y que la velocidad con la que se deforma
el material est gobernada por los mecanismos de relajacin
de tensiones creadas durante el DFG, lo que se conoce como
procesos de acomodacin. El tipo de DFG, responsable
de la deformacin macroscpica del material, es conocido
como DFG tipo Rachinger y su caracterstica principal es
la invariabilidad de forma y tamao de los granos, incluso
despus de grandes deformaciones. Como puede comprenderse, en este proceso, la naturaleza y estructura de las fronteras de grano juegan un papel decisivo.
El aumento de las aplicaciones de los cermicos avanzados en reas tcnicas como la industria aeroespacial, energa,
electrnica, biologa, etc., ha sido la sinergia para el rpido
desarrollo de sistemas cermicos con carcter superplstico.
La necesidad de emplear piezas de formas complejas y bajo
coste, ha hecho que varios procesos industriales empleados
en la manufactura de metales y polmeros hayan sido utilizados en cermicos superplsticos. Estos procesos incluyen: el
conformado, soplado, estampado, forjado y uniones. A esta
ltima aplicacin le dedicaremos un apartado.

Con independencia del proceso de acomodacin, y

por tanto del mecanismo que controla la superplasticidad,
la velocidad de deformacin superplstica para metales
y cermicos se expresa con frecuencia por la ecuacin
semiemprica [23,24]:
p
v - v0 m n
fo = AGb c b m c
D
G
kT d

(4)

donde fo es la velocidad de deformacin, b es una longitud

caracterstica del material, usualmente su vector de Burgers,
G el modulo de cizalladura, v la tensin, v0 la tensin umbral,
n el exponente de tensin, D es un coeficiente de difusin
[= D0exp _- Q kT i, con D0 un factor de frecuencia, Q la energa de activacin, k la constante de Boltzmann y T la temperatura absoluta], d el tamao de grano, y p el exponente del tamao de grano. La tensin umbral v0 es cero en muchos casos
y depende de la naturaleza de la frontera de grano y su origen
puede ser muy diferente dependiendo del material [25,26].
Esta ecuacin nos indica claramente que la velocidad de
deformacin de un cermico depende directamente de la tensin aplicada y de un coeficiente de difusin que controla la
facilidad con que se relajan las tensiones e inversamente proporcional del tamao de grano. Estas caractersticas marcan
las pautas en las aplicaciones de las uniones superplasticas.

3.3. Aplicaciones de la superplasticidad

Esta forma de comportamiento de deslizamiento de unos
granos con respecto a otros, acomodados por procesos de
difusin, ha permitido buscar nuevas aplicaciones de la
superplasticidad, como es la unin de cermicos. Cuando
dos cermicos en contacto, son deformados en compresin y
en rgimen superplstico, tan pronto como el DFG se active,
los granos de una parte se interpenetraran en los de la otra,
producindose una rpida y perfecta unin de ambos cermicos, de forma que se habrn utilizado tiempos ms cortos
y temperaturas ms bajas que los que se requieren en otros
procesos convencionales de unin de cermicos [27].
Por otro lado, la velocidad de deformacin es dependiente
del tamao de grano, como puede verse en la ecuacin de
deformacin, lo cual abre una nueva aplicacin de esta tcnica:
unir cermicos con distinto tamao de granos, y obtener un
compuesto con intercara limpia y fuerte como el que se indica en la figura 7 [28].
B

2 nm

Fig.7. Unin de dos YTZP de tamaos de grano diferentes.

http://www.rsef.org

REF Enero-Marzo 2010

50

Temas de Fsica

Puede darse un paso ms con esta tcnica, y teniendo

en cuenta el modelo de fluencia para microestructuras
duplex [29], es posible fabricar un compuesto con un comportamiento superplstico definido controlando el tamao de
grano, la anchura de las diferentes capas del compuesto, as
como el eje de compresin. Como ya vimos, la ecuacin 4
puede escribirse de forma reducida:
fo = Cd - p v - n

En el caso en el que la tensin se aplica pararelamente a

las intercaras (isodeformacin) (figura 8) la deformacin y la
velocidad de deformacin son las mismas para cada lmina y
la ecuacin 5 se escribir:
v = RVi vi = RVi

V
fo = RVi fo i = RVi Cd i- p v 2 CR i2
di

(6)

donde hemos supuesto que tanto el exponente del tamao de

grano como el de la tensin son iguales a 2. Vi es la fraccin
volumtrica de cada lmina que se ajusta a voluntad igual
que el tamao de grano. En este caso se ve que la lmina con
el tamao de grano menor controla la deformacin.

-p

C di
n

fo RV d
i i
C
1

(7)

donde hemos hecho las mismas suposiciones que anteriormente. Vemos ahora que la lmina con el tamao de grano
mayor controla la deformacin.
Con esta tcnica es posible fabricar un material con una
funcin gradiente definida (FGM en sus siglas inglesas) sin
ms que ajustar Vi y el tamao de grano segn el material
a fabricar. Domnguez-Rodriguez y col. [30] han fabricado
un compuesto formado por 4 capas de YTZP de 0.5 mm de
espesor cada una y con tamaos de grano de 0.3, 0.5, 0.8 y
1.0 nm, empaquetadas segn la secuencia abcdabcd unidas
a 1400C, y que presenta un comportamiento superplstico
anisotrpico (figura 8).

4. Referencias bibliogrficas
[1]
[2]

isotensin
a

[3]

b
c

[4]

d
a

[5]
[6]

isodeformacin

b
c
d

[7]
30

[8]
isodeformacin

20

[9]

Tensin

isotensin

[10]
[11]

10

[12]

10

20

[13]

30

Deformacin (%)

Fig.8. Esquema de un compuesto fabricado con 4 tipos de YTZP con

tamaos de grano de 0.3, 0.5, 0.8 y 1.0 nm. Tambin se muestran los
resultados de deformacin a 1400C, donde se ve el comportamiento
anisotrpico del compuesto.

REF Enero-Marzo 2010

(5)

donde C incluye D y todos los trminos de la ecuacin 4. De

esta forma expresamos la ecuacin de la superplasticidad en
funcin de los dos parmetros fundamentales a la hora de
disear el nuevo compuesto y admitiendo que el mecanismo
no cambia y por tanto tampoco el coeficiente de difusin D.
Supongamos que aplicamos la tensin perpendicular a las
intercaras (isotensin) (figura 8). En este caso, v es la misma
para cada lmina y la ecuacin 5 se escribir:

0
0

fo
1

[14]
[15]

KINGERY, W.D., BOWEN, H.K., UHLMANN, D.R., Introduction

to ceramics, 2nd ed., John Wiley & Sons, New York (USA)
(1976).
NORTON, F.H., Fine ceramics, McGraw-Hill, New York
(USA) (1970).
SINGER, F., SINGER, S.S., Industrial ceramics, Chapman &
Hall, London (UK) (1963).
MARI, E.A., Los materiales cermicos, Alsina, Buenos Aires
(Argentina) (1998).
Ceramic Glossary (1982).
LANGE, F.F., Powder processing science and technology for
increased reliability, J. Am. Ceram. Soc., 72 [1] 3-15 (1989).
NAGAI, A., KIMURA, Y., Synthetic raw materials for ceramics,
pp. 27-64 in Advanced technical ceramics, SOMIYA, S.; ed.,
Academic Press, San Diego, CA (USA) (1988).
PALMONARI, C., NASETTI, G., Evolution and future trends
of traditional ceramics, Am. Ceram. Soc. Bull., 73 [12]
42-46 (1994).
MESSER, P.F., A systematic approach to ceramic processing,
pp. in Advanced ceramic materials, MOYA, J.S., DE AZA, S.,
eds., Soc. Esp. Ceram. Vidr., Madrid (1986).
BRINKER, C.J., CLARK, D.E., ULRICH, D.R. (eds), Better
ceramics through chemistry, Mat. Res. Soc. Proc., vol 32,
North-Holland, New York (EEUU) (1984).
NIESZ, D.E., Advanced powder technology, Ceram. Eng. Sci.
Proc. 5 [3-4] 159-67 (1984).
MORENO, R., The role of slip additives in tape casting
technology. i: solvents and dispersants, Am. Ceram. Soc.
Bull. 71 [10] 1521-31 (1992).
MORENO, R., Tendencias en el conformado a partir de
suspensiones, Bol. Soc. Esp. Ceram. Vidr., 39 [5]
601-608 (2000).
GARVIE, C.R., HANNINK, R.H., PASCOE, R.T., Ceramic steel?,
Nature 258, 703-4 (1975).
PADTURE, N.P., In situ-toughened silicon carbide, J. Am.
Ceram. Soc., 77, 519-23 (1994).

http://www.rsef.org

Nuevos materiales cermicos

[16] PADTURE, N.P., LAWN, B.R., Toughness properties of a silicon

carbide with an in situ induced heterogeneous grain structure,
J. Am. Ceram. Soc., 77 2518-22 (1994).
[17] PADTURE, N.P., LAWN, B.R., Contact fatigue if a silicon carbide with a heterogeneous grain structure, J. Am. Ceram. Soc.,
78, 1431-38 (1995).
[18] ORTIZ, J.L., MUOZ, A., BORRERO, O., DOMINGUEZ-RODRIGUEZ,
A., GUIBERTEAU, F., PADTURE, N.P., Effect of sintering atmosphere on the mechanical properties of liquid-phase sintered
SiC, J. Eur. Ceram. Soc. 24, 3245-49 (2004).
[19] CASTILLO. M., MUOZ, A., DOMINGUEZ-RODRIGUEZ, A., Effect of
atmosphere and sintering time on the microstructure and mechanical properties at high temperatures of a-SiC sintered with liquid
phase Y2O3-Al2O3, J. Eur. Ceram. Soc., 26, 2389-96 (2006).
[20] CASTILLO, M., MUOZ, A., DOMINGUEZ-RODRIGUEZ, A.,
Correlation between microstructure and creep behaviour in
liquid-phase-sintered -silicon carbide, J. Am. Ceram. Soc.
89, 960-67 (2006).
[21] EVANS, A.G., Perspective on the development of high-toughness ceramics, J. Am. Ceram. Soc. 73, 187-206 (1990).
[22] Wakai, F., Sakaguchi, S., Matsuno, Y., Superplasticity of
yttria-stabilized tetragonal ZrO2 polycrystals, Adv. Ceram.
Mater. 1, 259-63 (1986).
[23] NIEH, T.G., WADSWORTH, J., SHERBY, O.D., in Superplasticity in
metals and ceramics, Cambridge University Press (UK), (1997).
[24] JIMENEZ-MELENDO, M., DOMINGUEZ-RODRIGUEZ, A., BRAVOLEON, A., Superplastic flow of fine-grained Y2O3-stabilized
ZrO2 polycrystals. Constitutive equation and deformation
mechanisms, J. Am. Ceram. Soc. 81, 2761-76 (1998).

51

[25] DOMINGUEZ-RODRIGUEZ, A., BRAVO-LEON, A., YE, J., & JIMNEZMELENDO, M., Grain size and temperature dependence of the
threshold stress for superplastic deformation in Yttria-stabilized
zirconia polycrystals, Mater. Sci. Eng;, A 247, 97-101 (1998).
[26] GMEZ-GARCA, D., LORENZO-MARTN, C., MUOZ, A.,
DOMNGUEZ-RODRGUEZ, A., Correlation between Yttria segregation and thr threshold stress for high temperature plastic
deformation in Yttria tetragonal zirconia polycrystals, Phil.
Mag. 83, 93-108 (2003).
[27] YE, J., DOMINGUEZ-RODRIGUEZ, A., Joining of Y-TZP parts,
Scripta Mater. 33, 441-45 (1995).
[28] DOMNGUEZ-RODRGUEZ, A., GUIBERTEAU, F., JIMENEZ-MELENDO, M.,
Heterogeneous junction of YTZP by superplastic flow, J. Mater.
Res. 13, 1631-36 (1998).
[29] FRENCH, J.D., ZHAO, J., HARPER, M.P., CHAN, H.M.,
MILLAR, G.A., Creep of duplex microstructures, J. Am.
Ceram. Soc. 77, 2857-65 (1994).
[30] DOMNGUEZ-RODRIGUEZ, A., JIMNEZ-PIQUE, E., JIMNEZMELENDO, M., Processing of multilayer of Y-TZP by superplastic flow, Scripta Mater., 39, 21-25 (1998).
Rodrigo Moreno
Instituto de Cermica y Vidrio, CSIC, 28049 Madrid
Arturo Domnguez-Rodrguez
Departamento de Fsica de la Materia Condensada,
Universidad de Sevilla, 41080 Sevilla

11th Granada* Seminar

on Computational and Statistical Physics
http://ergodic.ugr.es/cp/

September 13-17, 2010

*To be held in La Herradura, small village of the Tropical Coast of Granada, Spain
Organized by Institute Carlos I for Theoretical and Computational Physics, University of Granada. Sponsored by the
European Physical Society, Spanish Ministry for Science and Innovation and American Physical Society.

Foundations of Nonequilibrium Statistical Physics from basic science to future challenges

Main oral contributions:

Dante R. Chialvo, Northwestern University, USA

What physics can do for your brain?

Giovanni Ciccotti, Universit di Roma La Sapienza

and University College of Dublin Back to Time-dependent

Nonequilibrium Molecular Dynamics

Jrg Frhlich, ETH Zrich, Switzerland

Giovanni Gallavotti, University of Rome La Sapienza, Italy

Sheldon Goldstein, Rutgers University, New Jersey, USA

On the Approach to Thermal Equilibrium of Macroscopic

Quantum Systems
Jerry P. Gollub, Haverford College, USA
Experiments on Non-Equilibrium Flow

Peter Hanggi, University of Augsburg, Germany Relativistic

Thermodynamics and Relativistic Brownian motion

William G. Hoover, Nevada, USA Pedagogical Computer

Simulations Far From Equilibrium

David Jou, UAB, Bellaterra, Spain Temperature, entropy,

and second law beyond local equilibrium
Joel Lebowitz, Rutgers University, New Jersey, USA
Approach to equilibrium of macroscopic systems evolving
according to classical or quantum dynamics
http://www.rsef.org

Stanislas Leibler, The Rockefeller University, USA

Fabio Marchesoni, University of Camerino, Italy
Noise powered small devices (abstract)
Miguel A. Muoz, University of Granada, Spain
Universality in equilibrium and away from it
Sandu Popescu, University of Bristol, UK
Errico Presutti, University of Rome 2, Italy
Fourier law, phase transitions, and the Stefan Problem
Miguel Rub, University of Barcelona, Spain Bringing
thermodynamics to non-equilibrium
microscopic processes
Udo Seifert, University of Stuttgart, Germany
Stochastic thermodynamics
Flix Ritort, University of Barcelona, Spain
Recent progress in fluctuation theorems and
free energy recovery

REF
2010
Contact us
at:Enero-Marzo
jmarro@ugr.es