Está en la página 1de 17

USB/MT6511

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos


M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera. Universidad Simn Bolvar. Venezuela

Copyright 2004. USB, Departamento de Ciencia de los Materiales.


Este artculo fue preparado para la presentacin de la conferencia sobre Materiales Cementantes
para pozos petroleros, que se efecto en la sede de la USB, en el Valle de Sartenejas, Caracas,
Venezuela, los das 19 y 26 de mayo del 2004.
Cualquier informacin adicional se puede obtener en el Departamento de Ciencia de los
Materiales de la Universidad Simn Bolvar.

Resumen
En este artculo se presenta una revisin bibliogrfica sobre todo
lo que concierne a los tipos de aditivos utilizados en las lechadas
de cemento para pozos petroleros. Se definen las funciones de
cada uno de los aditivos, as como los mecanismos fsicos o
qumicos por los cuales actan cada uno. Tambin se describen
las ventajas y desventajas del uso de diferentes formulaciones y
los efectos multifuncionales o incluso sinergsticos que
presentan muchos aditivos para el cemento petrolero.
Finalmente, se muestra en algunos casos la evolucin de los
diferentes aditivos y las recomendaciones de concentracin y
uso que se les dan industrialmente.
Introduccin
La hidratacin del cemento es un proceso que involucra
reacciones qumicas complejas y numerosas. Siendo el origen
del cemento, materiales calcreos y arcillosos cuya qumica es
netamente inorgnica. En forma general, los constituyentes
fundamentales del cemento son silicatos y aluminatos, que frente
al agua sufren un proceso de hidratacin, dando como resultados
compuestos que le dan sus propiedades particulares, como es la
alta resistencia a la compresin. Este proceso de hidratacin,
que incluye variables como el tiempo de fraguado y de
espesamiento, adems de otras variables como la viscosidad,
densidad, calidad de dispersin y otras propiedades de la lechada
y el cemento fraguado, pueden ser controladas a partir del diseo
adecuado de la lechada, lo cual incluye el tipo y cantidad de
cemento y los aditivos necesarios para el trabajo a realizar. En
cementacin de pozos petroleros, es adems de relevancia
importancia el tomar en cuenta la formacin o geologa del hoyo
a cementar y otros aspectos inherentes al pozo para disear la
lechada de cemento a utilizar. Puede ser necesario el uso de
aditivos para el control de perdidas de flujo o de circulacin o la
necesidad de una determinada densidad para soportar las
condiciones de temperatura y presin del pozo.
Es as como con la utilizacin de una gama de
productos desarrollados para mejorar las propiedades del
cemento en forma de lechada y fraguado. Estos productos
pueden tener mecanismos de accin diversos. Unos actan
interviniendo en la qumica del cemento y por lo tanto en sus
procesos de hidratacin y fraguado. Otros aditivos actan por

mecanismos fsicos, dado el carcter inico de las partculas de


cemento o debido a la necesidad de un aumento de viscosidad o
densidad. As, son innumerables los posibles diseos de lechada
y las propiedades finales.
Los aditivos utilizados en cemento petrolero son
clasificados por medio de su funcin, de la siguiente forma:
1. Aceleradores
2. Retardadores
3. Densificantes
4. Dispersantes
5. Agentes de control de prdida de circulacin
6. Extendedores
7. Inhibidores de retrogresin
8. Antisedimentantes
9. Antiespumantes
10. Aditivos Tixotrpicos
11. Antimigratorios
12. Espumantes
13. Agentes de control de filtrado

Resultados
A continuacin se presenta de manera condensada los
mecanismos de accin y otros detalles de los diferentes tipos de
aditivos para cemento que se usan en la industria de cementacin
de pozos petroleros:
Aceleradores
Los aceleradores son aditivos que ayudan a aumentar la
velocidad de reaccin de la etapa de hidratacin del cemento
Prtland. Estos son usados para acortar o acelerar su fraguado.
Los aceleradores no aumentan la resistencia a la compresin
final del cemento, pero si ayudan a desarrollar resistencias a la
compresin de manera temprana. Normalmente son usados para
reducir el tiempo de endurecimiento del cemento a bajas
temperaturas [1]. Los aceleradores son adicionados a las
lechadas de cemento especficamente para disminuir el tiempo
de fraguado en las etapas I y II, que describen el fenmeno de
hidratacin del cemento (figura 1) y/o para acelerar el proceso
de endurecimiento de este, en las etapas III y IV. Tambin son
usados para controlar el efecto retardador producido por otros
aditivos adicionados a las lechadas como los dispersantes y los
agentes controladores de perdida de circulacin [2]. Entre los
aditivos aceleradores ms usados se encuentran ciertas sales
inorgnicas basadas en calcio y en cloro, como por ejemplo el
CaCl2, NaCl; las cuales son las ms conocidas. Tambin existen
otras sales utilizadas como aceleradores de fraguado como los

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

carbonatos, silicatos, aluminatos, nitratos, nitritos, sulfatos,


diosulfatos y bases alcalinas de sodio, potasio y el hidrxido de
amonio [2, 3, 4, 5].
En el caso de las sales de cloro, la accin aceleradora se
hace ms fuerte cuando se pasa de cloruros monovalentes a
bivalentes y trivalentes, as como, con l aumento del radio
atmico del catin que conforma la sal. Estos cationes pueden
ser agrupados en funcin de su poder de accin aceleradora o
eficiencia en acelerar el fraguado del cemento de la siguiente
manera [2]:
Ca2+>Mg2+>Li+>Na+>H2O
OH->Cl->Br->NO3->SO42->H2O
Adicionalmente, a las sales inorgnicas, existen
tambin otros compuestos orgnicos pueden producir la
aceleracin o disminucin del tiempo de fraguado de las
lechadas de cemento. Entre estos compuestos est el formiato de
calcio (Ca(HCOO)2), el cido oxlico (H2C2O4) y la
trietanolamina (TEA:N(C2H4OH)3). El TEA es un acelerador de
hidratacin del las fases aluminosas y un retardador de los
silicatos, esto normalmente no es usado solo, y es combinado
con otros aditivos para contrarrestar un excesivo retraso de
fraguado causado por algunos dispersantes [2].
El cloruro de calcio, es el acelerador ms usado tanto
por su economa como por su disponibilidad y es normalmente
usado en concentraciones entre 2 y 4% en peso de cemento
(BWOC) [1,2,3]. A concentraciones mayores al 6% BWOC su
efecto retardador no es bien controlado o predecible[2], por lo
cual se puede producir un fraguado prematuro de las lechadas,
generando problemas en la calidad de los procesos de
cementacin primaria. El mecanismo de accin del cloruro de
calcio sobre la velocidad de hidratacin de las fases presentes el
cemento es complejo y no esta completamente entendido. Pero
se cuenta con varias hiptesis sobre su accin:
Efectos sobre la hidratacin de las fases del cemento: la
disociacin de las sales y su difusin en el medio poroso de la
lechada, produce el incremento en la velocidad de hidratacin
del sistema C3A y CaSO4.2H2O producto de un mecanismo de
adsorcin e intercambio inico (Ca+2,OH-) [6], acelerando la
aparicin de la etringita ([Ca3Al(OH)6)].2(SO4)3.26H2O), cuya
estructura cristalina se muestra en la figura 2. Mientras el C3A,
no consumido por la formacin rpida de etringita, se transforma
en monocloroaluminato de calcio (C3A.CaCl2.10H2O), mediante
la siguiente reaccin [2,6]:
C3A+CaCl2+10H2OC3A.CaCl2.10H2O
Tambin se determin que el aumento en la velocidad
de fraguado se produce por la formacin de agujas de etringita
muy pequeas y finas [2]. Otros estudios han demostrado que el
medio ambiente y la concentracin de la sal modifican la
cintica de formacin de la etringita, produciendo morfologas
diferentes que afectan la velocidad de fraguado de las lechadas
[7] (figura 3). Por otra parte, Tsivilis y colaboradores [8]
reportan que el efecto acelerador del CaCl2 se debe
principalmente a su efecto sobre la velocidad de formacin,
disolucin, migracin y cristalizacin de la portlandita Ca(OH)2.

USB/MT6511

En contraste con estos resultados, entre 1961 y 1966 Stein,


Edwards y Angstadt [2] que el CaCl2 no promueve la hidratacin
del C3A, sino que promueve predominantemente la hidratacin
del C3S, que posteriormente fue confirmada por estudios
realizados en 1971 por Odler [2], el cual confirm la hidratacin
acelerada de las fases C2S y C3S de forma pura en presencia de
sales de calcio[2].
Cambio en la estructura del gel C-S-H: la hidratacin del
cemento Prtland es controlada por la difusin de agua y
especies inicas sobre la capa inicial hidratada que se forma
sobre las partculas que conforman el cemento. Por lo cual la
velocidad de hidratacin depende de la permeabilidad de esta
capa [2, 9, 10]. Se ha encontrado que el CaCl2 modifica la capa
inicial de hidratacin y la floculacin de las partculas de gel,
produciendo estructuras muchas ms abiertas en las cuales las
especies pueden difundir mucho ms rpido, generando un
fraguado ms rpido de las lechadas. Se ha encontrado que los
hidratos de C3S y C2S tienen mayor rea superficial y presentan
un mayor grado de polimerizacin del in silicato en presencia
del CaCl2. Adems de modificar la distribucin de poros en el
gel [2]. Diversos autores [2, 9, 10, 8] han reportado que la
difusin del in Cl- es mucha ms rpida, debido al menor
tamao de este, en comparacin al Ca+2. Por lo cual este es el in
que viaja o penetra ms rpido en las capas superficiales del gel
CSH, produciendo una contra difusin de los iones hidroxilos
para mantener el balance de cargas. Esta penetracin del in
produce un aumento de la presin interna produciendo la
abertura de la membrana que recubre al gel CSH, acelerando la
hidratacin o fraguado del C3S.
Cambio a la composicin de la fase acuosa: Otra hiptesis en del
mecanismo de accin del CaCl2 es que este modifica la
alcalinidad del agua, disminuyendo esta y produciendo un
aumento en el contenido de Ca+2 debido principalmente a la
rpida disolucin del Ca(OH)2. Se ha encontrado que el aumento
de la solubilidad de la portlandita en la fase acuosa, produce un
incremento en la velocidad de hidratacin del C3S[2].
En cuanto al mecanismo de accin de otros aditivos
aceleradores de fraguado se tiene menor literatura puesto que el
CaCl2 es el ms usado. Para el NaCl se tiene un mecanismo de
accin similar al explicado anteriormente para el CaCl2, su
accin se debe principalmente a la difusin de los iones de Cl-,
que producen la hidratacin temprana del C3S por la formacin
de membranas ms permeables de gel CSH [6, 10, 9].
El mecanismo de accin encontrado o descrito para el
formiato de sodio, Heikal [5] encontr que la aceleracin de la
velocidad de fraguado se debe a la formacin de di y
trisulfualumintos
de
calcio
hidratados
(3CaO.Al2O3.CaSO4.32H2O,
AFt
y
2(3CaO.Al2O3.CaOSO4.12H2O),
AFm).
Tambin
este
retardador produce o intensifica la formacin de etringita, la
hidratacin del C3A y del -C2S. La alta velocidad de fraguado
se atribuye de nuevo a la formacin de precipitados tipo agujas
muy finas de etringita. Por otro lado se demostr que tambin
que los iones formiatos pueden producir la precipitacin de fases
anlogas a los AFt y AFm como las fases
C3A.3Ca(HCO2)2.30H2O
y
C3A.Ca(HCO2)2.10H2O
respectivamente.

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

Otro aditivo no comnmente usado para acelerar la


hidratacin de fase de cemento es el nitrato de calcio, usado
principalmente para aplicaciones a baja temperatura, entre su
mecanismo de accin se tiene que este nitrato forma sales
complejas con los aluminatos presentes en el clinker del
cemento Prtland, tambin se encontr que este aditivo tambin
produce la hidratacin acelerada del C2S [4].
Retardadores
Los retardadores o los envenenadores de nucleacin
son aditivos que usados para aumentar el tiempo de fraguado de
las lechadas de cementacin. Estos no disminuyen la resistencia
a la compresin final del cemento pero si disminuyen la
velocidad en que se logra alcanzar esta. Los retardadores son
usados a altas temperaturas para alargar el tiempo de trabajo y
bombeo de las lechadas. Los retardadores ms comunes y ms
usados son los lignosulfunatos (figura 4) y los azucares naturales
(figura 5). Los lignosulfunatos son usados hasta temperaturas de
circulacin de 200F (93C). Los compuestos de azcar son
usados para temperaturas de circulacin que entre los 200 y los
350F (177C) [1]. Tambin existen otros compuestos orgnicos
con propiedades retardantes como los como el cido
hidroxicarboxlico, los organofosfonatos y los derivados de
celulosa. Tambin existen compuestos inorgnicos que
funcionan como retardadores como es el caso del xido de zinc
(ZnO) usado para retardar lechadas con propiedades
tixotrpicas, los cidos brico, fosfrico, hidroflurico, etc.
Tambin el NaCl a concentraciones mayores de 20 BWOC
tienen propiedades retardadoras del fraguado del cemento
Prtland [1].
Como en el caso de los aceleradores los mecanismos de
accin de los aditivos retardadores se encuentran todava en
estudio. Pero de manera general se considera que los factores
principales que afectan su mecanismo de accin se encuentra: la
naturaleza qumica del retardador y la proporcin de fases
(silicatos y aluminatos) en el cemento Prtland [2, 11, 12, 13].
Existen cuatro teoras propuestas descritas por Nelson [2] para
escribir el mecanismo de accin de estos aditivos:
Teora de adsorcin: propone que el efecto retardador es debido
a la adsorcin de la especie retardadora sobre la superficie de los
productos de hidratacin, disminuyendo o inhibiendo el contacto
de estas con el agua.
Teora de precipitacin: propone que el retardador reacciona con
los iones de Ca+2 y/o OH- presentes en la fase acuosa,
formando una membrana impermeable e insoluble alrededor de
los granos de cemento.
Teora de nucleacin: propone que el retardador se adsorbe
sobre los ncleos de los productos de hidratacin envenenando o
inhibiendo su posterior crecimiento.
Teora de complexacin: donde se propone que los retardadores
producen un efecto de quelacin sobre los iones de Ca+2,
evitando la formacin de ncleos.
Dichas teora han sido tomadas y aplicadas en gran
medida para proponer mecanismos de accin en funcin de la
naturaleza de cada aditivo, por lo cual a continuacin se presenta
una breve explicacin del mecanismo de accin de cada tipo de
aditivo retardador presentados anteriormente:

Lignosulfunatos: El ms usados son el lignosulfunatos de sodio


y las sales de calcio de los cidos lignisulfnicos. Estos son
polmeros derivados de la pulpa de madera y poseen cierta
cantidad de productos a base de sacarosa en su composicin, lo
que le atribuye sus propiedades retardadoras debido a la
presencia de estos carbohidratos de bajo peso molecular [2]. Se
agregan en concentraciones entre 0,1 y 1,5 BWOC. Se ha
establecido que estos afectan la cintica de hidratacin del C3S.
Esta modificacin en la cintica se explica por la aplicacin de
la teora de adsorcin y la teora de nucleacin. Tambin se
considera que estos se adsorben sobre la superficie del gel CSH,
incorporndose a la estructura de los hidratos produciendo
cambios de morfologa en las membranas exteriores
convirtindolas en menos permeables[2]. La figura 6 muestra el
efecto retardador de estos aditivos en funcin de su
concentracin. Tambin se ha observado que los lignosulfunato
disuelto en la fase acuosa de unen de manera electrosttica sobre
los iones de Ca+2, disminuyendo la formacin de hidrxido de
calcio. El mecanismo de accin descrito para los lignosulfunatos
ha sido corroborado recientemente por diversos investigadores
[11,12 13] conformando las teoras de adsorcin en la superficie
del gel CSH y quelacin del in Ca+2.
cidos hidroxicarboxlicos: Estos poseen en su estructura
grupos hidroxilo y carboxilo (figura 7). Los gluconatos y los
glucoheptanatos forman parte de este grupo, as como, tambin
el cido ctrico, el cual posee fuerte efecto retardante de
fraguado. Este se agrega en proporciones entre 0,1 y 0,3%
BWOC, y es eficiente hasta temperaturas de 300F (150C). El
mecanismo de accin retardante de estos aditivos se debe
principalmente a la presencia de especies del
tipo
hidroxicarboxilos y -hidroxicarboxilos (HO-C-CO2H y HO-CC-CO2H respectivamente), los cuales tienen efectos quelantes
sobre los iones metlicos como calcio. Adicionalmente estos
grupos se adsorben sobre la superficie de los hidratos del
cemento evitando el crecimiento de los ncleos. Estos aditivos
son ms eficientes en cementos con bajo contenido de C3A [2].
Compuestos sacridos o azucares: Estos compuestos o azucares
son estructuras que contiene cinco anillos funcionales como es el
caso de la refinosa y la sacarosa (figura 5). Estos no son
usualmente usados en la cementacin de pozos debido a su
sensibilidad de accin con pequeas variaciones de
concentracin. El principal mecanismo de accin retardadora de
estos aditivos es producto de la hidrlisis alcalina de los
azucares produciendo cidos sacarnicos que contienen el grupo
-hidroxicarboxil (HO-C-C=O), que se adsorbe fuertemente en
la superficies de gel CSH, inhibiendo el crecimientos de los
ncleos de este [2].
Derivados de celulosa: Los polmeros de celulosas son
polisacridos derivados de la madera y otros vegetales, los
cuales son estables en medios alcalinos como los encontrados en
las lechadas de cementacin. El aditivo a base de celulosa ms
usado es el carboximetil hidroxietil celulosa (CMHEC) (figura
8). Este es un retardador efectivo a temperaturas mayores de los
250F (120C), y es adicionado a concentraciones entre 0,05 y
0,3% BWOC. El mecanismos de accin retardadora de este se
debe a la adsorcin de del polmero sobre la superficie del gel

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

CSH inhibiendo su crecimiento y alejndolo del agua de


hidratacin [2].
Organofosfonatos: Las sales del cido alquilen fosfrico (figura
9) son aditivos que tambin retardan el fraguado de las lechadas
de cemento. Estos son efectivos hasta temperaturas
de
circulacin de 400F (204C) y son adicionados a
concentraciones entre 0,1 y 0,7% BWOC. Una ventaja de estos
aditivos es que son insensibles a los cambios en composicin del
cemento as como de producir bajas viscosidades en las lechadas
de alta densidad. Este acta, al igual que los otros retardadores,
mediante la adsorcin de este sobre la superficie del gel CSH
inhibiendo su crecimiento[2].
Densificantes
Los agentes densificantes son usados para formular
lechadas con pesos mayores a 17,5 lb./gal (2097 Kg./m3) las
cuales serian difcil de bombear sin este tipo de aditivos. Estas
lechadas de alta densidad se utilizan cuando se esta en presencia
de zonas de alta presiones de fondo [1, 14, 15]. Cuando se
requieren este tipo de lechadas se adicionan estos aditivos los
cuales poseen alta gravedad especfica. Un buen agente
densificante debe cumplir con los siguientes requisitos [2]:
La distribucin del tamao de partculas debe ser compatible con
la del cemento (figura 10). Las partculas gruesas tienden a
segregarse en la lechada, mientras que las que son muy pequeas
tienden a aumentar la viscosidad a valores en los cuales las
lechadas no pueden ser bombeables. Sin embargo, en la ltima
dcada se han logrado producir lechadas con granulometras
controladas de diferente tamao, sin producirse el riesgo de
segregacin de las mismas [15, 14]
El requerimiento de agua de estas debe ser bajo.
Deben ser inertes con respecto al proceso de hidratacin del
cemento as como compatible con los otros aditivos presentes en
las formulaciones de las lechadas de cemento.
Los materiales ms usados como aditivos densificantes
para lechadas de cementacin son la arena de slice (SiO2), la
Ilmenita (FeTi2O3), la Hematita natural (Fe2O3) y la barita
(BaSO4), cuyas principales propiedades se observan en la tabla
1. La concentracin en que se adicionan estos aditivos varia en
funcin de la densidad deseada y el requerimiento de agua
(figura 11) [2].
El primer agente densificante utilizado fue la arena de
slice, que a pesar de poseer bajo peso especfico (2,63) se
utiliza algunas veces como densificante. Esto es posible debido a
que la arena de slice no requiere la adicin de agua extra a la
lechada. Esta arena tiene pocos efectos en la resistencia o
bombeabilidad de las lechadas, pero puede causar superficies
altamente resistentes en el cemento. Debido a la tendencia a
formar cementos de alta dureza se utiliza para la formulacin de
tapones de cemento en hoyos abiertos o para asentar
herramientas para la construccin de perfiles direccionales [3]
En el caso de la Ilmenita hay que realizar un ajuste
adecuado de la viscosidad de la lechada para evitar la
sedimentacin al igual que para la Hematita, a la cual para evitar
su sedimentacin hay que utilizar una cantidad mayor de
dispersante, esto tambin se utiliza debido a que esta aumenta la
viscosidad de las lechadas.

USB/MT6511

La barita es un densificante menos eficiente debido que a


pesar de su alto peso especfico (4,33), se necesita agregar una
cantidad de agua adicional para humectarla por lo cual su
efectividad como densificante se ve disminuida. El mecanismo
de accin de estos aditivos es sencillo, pues se trata de
materiales que solo funcionan como agregados entre las
partculas de cemento para darle mayor peso [2]
Dispersantes
Una buena lechada de cemento tiene una alta concentracin
de slidos que puede llegar al 70% [2]
La reologa de la suspensin esta ntimamente relacionada
con la reologa del lquido base, por cuanto es necesario
controlar estos los factores que interviene en sta. Para lograr
una buena interaccin entre las partculas de la suspensin y el
fluido, as como llegar a distribuir los slidos en la lechada es
necesario el uso de dispersantes. Esto es necesario, debido a la
fuerte interaccin que existe entre las partculas de cemento, que
les permite formar agregados y en presencia de agua flocular [2].
Los agentes dispersantes son adicionados a la lechada
de cemento para cambiar las propiedades reolgicas de la misma
y actan como reductores de friccin o como se les conoce en la
industria: sper-plastificantes. Lechadas dispersadas tienen baja
viscosidad y pueden ser bombeadas en rgimen turbulento a
bajas presiones, minimizando la potencia requerida y la
probabilidad de prdida de circulacin y un fraguado prematuro.
Los dispersantes ms utilizados en las lechadas de cemento son
basados en polmeros y sales de sodio [16].
Los dispersantes polimricos ms utilizados son los
sulfonatos, que son estructuras orgnicas altamente ramificadas
que actan contribuyendo con sus cargas negativas al
rompimiento de la floculacin de los granos de cemento. Entre
los ms comunes de estos aditivos se tienen el Polinaftaleno
sulfonato (PNS) y las Polimelaminas sulfonatos (PMS).
El primero es uno de los ms efectivos dispersantes que
se conoce y el segundo es ampliamente usado en cementos de
construccin. El PNS puede tener una gran variedad de grados
de ramificacin y de pesos moleculares. Normalmente se usan
en concentraciones menores al 4% BWOC [2]. La efectividad
de este tipo de aditivos, depende sin embargo de las
caractersticas del cemento. Los diferentes grados de cemento
tienen diferentes comportamientos reolgicos frente a la adicin
de PNS. Otros aditivos de esta familia que son altamente
efectivos son los lignosulfonatos, ampliamente usados en lodos
de perforacin y polisacridos de bajo peso molecular. No
obstante, estos aditivos pueden tener efectos secundarios en las
lechadas como su accin retardadora, por lo que no deben usarse
a bajas temperaturas. Entre los polisacridos ms utilizados se
tienen las celulosas, el Poli-xido de etileno (POE), el Polivinil
alcohol y Poliglicoles. Incluso, estructuras no polimricas como
los cidos carboxlicos tambin pueden actuar como dispersantes
eficientes, pero con el cuidado tambin de que su accin
retardante es importante.
Normalmente estos aditivos
polimricos se agregan en proporciones de 0.3 a 0.5 lb./saco de
cemento [16].
Como se ver ms adelante muchos de estos aditivos
polimricos son utilizados en para el control de prdidas de
fluido, debido a sus excelentes propiedades formando geles.

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

El mecanismo de accin de los dispersantes, esta


relacionado a las caractersticas qumicas del cemento. Cuando
el cemento es mezclado con agua, las partculas de ste pueden
interactuar electrostticamente, formando agregados.
Las
interacciones electrostticas que se producen entre las partculas
se deben a que stas tienen en su superficie cargas positivas y
negativas. Las cargas positivas de una partcula interactan con
las cargas negativas de otra y viceversa, formndose los
agregados antes mencionados. El dispersante es bsicamente un
polianin que acta como apantallador de las cargas positivas de
las partculas, impidiendo que exista interaccin y por lo tanto
aglomeracin. Los policationes podran funcionar bajo el
mismo principio apantallando las cargas negativas, pero no
pueden apantallar el calcio (Ca++) libre que tambin se encuentra
en las formulaciones de cemento y que pueden formar puentes
electrostticos con las cargas negativas de las partculas [2] (Ver
Figura 12).
Bajo el mecanismo fsico de apantallamiento, actuan
todos las familias de dispersantes presentados anteriormente,
dependiendo su efectividad de las estructuras y por lo tanto la
fuerza de su in negativo.
Las sales de sodio, especialmente NaCl, pueden actuar
como dispersantes al producir aniones que funcionan como
apantalladotes de las cargas de las partculas de cemento, en
concentraciones que van de 1 a 16 lb/saco de cemento [16].
Desde el punto de vista reolgico, cuando existe una
deformacin en el flujo tal que se pueden romper las
interacciones y las partculas se dispersan disminuye la
viscosidad de la lechada. La velocidad a la cual se rompen los
agregados es el punto de cedencia.
La idea del uso de dispersantes es precisamente hacer
que la fase agregada de cemento sea mnima y la fase dispersa
mxima, con el fin de disminuir el punto cedente y la viscosidad
de la lechada, lo que se traduce en una mayor capacidad de
bombeo [2,16, 17].
Agentes de control de circulacin
Cuando se observan prdidas durante o despus de una
perforacin brusca o un cambio repentino en la formacin, esto
significa que puede haber fracturas naturales presentes (Ver
figura 13) [18]. Esto puede deberse a la que la formacin sea
altamente porosa, presente fracturas, cavernas o drusas
La prdida de circulacin en la cementacin de pozos
ocurre con frecuencia debido a la presencia de zonas con
fracturas o cavidades que originan prdida de presin
hidrosttica. Un gran nmero de materiales se aditivan a las
lechadas con el fin de controlar e incluso prevenir la prdida de
circulacin. [17,18]. Estos materiales se pueden clasificar en:
fibrosos, granulares, lamelares y semislidos.
Los materiales fibrosos incluyen el uso de aserrn y
astillas de madera, fibras de nylon. Estos materiales se agregan
en proporciones de 1/4 a 1/8 lb./saco, sin requerir adicin de
agua por su presencia.
Muchos de estos materiales,
especialmente si son de origen natural no son convenientes para
el cemento debido a que contienen sustancias que pueden actuar
como retardadores del fraguado del cemento, por lo que su
adicin debe ser controlada, as como sus efectos colaterales. El

mecanismo de accin de este tipo de materiales es bastante


simple, ya que actan de manera fsica contribuyendo al
taponamiento de las zonas incompletas o agrietadas, favorecido
esto por la adherencia con la formacin [2, 16].
Los materiales granulares ms utilizados son la
gilsonita, microesferas de plstico, conchas de nueces y semillas
de algodn. Entre todos el mejor resultado lo brinda la
gilsonita, que puede ser utilizado en proporciones entre los 5 a
50 lb./saco con una adicin de agua de 2 gal/lb. de gilsonita.
Este aditivo acta como entendedor, lo que provee propiedades
muy convenientes en las lechadas.
Otros aditivos efectivos
pero que estn dentro del tipo de materiales lamelares son las
hojuelas de celofn que se usan en proporciones que van de 1/8 a
2 lb./saco de cemento, sin adicin de de agua. El tamao de
estas hojuelas puede llegar a 1 cm y su espesor normalmente
0.02 a 0.06 mm. Las semillas de algodn pueden ser utilizadas
de igual manera que las hojuelas de celofn, para casos de
prdidas de circulacin muy graves.
Los materiales granulares y lamelares actan formando
un entramado o aglomeracin en la cara de la fractura de la
formacin, proporcionando igual que los fibrosos, especies de
tapones que solventan el problema de prdida de circulacin.
Una opcin que entra dentro de lo que se conoce como
aditivos semislidos son las formulaciones de cementos gypsum,
cementos bentonticos y cementos con silicatos de sodio. Estas
formulaciones se agregan al cemento petrolero a utilizar como
parte de la lechada en cantidades que pueden llegar al 20%,
necesitando la adicin extra de agua. En el caso del uso de
silicatos es necesario mezclar stos con agua antes de agregar el
cemento [16].
Este tipo de cementos, inducen un comportamiento
tixotrpico, es decir cambian el comportamiento reolgico de la
lechada, provocando que en las zonas de prdida de circulacin,
donde las velocidades del fluido disminuyen y por lo tanto la
tasa de corte. All se forma una especie de gel que obstruye la
fractura o caverna y la sella. De igual forma actan otros
aditivos como la bentonita en combustible diesel y algunos
aditivos polimricos como celulosas entrecruzadas, como es el
caso de la Hidroxietil celulosa (HEC), Carboximetil hidroxietil
celulosa (CMHEC) y el Polivinil alcohol [16]. Estos geles se
logran debido a la formacin de redes transitorias que pueden
deshacerse a grandes tasas de corte o velocidades de flujo.
Actualmente la tendencia es el uso de fluidos lo menos
contaminantes posible, por cuanto el diesel usado como base
para mezclar la bentonita, usualmente es sustituido por aceites
vegetales que son ms amables con el ambiente. El gran reto de
las compaas que fabrican estos productos es precisamente
producir los aditivos ms efectivos, al menor costo y con el
menor dao ecolgico asociado.
Extendedores
Son comnmente usados para desarrollar una o ambas
de las siguientes propiedades en las lechadas:
Reducir la densidad de la lechada: Una reduccin en la densidad
de la lechada, reduce la presin hidrosttica durante la
cementacin. Esto ayuda a prevenir la prdida de circulacin
induciendo la falla de formaciones dbiles.

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

Aumentar la fluidez de la lechada: Los extendedores reducen la


cantidad de cemento requerido para producir un volumen dado
de producto solidificado. Esto resulta en una gran economa.
Los extendedores pueden clasificarse en tres categoras,
dependiendo del mecanismo reduccin de densidad/incremento
de fluidez. Frecuentemente, ms de un tipo de extendedor es
usado en la misma lechada [2].

Extendedores base agua: Extendedores similares al


barro y varios agentes viscosificantes (base agua) permiten
aadir exceso de agua para lograr la extensin de las lechadas.

Agentes disminuyentes de la densidad: Las densidades


de los materiales en estas variadas categoras son mas bajas que
las de Cemento Prtland (3,2 g/cm3). Entonces, la densidad de la
lechada es reducida cuando cantidades significantes de
extendedores parecidos son presentes.

Extendedores gaseosos: Nitrgeno o aires son usados


para producir cementos espumados, con densidades
excepcionalmente bajas, an con suficiente resistencia a la
compresin. La preparacin y posicionamiento de sistemas de
cementos parecidos son complejos [2].
Barros: El trmino barro se refiere a materiales compuestos
mayormente de uno o mas barros minerales. El extendedor base
barro que se usa mas frecuentemente es la bentonita, tambin
conocida como gel, la cual contiene al menos 85% del barro
mineral smectita, tambin llamado montmoritonita. La smectita,
NaAl2(AlSiO10)(OH)2, esta compuesta de dos hojas planas de
slica tetradrica y en el medio de ellas una hoja de alumina
octadrica. La bentonita tiene la propiedad de expandir su
volumen cuando es colocada en agua, lo que resulta en una
viscosidad alta, esfuerzo de gel y habilidad para suspender
slidos. La bentonita es aadida en concentraciones sobre el
20% BWOC. Por encima de 6%, la adicin de un dispersante se
hace necesaria para reducir la densidad de la lechada y el
esfuerzo de gel. La API recomienda que se aadan 5,3% de agua
adicional (BWOC) por cada 1% de bentonita, par todos los tipos
de cementos de la API. Sin embargo, se debe hacer una prueba
para determinar el contenido de agua ptimo. La densidad de la
lechada disminuye y la fluidez aumenta rpidamente con la
concentracin de bentonita. Igualmente, la permeabilidad del
cemento se incrementa con la concentracin de bentonita. Por lo
tanto, cementos parecidos son menos resistentes a las aguas
sulfatadas y fluidos corrosivos, sacrificando tambin el esfuerzo
a la compresin. Altas concentraciones de bentonita tienden a
mejorar el control de la prdida de fluido. Adems, la bentonita
es un extendedor efectivo a elevadas temperaturas. Altas
concertaciones de Ca2+, en una fase de la lechada, inhibe la
hidratacin de la bentonita.
Silicatos de sodio: Como extendedores, los silicatos reaccionan
con la cal en el cemento o con el cloruro de calcio, para formar
un gel de silicato de calcio. La estructura del gel provee la
viscosidad suficiente para permitir el uso de grandes cantidades
de mezclas de agua sin excesiva separacin de agua libre. Este
es un proceso totalmente distinto del exhibido por los
extendedores tipo barro, el cual absorbe agua. Los silicatos de
sodio son los extendedores mas frecuentemente usados y estn
disponibles en forma slida o lquida. Una ventaja mayor que
presenta el silicato es su eficiencia, la cual facilita el almacenaje

USB/MT6511

y la manipulacin. Sin embargo, por su tendencia a acelerar,


tienden a reducir la efectividad de otros aditivos, en particular
los retardadores y los agentes que evitan la perdida de fluidos. El
silicato de sodio slido es normalmente seco con el cemento. Si
es aadido a una mezcla de agua fresca previo a la separacin de
la lechada, el gel puede no formarse, a menos que se aada una
porcin de cloruro de calcio. La concentracin recomendada de
Na2SiO3 est entre 0,23% BWOC, la cual provee una densidad
de 14,5 y 11 lb/gal. Si el cloruro de calcio ha sido incluido en la
lechada, debe aadirse una mezcla de agua antes de que el
silicato de sodio obtenga suficientes propiedades extendedoras.
Otros materiales pueden ser aadidos en cualquier momento.
Puzolnicos: Los puzolnicos son tal vez el grupo mas
importante de extendedores de cemento y son definidos de
acuerdo con la designacin ASTM C-219-55 como sigue: Un
material de slica o aluminio el cual, en si, posee poco o no
posee valor de cementacin, pero que finalmente en forma
dividida y en presencia de humedad, reaccionar qumicamente
con hidrxido de calcio a temperaturas ordinarias para formar
compuesto que poseen propiedades cementantes. Entonces, los
puzolnicos no slo extienden los sistemas de Cemento
Prtland, adems reaccionan y contribuyen al esfuerzo de
compresin del producto solidificado. Hay dos tipos de
puzolnicos: Los puzolnicos naturales que incluyen cenizas
volcnicas y tierra con sedimentos fsiles; y puzolnicos
artificiales como lo son por cierto las cenizas ligeras. Cuando un
agente puzolnico est presente en el cemento, la slica se
combina con el Ca(OH)2 para formar un compuesto cementante
estable, el cual es muy duradero. La permeabilidad del sistema
cemento/agente puzolnico fraguado es usualmente menor que
0,001 md, si el sistema no es extendido a travs de adicin de
una gran cantidad de agua. La baja permeabilidad del cemento
fraguado, tambin como decrece el contenido de hidrxido de
calcio libre (Ca(OH)2), resiste el ataque de aguas sulfatadas y
otros agente corrosivos.
Tierras con residuos fsiles: Las tierras con residuos fsiles
estn compuestas de esqueletos de silicio de de fsiles
depositados, proveniente de tierras frescas o agua de mar. El
principal componente de las tierras con residuos fsiles es palo
y formas amorfas de slica hidratada conteniendo ms de un 10%
de agua. Para usarse como un extendedor puzolnico, las tierras
con residuos fsiles es fundamentada en el acercamiento de la
finura de las partculas a las del Cemento Prtland;
consecuentemente, el material tiene una gran rea superficial y
una demanda de agua alta. Las tierras con residuos fsiles
imparten propiedades a la lechada que son similares a las
lechadas de bentonita; de igual forma, no incrementa la
viscosidad de la lechada. La desventaja principal de este tipo de
extendedor es su costo. Las tpicas propiedades de las lechadas y
el comportamiento de las lechadas de tierras con residuos fsiles
son mostrados en la tabla 2.
Cenizas livianas (fly ashes): Las cenizas son el residuo de
plantas de energa, las cuales queman carbn pulverizado. Estas
cenizas son llevadas en gases como partculas fundidas, las
cuales solidifican en forma de esferas speras. El mayor
constituyente de las cenizas es el vidrio, compuesto en su
mayora de slica y alumina con un poco de oxido de hierro, cal,
etc. La composicin y propiedades de las cenizas pueden

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

cambiar salvajemente dependiendo de la fuente de carbn y la


eficiencia de la planta de energa, acorde con que la gravedad
especifica de la ceniza puede variar. Acorde con las
especificaciones de la ASTM, hay tres tipos de cenizas
reconocidas; tipo N, F y C.
El tipo F es que se usa ms comnmente. Para mezclas de
Cemento Prtland con cenizas de este tipo se acostumbra a
agregar un 2% de bentonita, para mejorar las propiedades de las
lechadas y evitar el desarrollo de aguas libres. La ceniza tipo C
tiene menos silicato y contiene ms de un 10% de cal. El uso de
este tipo de cenizas es relativamente nuevo, ya que la cantidad
de cal tiene efectos sobre la reologa que deben ser
cuidadosamente monitoreados. Algunas cenizas tipo C son
suficientemente cementantes para ser usadas como principal
componente de un cemento. El desarrollo de la resistencia a la
compresin es ms rpido que el que generalmente se observa en
los sistemas de Cemento Prtland convencional. (Ver tabla 3)
Cementos comerciales de bajo peso: Los cementos petroleros
comerciales, son formulaciones especiales compuestas de
Cemento Prtland y agregados de silicio de bajo peso,
consecuentemente algunas actividades puzolnicas ocurren. La
distribucin del tamao de partculas de cementos semejantes es
muy fina y la densidad normal de la lechada est en el rango de
11,9 a 13,7 lb/gal (1,43 a 1,64 g/cm3).
Slica: Dos formas de slica son usadas en cementos de pozos:
cuarzo y vapores de slica condensados. La slica como cuarzo-a
es usada ms comnmente en la prevencin de resistencia a la
retrogresin cuando los sistemas de Cemento Prtland son
posicionados en pozos trmicos. Dos tamaos de partculas son
usados rutinariamente; arenas de silicio con un tamao de
partcula promedio de cerca de 100 m y harina de silicio con
un tamao de partcula promedio de 15 m. La principal razn
por la cual estos materiales son usados raramente para extender
la lechada, es su costo. Los vapores de slica condensados
(llamados tambin microslica), es un producto secundario de la
produccin de silicona, ferrosilicona y otras aleaciones de
silicona. Las partculas individuales son microesferas amorfas y
vidriosas. El tamao de partculas est entre 0,1 y 0,2 m, cerca
de 50 y 100 veces mas fino que el Cemento Prtland o cenizas
livianas y por consecuencia el rea superficial es
extremadamente alta (15.000 a 25.000 m2/Kg.). Los vapores de
slica condensados son altamente reactivos y debido a su pureza
y finura es un material puzolnico ms efectivo comnmente
disponible. El alto grado de actividad puzolnica ha permitido la
introduccin de sistemas de cemento de baja densidad con un
alto desarrollo de resistencia a la compresin. La alta rea
superficial de los vapores de slica condensados, incrementan la
demanda de agua para preparar una lechada bombeable. Por ello,
pueden ser preparadas lechadas con densidades tan bajas como
11 lb/gal (1,32 g/cm3), la cuales tendrn muy poca, o no tendrn
agua libre. La concentracin normal de este material es cerca de
15% BWOC, de igual manera, sobre el 28% BWOC es posible
su uso. La finura de las partculas de los vapores de slica
condensados tambin promueve una mejora en el control de
prdida de fluido. Quizs se deba por la reduccin de la
permeabilidad del filtro inicial de cemento. Por esta razn,
tambin es usado para la prevencin de la migracin de fluido

por el anular. Tambin es introducido como fuente de slica en


sistemas de cementos trmicos.
Partculas de peso ligero: Los extendedores de partculas de
peso ligero reducen la densidad de la lechada porque ellos bajan
la densidad con respecto a las partculas de cemento. Ellas
incluyen perlita expandida, carbn pulverizado, gilsonita, y
tambin microesferas de vidrio o cermica. Como una regla
general, en esta categora los extendedores son inertes ante la
matriz de cemento.
Perlita expandida: La perlita es un vidrio volcnico presionado
el cual se expande cuando es calentado sobre el punto de fusin
incipiente.
Una pequea cantidad de bentonita (2%) es
agregada para prevenir la segregacin de las partculas de
perlitas por la lechada. La perlita expandida contiene poros
abiertos y cerrados y una matriz. Sobre la presin hidrosttica
los poros abiertos son ocupados con agua y algunos de los poros
cerrados son presionados y como resultado la perlita resulta ms
pesada. Por ello, para preparar una lechada con perlita expandida
la cual tiene una densidad dada en el fondo del pozo, es
necesario mezclar una lechada de menor densidad en la
superficie.
Gilsonita: El agua que es requerida por la gilsonita es baja cerca
de 2 gal/ft3, entonces es posible preparar sistemas de cemento de
de baja densidad los cuales desarrollen alta resistencia a la
compresin. El uso de la gilsonita no es recomendado en pozos
con temperaturas estticas sobre 300 F (149C).
Carbn pulverizado: Como extendedor, el desempeo del carbn
pulverizado es muy similar al de la gilsonita. Su gravedad
especfica es ligeramente mayor que la de la gilsonita . Igual que
la gilsonita, es frecuentemente cono u material que previene la
prdida de circulacin. A diferencia de la gilsonita, el carbn
pulverizado tiene un punto de fusin 1.000 F (538C), el cual
permite el uso de este material en ambientes de pozos trmicos.
Microesferas: El extendimiento de las lechadas de cemento
usando microesferas es un desarrollo relativamente reciente. Las
microesferas son pequeas cuentas llenas de gas las cuales
tienen una gravedad especifica entre 0,4 y 0,6. Gravedades
especificas bajas semejante permiten la preparacin de de
cementos de alta resistencia y baja permeabilidad con
densidades tan bajas como 8,5 lb/gal (1,02 g/cm3). Hay dos tipos
de microesferas disponibles: de vidrio y de cermica. Una
limitacin importante en las microesferas es su inhabilidad de
resistir altas presiones hidrostticas, por lo que no puede ser
usado en pozos profundos. Los sistemas de cemento con
microesferas requieren un especial cuidado en el diseo y la
mezcla. Es importante mencionar que las microesferas no se
separan de las partculas de cemento durante el proceso de
mezclado. La microesferas debe mezclarse secas con el cemento
y no ser premezclarlas en agua. Cualquier variacin en el radio
de las microesferas, para el cemento resultar en densidades
errtica durante el mezclado. Las microesferas son compatibles
con cualquier clase de cemento.
Nitrgeno: El cemento espumado es un sistema en el cual el
nitrgeno, como medio reductor de densidad, s incorporado
directamente en la lechada para obtener un cemento de baja
densidad. Este sistema requiere el uso de lechadas de cemento
base especialmente formulada para crear un sistema homogneo

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

con alta resistencia a la compresin y baja permeabilidad. El


nitrgeno permite la preparacin de sistemas de cemento
competentes con densidades tan bajas como 7 lb/gal
(0,84 g/cm3). El diseo , preparacin y posicionamiento del
cemento espumado es suficientemente complejo para garantizar
una separacin dedicada enteramente al objetivo.
Inhibidores de retrogresin
Agentes espesantes son usados en el Cemento Prtland para
incrementar la densidad de la lechada e inhibir la retrogresin.
Estos materiales, en general, son partculas qumicamente inertes
las cuales tienen una alta gravedad especfica. Estos no afectan
el tiempo de espesamiento de la lechada de cemento, pero
pueden mejorar significativamente la resistencia a la compresin
[2].
Los agentes espesantes son predominantemente usados para
combatir altas presiones en el fondo de los pozos. La harina de
silica es comunmente usados en formulaciones de cemento sobre
los 230 F para combatir el esfuerzo de retrogresin . Es usado
un agente espesante en algunos casos. El uso de disperantes es
aconcejado para reducir el volumen de la mezcla de agua
requerida para mezclar el cemento con agentes espesantes.
1.
2.
3.
4.
5.
6.

CA-HT/S100: 100 redes de silica para incrementarla


densidad de la lechada y eliminar el esfuerzo de retrogresin
(>230 F.).
CA-HT/S200: La harina de silica para incrementar la
densidad de la lechada y elimina los esfuerzoz de
retrogresin (>230 F.).
CA-WH1: Se usa la hematite como agente espesante en un
grado de, S.G.= 4,95, Se requiere agua adicional mara
humedecer.
CA-WH1-C: Un agente espesante de grado basto, S.G.=
4,95, un poco de agua extra se necesita para humedecer.
CA-WI1: Agente espesante ilmenita, S.G.=4,45, no se
necesita agua adisional.
CA-WB1: Agente espesante barite, S.G.= 4.20, una mezcla
de agua adicional es requerida para humedecer.

Antisedimentantes.
Los agentes antisedimentantes son agregados para
mantener uniformes las concentraciones de cemento y agua, es
decir, para mantener las condiciones de la lechada homogneas
en todo el tramo a cementar. Los agentes antisedimentantes
tienden a modificar el valor de la resistencia a la compresin
(disminuyendo los valores reolgicos del preparado de
cemento), sin alterar las condiciones de bombeo de la lechada.
El efecto principal de estos aditivos consiste en mantener a
diferentes presiones y temperaturas la formulacin de la lechada
inicial, de manera que se posean las mismas propiedades
cementantes en toda la profundidad del pozo. Ejemplos de estos
materiales se muestran a continuacin:
- Bentonita: posee la habilidad de absorber grandes
cantidades de agua, previniendo las diferencias de concentracin
en la lechada. De esta manera, se tienen composiciones ms
homogneas. Posee un efecto de sinergismo con respecto a la
aditivacin en el caso de extendedores.
Agua de mar y Silicatos: promueven la estabilidad de la

USB/MT6511

lechada, disminuyendo los cambios en la separacin de fases.


Las sales metlicas contenidas en estos compuestos promueven
la formacin de hidrxidos en la lechada, lo cual tiende a reducir
los valores de agua excedente en la mezcla cementante. Algunos
de los aditivos de esta familia presentan sales de nquel y
magnesio cloradas (NiCl2 y MgCl2), los cuales contribuyen a la
estabilizacin de la lechada formando una dbil estructura
tridimensional que interacta con los hidrxidos.
Compuestos orgnicos base silicona: estos compuestos
han demostrado una gran habilidad para absorber molculas
pequeas, que junto a un efecto hidrofbico pueden mantener la
lechada a condiciones de sedimentos constantes, repeliendo el
agua que se encuentre fuera del sistema, y manteniendo la
densidad constante a lo largo de la formacin por el efecto de
aislamiento.
Los compuestos tipo bentonita, agua de mar y silicatos
son agregados a la preparacin en el momento de realizar la
mezcla cemento-agua. De esta manera se aprovechan sus
propiedades adicionales como aditivo (en especial para el caso
de la bentonita, la cual resulta un agente extendedor). Para los
compuestos base silicona su elevado costo hace que sean
aplicados a modo de recubrimiento aislante sobre la formacin,
de manera que se prevenga el filtrado de agua desde la
formacin hacia la lechada y viceversa. Estos aditivos resultan
mucho ms efectivos en el mantenimiento de la formulacin
inicial de la lechada, ya que evitan el intercambio acuoso entre la
mezcla cementante y el medio, adems, presentan un alto efecto
antiespumante, por lo que resultara un medio efectivo para
combatir dos efectos.
La eficiencia del antisedimentante puede ser evaluada
midiendo el gradiente de densidad en una columna de cemento.
Pequeas muestras pueden ser sacadas de la parte superior,
central e inferior de la columna. La diferencia en peso entre las
muestras muestra el grado de deposicin o sedimentacin
presente en la mezcla, as como la absorcin o migracin de
agua entre la lechada y el medio. Con esta diferencia en la
composicin de la lechada se pueden determinar propiedades a
compresin, permeabilidad, as como puntos de falla en la
estructura en funcin del fraguado y porosidad final del
recubrimiento cementante.
Antiespumantes
La adicin de mltiples aditivos en una lechada puede
hacer que esta tienda a espumarse en exceso, disminuyendo su
resistencia a la compresin y aumentando la permeabilidad del
recubrimiento cementado, mediante un mecanismo de
gelificacin (o formacin de geles). Este tipo de material
conducir a la prdida de la presin hidrulica en los sistemas de
bombeo.
Aunado a lo anterior, la entrada de aire a la mezcla de
cemento puede originar un aumento considerable en la densidad
de la lechada (el aire se comprime al descender por la formacin,
en especial si este se encuentra en la superficie del material
cementante), por lo que se tendr un gradiente de volumen a lo
largo del foso, el cual podr traer por consecuencia una
diferencia en las propiedades trmicas, de permeacin y
mecnicas en el espacio anular.
El mecanismo de accin de los agentes antiespumantes

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

se basa en dos principios: en primer lugar, se disminuye la


tensin superficial de la mezcla, de manera que se ejerza una
fuerza menor que impida la adicin de aire y la formacin de
burbujas (se busca liberar con facilidad el aire adicionado a la
lechada en los mezcladores). En segundo lugar, se altera la
dispersin de los slidos (hacindola ms cerrada), de manera
que se impida la entrada de aire en la interfaz slido-lquido.
En general, las caractersticas que debe presentar un
antiespumante para ser considerado efectivo son las siguientes:
- Debe ser insoluble en el sistema espumado, esto es, no
debe cambiar su composicin qumica ni alterar sus propiedades
(densidad, tamao de partcula, estructura qumica, etc.).
- Debe presentar una tensin superficial menor que el
sistema espumado. De esta manera, y por la regla de las mezclas,
se consigue disminuir la tensin superficial de la lechada y as se
libera el aire incluido por efectos de mezclado.
Existen dos maneras de aadir el aditivo a la lechada.
La primera consiste en distribuir el antiespumante sobre la
superficie de la lechada, formando una capa superior sobre la
espuma, y la segunda consiste en agregar el aditivo a la
preparacin, para que este luego migre por efecto de la densidad
a la superficie. Como el aditivo impide la retencin de aire en la
mezcla, la cantidad de espuma se minimiza.
En cementacin se utilizan dos clases de
antiespumantes: politeres gliclicos y siliconas. Las
concentraciones usadas de estos aditivos son sumamente bajas
(en promedio se utiliza un 0.1% en peso de la mezcla acuosa).
Poli (propilen-glicol) es el aditivo utilizado con ms frecuencia
debido a su bajo costo, pero siempre debe ser aadido al sistema
antes de realizar el mezclado, por lo que el clculo del
porcentaje en peso debe ser preciso. La experiencia en campo ha
mostrado que la adicin va distribucin post-mezclado resulta
ineficiente a bajas concentraciones, e incluso se ha llegado a
observar el asentamiento de la espuma bajo el aditivo.
Las siliconas son en comparacin aditivos ms
efectivos. Ellas son consideradas como suspensiones de
partculas finas de slica dispersas en poli (dimetil-siloxano) o
polmeros similares. Emulsiones de agua en aceite del 10% al
30% tambin pueden ser usadas como agentes dispersantes. La
ventaja de utilizar este aditivo radica en que puede ser agregado
en cualquier fase de la mezcla, con una buena eficiencia de
disolucin de espuma.
Aditivos tixotrpicos
Toxotropa es un trmino usado para describir la
propiedad exhibida por ciertos sistemas que fluyen bajo un
efecto de cizalla, pero desarrolla una estructura de gel que se
convierte autosuficiente cuando se encuentra en reposo. En
trminos prcticos, las lechadas tixotrpicas de cemento son
delgadas y fluidas durante el mezclado y el desplazamiento, pero
rpidamente forma una estructura de gel autosuficiente rgida
cuando cesa el bombeado. En reagitacin, la estructura de gel se
rompe y la lechada vuelve a ser fluida y bombeable. Entonces, al
cesar el esfuerzo de corte, el gel reaparece y la lechada regresa a
su estado autosuficiente. Este tipo de comportamiento reolgico
es continuamente reversible con cementos tixotrpicos reales.
Como una regla, el comportamiento de las lechadas

tixotrpicas bajo esfuerzo de corte es tipo Bingham;


consecuentemente, su comportamiento es definido por un valor
de fluencia ( y) y una viscosidad plstica ( p). El punto de
fluencia se exhibe solamente en el retiro del esfuerzo de corte. Si
pasa un lapso de tiempo, se requerir una fuerza ms grande que
la indicada por el punto de fluencia para poner el fluido en
movimiento, como se muestra en las figuras 14 y 15. La
diferencia entre la fuerza de gel y el punto de fluencia da una
medida del grado de tixotropa del fluido.
El sistema de cemento tixotrpico tiene varias
aplicaciones importantes. Son frecuentemente usados en pozos
donde el excesivo retroceso de la columna de cemento ocurre
comnmente y para tratar la perdida de circulacin durante la
perforacin. Otros usos incluyen los siguientes: reparar grietas o
corrosin en el revestidor, como lechadas guas para
cementacin remedial cuando es difcil obtener una presin que
prense, en circunstancias donde se desea que la lechada se
inmovilic rpidamente y para prevenir migracin de gas.
Varios sistemas de cementos tixotrpicos corrientes
existen. La qumica y las consideraciones operacionales
especiales de cada uno se describen a continuacin.
Sistemas a base de arcilla: El sistema de cemento Prtland
contiene arcillas que se hinchan con agua (como la bentonita)
desarrollando fuerza de gel, y exhibiendo algn grado de
comportamiento tixotrpico. La concentracin de bentonita y la
densidad de la lechada pueden variar de 0,05 a 2,0 % BWOC y
de 11,5 a 21,0 lb/gal (1,4 a 2,5 g/cm3), respectivamente.
Sistemas a base de sulfato clcico: El material ms ampliamente
usado para preparar lechadas tixotrpicas de cemento es el
sulfato de calcio hidratado (CaSO4 H2O o CSH1/2). Cuando
este material es aadido al cemento Prtland, primero se hidrata
para formar yeso (CaSO4 2H2O o CSH2), luego reacciona con
aluminato triclsico (C3A) para formar un sulfoaluminato
clcico hidratado llamado estringita. La ecuacin qumica para
la reaccin se muestra a continuacin.
3CaS042H20 + 3CaOA12O3
3CaOA12O33CaSO432H20 (etringita)
La estringita esta formada por cristales, los cuales se
depositan sobre la superficie de los granos de cemento. La
presencia de estos cristales promueve una gran asociacin fsica
entre las partculas de cemento, resultando en la formacin de
una red suelta o gel. En agitacin, la red se rompe fcilmente , y
la lechada regresa a su estado fluido. La mayora de los
cementos Prtland pueden usarse para preparar cementos
tixotrpicos con sulfato clcico hidratado. Dependiendo del
cemento, la concentracin ptima de CSH1/2 vara entre 8 y 12 %
BWOC. Cementos con un contenido de C3A menor al 5% no
deben ser usados, porque la cantidad de estringita que puede
cristalizar no s suficiente para impartir tixotropa. El
requerimiento de agua para lechadas con contenido de sulfato de
calcio hidratado es mayor que para el de sistemas
convencionales; consecuentemente, la densidad de las lechadas
es menor.
Los sistemas de sulfato de calcio hidratado tienen
cualidades adicionales adems de la tixotropa. Tales sistemas

10

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

son altamente resistentes a sulfatos, porque el C3A se neutraliza


con eficacia. Tambin, despus de fijar, la estringita contina
formndose; como resultado, una significativa cantidad de
expansin de la masa ocurre dentro de la matriz del cemento.
Sistemas de sulfato de aluminio/sulfato de hierro (II): Un aditivo
integrado por una mezcla de Al2(SO4)3 y de FeSO4, tambin
confa en la formacin del estringita para impartir la tixotropa
en las lechadas de cemento. Fue desarrollado para el uso con los
cementos Prtland que contienen menos del 5% C3A. El material
es tambin eficaz con los cementos que no son de tipo Prtland,
tales como cemento de la clase J. Puede ser provisto en forma
lquida, que es conveniente para las operaciones costa afuera.
El sulfato de aluminio reacciona con el hidrxido de
calcio en la mezcla de cemento para formar la estringita.
2 A1(OH)4 + 3SO42 + 6Ca2+ + 12OH
3CaOA12O33CaSO432H2O
La cintica de la reaccin anterior es mucho ms rpida que las
observadas con el sulfato de calcio hidratado. El sulfato de
aluminio es un acelerador de gran alcance del cemento, y un
agregado solamente. El sulfato de hierro (II), un retardador dbil
del cemento, se incluye en el sistema para inhibir al sulfato de
aluminio y para preservar la tixotropa a travs del tiempo de
bombeo. Debido a la rpida cintica de este sistema, se forma
poca estringita despus de que el cemento fija. As, la expansin
significativa del cemento no se observa excepto a temperaturas
de curado por debajo de 100F (38C).
Sistemas de polmeros de celulosa entrecruzados.: Los
cementos tixotrpicos pueden prepararse por la adicin de
polmeros entrecruzados solubles en agua y de un agente de
reticulacin. La hidroxietilcelulosa (HEC), el carboxymetil
hidroxietil celulosa (CMHEC), polivinil alcohol, y los varios
polmeros sulfonados se pueden reticular con ciertos quelatos de
titanio o de circonio. La ptima combinacin de
polmero/entrecruzante, y las concentraciones relativas de cada
uno, varan dependido de la temperatura del pozo.

Antimigratorios de gas
La migracin de gas es un problema que aparece en las
operaciones de perforacin y cementacin de pozos petroleros,
principalmente durante la perforacin de zonas con gas
superficial y presencia de gases agrios como el H2S y el CO2
[23, 24]. La migracin de gas se produce principalmente por
varios factores tales como: presencia de fluidos de formacin en
el anular, desbalanace de presin en la cara de la formacin que
produce la introduccin de gases, exceso de agua libre en las
lechadas que generan zonas de menor presin favoreciendo la
invasin, el desarrollo de fuerzas de gel tempranas, perdida de
fluidos a la formacin produciendo deshidratacin de las
lechadas y perdida de volumen o encogimiento producto del
proceso de hidratacin del cemento portland [25] Los aditivos
utilizados para controlar la migracin de gas se emplean para
contrarrestar los factores antes mencionados y su mecanismo de
accin depende de su naturaleza y efectividad. Para controlar la
migracin de gas se debe mantener una presin positiva sobre la
cara de la formacin lo cual se logra mediante tres mecanismos

USB/MT6511

principales [25,26]: alterando las caractersticas de la lechada,


bloqueo mecnico de los caminos o espacios de migracin o
incrementando la magnitud de la presin aplicada sobre la cara
de la formacin. Las vas para incrementar la presin de la
formacin incluyen el aumento de la presin desde la superficie
o el incremento de la densidad de la columna de fluido del
anular [25]. Los principales aditivos utilizados para controlar la
migracin de gas son los que producen alteraciones en las
caractersticas de las lechadas y estos se clasifican en funcin de
su accin o efecto [25,26]:
Perdida de control de filtrado: Son aditivos que
previenen la prdida de agua hacia la formacin de las lechadas
y cuyo mecanismo de accin se describi con anterioridad.
Lechadas tixotrpicas: son aditivos utilizados para
producir efectos o comportamientos tixotrpicos sobre las
lechadas de cemento produciendo fuerzas de gel lo
suficientemente altas para evitar la invasin de gases durante el
fraguado de las lechadas, entre los aditivos utilizados se
encuentran: 1) los sistemas a base de arcillas como la bentonita a
una concentracin de 0,05 a 2% BWOC; 2)el sulfato de calcio
(CaSO4.1/2H2O) el cual reacciona con el agua formando yeso
que posteriormente reacciona con las fases presentes en el
cemento promoviendo la formacin de etringita que promueve
una alta asociacin fsica entre las partculas de cemento
promoviendo altas fuerzas de gel y este se usa entre 8 y 12%
BWOC; 3)mezclas de sulfatos de aluminio y hierro (Al2(SO4)3 y
FeSO4) los cuales son utilizados normalmente con el cemento
tipo J en aplicaciones costa afuera, estos sulfatos al igual que
los sulfatos de calcio promueven la formacin de etringita y el
efecto tixotrpico mediante la reaccin de estos con la
portlandita; 4) agentes puentiantes polimricos solubles en agua
tales
como
la
hidroxietil
celulosa
(HEC),
carboximetilhidroxicelulosa (CMHEC), polivinil alcohol y
varios polmeros sulfonatados junto con quelatos de titanio y
circonio [26].
Demoradores de fuerza de gel: se usan aditivos para
demorar la o extender el tiempo de hidratacin de las lechadas lo
ms posible para as evitar la migracin de gas debido
hidratacin temprana y la perdida de presin hidrosttica,
generalmente son aditivos difciles de controlar y entre estos se
encuentran los aditivos tixotrpicos y los supresores de fuerza de
gel los cuales son copolmeros o mezclas de estos que demoran
el desarrollo de fuerza de gel y cuyo mecanismo de accin no se
conoce del todo [25,26].
Aumento en la compresibilidad por la generacin o
entrenamiento de gas: son aditivos generalmente usados en
aplicaciones de cementos espumados tales como nitrgeno,
esferas de vidrio, polvo de aluminio entre otros, los cuales
tienen el efecto de producir lechadas energizadas en conjunto
con el uso de espumantes y sufactantes comnmente usados en
las aplicaciones de cementacin de pozos [23, 25, 26]
Expansin del cemento durante el fraguado: son
aditivos utilizados para evitar o contrarrestar la disminucin de
volumen durante la hidratacin de cemento, entre estos se
encuentran: 1) el uso de sulfato de calcio (yeso) explicado
anteriormente; 2) NaCl y/o Na2SO4 que producen una
expansin del cemento debido a la cristalizacin de especies en
la red de poros del cemento, 3) puzolanicos que tienen el mismo

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

efecto expansivo debido a especies hidratadas en los poros, 4)


MgO que al hidratarse produce hidrxido de magnesio o brucita
(Mg(OH)2) en la porosidad agregndolo en concentraciones que
varan desde 0,25 hasta 1% BWOC [25, 26, 27,28].
Disminucin de la permeabilidad durante la
hidratacin: se utilizan aditivos polimercos como monomeros
tales como ltex, vinilacetato, vinilcloruro, acrlicos, acronitrilo,
estireno, butadieno entre otros. Especficamente son emulsiones
con tamaos de partculas entre 200 y 500nm y 50% de slidos
solubles en agua. Estos se ubican alrededor de las partculas del
gel CSH disminuyendo la porosidad y la generacin de grietas
durante el fraguado, su concentracin vara dependiendo del su
naturaleza y del sistema al cual se esta utilizando [23, 25, 26].
Espumantes.
El principal aditivo para lograr la espumacin del
cemento consiste en la adicin o inyeccin de nitrgeno puro a
la lechada de cemento, con lo cual se reduce la densidad del
preparado. El sistema requiere el uso de formulaciones
especiales que creen una matriz de cemento homognea, con una
buena resistencia a la compresin y baja permeabilidad.
El nitrgeno permite la preparacin de sistemas de
cemento con buenas propiedades mecnicas cuya densidad
oscila entre las 7 y 15 lb/gal, pero se requiere que las burbujas de
gas sean estabilizadas con surfactantes y estabilizantes (agentes
que ayudan a la emulsificacin del cemento, manteniendo la fase
lquida como un contnuo, mientras que la fase gaseosa se
encuentra dispersa en esta). Una mala inyeccin o mezclado del
nitrgeno har que la espuma colapse rpidamente, formando 2
fases en el anular, y trayendo por consecuencia la prdida de la
cementacin, debido al descenso en las propiedades permeables,
aislantes y de compresin de la lechada [2].
La calidad de la espuma formada se mide como un
cociente entre la relacin de volumen de gas aadido entre el
volumen total de la lechada. A mayor calidad de la espuma,
mayor cantidad de gas se ha logrado aadir efectivamente al
sistema, por lo que la densidad del cemento tiende a reducirse.
Con esto, se tienen lechadas livianas, con una alta adherencia al
sustrato, fcil bombeo, baja conductividad trmica y bajo costo,
que usualmente se utilizan en las zonas menos profundas del
pozo. El problema de adicionar nitrgeno a la lechada radica en
la prdida de la calidad en las profundidades, por efecto de la
presin y la compresibilidad del gas, alto costo operativo,
dificultad en el mezclado del proceso y estricto control en la
reologa de la mezcla. Adems, la adicin de surfactantes puede
disminuir el radio de accin de otros aditivos y disminuir las
condiciones de cementacin.
El nitrgeno puro es de bajo costo e inerte, por ello se
ha desplazado el uso de otros gases como agentes de
espumacin. Adems resulta no txico y de fcil manejo por
parte de los operarios (se transporta en tanques a presin, los
cuales facilitan la inyeccin del gas a la lechada), siendo este un
material no contaminante, por lo que la interaccin con el medio
resulta apropiada segn las normas de conservacin del
ambiente.

11

Controladores De Filtrado:
Los controladores de filtrado minimizan la prdida de
agua desde la lechada hacia la formacin permeable. Esto ayuda
a mantener las propiedades de la lechada de cementacin
durante la colocacin, hasta fraguar el cemento.
Cuando la lechada del cemento es colocado a travs de
una formacin permeable bajo presin, ocurre el proceso de
filtracin. La fase acuosa de la lechada migra hacia la formacin,
dejando las partculas del cemento atrs. Este proceso se conoce
como perdida de fluido, el cual, de no ser controlado, podran
ocurrir serias consecuencias, induciendo a la perdida de la
cementacin. Como el volumen de la fase acuosa disminuye, la
densidad de la lechada aumenta, originando divergencias en el
desempeo de la lechada (reologa, tiempo de fraguado), en
funcin a sus condiciones originales. Si suficiente cantidad de
fluido migra a la formacin, la lechada comienza a ser no
bombeable.
La velocidad de perdida de fluido API para una lechada
de cementacin bien hecha, generalmente excede los 1500 ml
/30 min. Para mantener un adecuado desempeo de la lechada de
cementacin, la velocidad de perdida de fluido API
frecuentemente requerida es menor a 50 ml / 30 min. Para
alcanzar dicha reduccin de velocidad de perdida de fluido, en el
diseo de la lechada se incluyen materiales controladores de
filtrado.
En la actualidad, el mecanismo de accin de estos
aditivos no esta comprendido completamente, sin embargo, se
conoce como ocurren varios procesos, una vez iniciado la
prdida de fluido a la formacin, una capa porosa de cemento
slido es depositada en la superficie de la formacin. Los
controladores de filtrado disminuyen la velocidad de filtrado
porque reducen la permeabilidad de la capa porosa de cemento y
/o por incrementar la viscosidad de la fase acuosa.
Dos clases de aditivos principales existen: materiales de
partculas finamente divididas y polmeros solubles en agua. La
naturaleza qumica y fsica de cada tipo de material y sus
hipotticos mecnicos son discutidas a continuacin.
Materiales de partculas finamente divididas: El primer
aditivo para el control del filtrado para lechadas de cementacin
fue bentonita [2]. Por el pequeo tamao de sus partculas, la
bentonita puede penetrar la capa porosa de cemento y
depositarse o alejarse entre las partculas del cemento. Como
resultado de ello, la permeabilidad de la capa porosa de cemento
disminuye. Adems, sistemas de partculas semejantes como los
poderosos carbonatos, sulfatos, resinas termoplsticas, etc., son
usadas para controlar la perdida de fluido.
Se conoce que cementos ltex presentan excelente
control del filtrado de fluido. Su celda o enlaces son emulsin de
polmeros, usualmente son suministrados como suspensiones
lechosas de partculas de polmeros esfricas pequeas
(generalmente entre 200 y 500 m de dimetro). Ms
dispersiones ltex contiene sobre 50 % de slido. La bentonita,
por su pequeo tamao de partcula, acta fsicamente como
tapones en los pequeos poros de la capa de cemento porosa de
la superficie de la formacin.
Las ms comunes practicas para una buena
cementacin son aquellos de cloruro vinilo, acetato polivinilo y,

12

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

ms recientemente, estireno-butadieno. Los dos primeros


materiales estn limitados por temperaturas por debajo de los
122F(50C). Estireno-butadieno ltex ha sido a temperaturas
mayores a 350F (176C).
Polmeros solubles en Agua: Los polmeros solubles en
agua son considerados como agentes controladores de filtrado
desde principios de 1940, cuando fueran usados por primera vez
como fluido de perforacin. Hoy este tipo de material son
ampliamente empleados como agentes controladores de filtrado
en la lechada para cementacin de pozos.
En trminos generales, ellos operan de forma
simultnea en el incremento de la viscosidad de la fase acuosa y
en la disminucin de permeabilidad de la capa porosa de
cemento en la formacin.
La viscosidad de una solucin polimrica depende de la
concentracin y del peso molecular, puede haber una viscosidad
de 500cP, pero la viscosidad de una solucin de la misma
concentracin pero de alto peso molecular de HEC, puede llegar
a estar por encima de 50000cP. Esta alta viscosidad ciertamente
podra disminuir la velocidad de filtrado, sin embargo, esta
estrategia no puede ser aplicada en s como agente controlador
de filtrado porque sera imposible mezclar la lechada.
La reduccin de permeabilidad de la capa porosa de
cemento en la formacin es el parmetro ms importante a
considerar en el control de filtrado. Cuando la lechada contiene
suficiente agente controlador de filtrado para proporcionar una
velocidad de prdida de fluido API de 25ml / 30min, el resultado
en la capa porosa de cemento es aproximadamente 1000 veces
menos permeable que lo obtenido para una lechada limpia sin
aditivos., mientras que, la velocidad del agua intersticial
incrementa, cuando mucho, 5 veces. [2].
El tamao de los poros de la capa de cemento en la
formacin puede ser determinado como mercurio por poro
simetra. La distribucin de tamao muestra que el tamao
promedio es de 1 Mm. El radio tpico de rotacin de una
molcula de polmero es menor a 1000 A (0,1 mm); por lo tanto,
slo un grupo de molculas podran ser suficiente para obstruir
un poro de la capa de cemento porosa en la formacin. Los
polmeros solubles en agua pueden formar enlaces coloidales
dbiles unidos en la solucin, los cuales son suficientemente
estables para formar construcciones en la capa de cemento en la
formacin. Algunos polmeros pueden tambin adsorber en la
superficie de los granos del cemento, reduciendo de esta forma
la medida de los poros. Probablemente, una superposicin de
estos dos fenmenos, adsorcin y unin, es el verdadero
mecanismo de accin de los agentes polimricos controladores
de filtrado.
La lechada de cementacin que contiene polmeros
solubles en agua podran ser dispersantes en la pozo para obtener
un control de filtrado optimo. Polmeros aromticos sulfatados o
sales son casi siempre aadidos en conjuntos con estos
materiales. Los dispersantes mejoran el empaquetamiento de los
granos de cemento (y quizs la unin de polmeros) en la capa
de cemento en la formacin. De esta manera, los dispersantes
reducen la permeabilidad de la capa de cemento y puede
suministrar algn grado de control de filtrado en ellos mismos.
Sin embargo, se debe mantener atencin en que sobre dispersin

USB/MT6511

y sedimentacin de la lechada puede mejorar artificialmente los


resultados de la prueba de prdida de fluido API.
Diversos tipos de polmeros solubles en agua han sido
identificados como tiles como agentes controladores de
filtrado. Las propiedades qumicas y el desempeo de cada uno
de ellos son discutidos.
Derivaciones Celulosas: El primer polmero usado
como un agente controlador de filtrado fue una protena extrada
desde la semilla de una habichuela. Rpidamente carboximetil
hidroxietil celulosa (CMHEC) fue introducida como un aditivo
para el control de filtrado de la lechada de cementacin,
empleada hasta la actualidad.
El funcionamiento de CMHEC ha sido mejorado por
grados de sustitucin (DS) desde 0.1 hasta 0.7 (carboximetil) y
la relacin de moles de xido de etileno y anhidro glucosa (MS)
desde por encima de 0.7 hasta por encima de 2.5.
al es trtaro.
El ms comn aditivo controlador de fluido es el
hydroxietil celulosa (HEC), con un DS en el rango entre 0.25 y
2.5. A altos pesos moleculares, el HEC es usado para lechadas
de baja densidad (2% viscosidad de solucin, 180 cP). HEC,
tanto en el pozo como con hidroxi propil celulosa (HPC), con un
rango de DS por encima de 0.9 hasta 2.8, y un rango MS por
encima de 1 hasta 6, son considerados aditivos controladores de
filtrado cuando son usados en conjunto con un alto peso
molecular de goma Xantano (MW 2.000.000). Todo aditivo de
control de filtrado celuloso presenta cierta desventaja. Ellos son
efectivamente viscosos en agua, como resultado, ellos pueden
incrementar la dificultad de mezcla de la lechada, y en ltima
instancia causando una viscosificacin de la lechada de
cementacin. A temperaturas por debajo de los 150F (65C), los
aditivos celulosos son eficientes retardadores, de esta manera,
este inconveniente debe ser considerado como una sobreretardacin de la lechada.
Polmeros Sintticos no inicos: Polivinil pirrolidona
(PVP) puede ser usado con dispersante condensado naftaleno
sulfonato. Tambin se conoce que la accin de controlar el
filtrado mejora adicionando con CMHEC.
Mezclas complejas conteniendo polivinil pirrolidona,
ha sido reportados como eficientes aditivos controladores de
filtrado. En adicin, N-vinil pirrolidona puede ser
copolimerizado con estireno sulfonato para formar un producto
con propiedades de control de filtrado satisfactorias.
Poli (vinil alcohol) (PVAL) es frecuentemente usado como un
aditivo de control de filtrado. Este material es particularmente
ventajoso para aplicaciones a bajas temperaturas, por debajo de
100F (38C), porque no tiene efectos retardadores y es
compatible con aceleradores como el cloruro de calcio. Es
importante observar el efecto asociado al umbral de la curva,
cuando el rango de concentracin es muy corto, la velocidad de
prdida de fluido disminuye desde 500ml/30min hasta
20ml/30min.
Polmeros Sintticos Aninicos: El gran grupo de
polmeros aninicos agentes controladores de filtrado es
compuesto de terpolimeros derivados de acrilamida.
Poliacrilamida es no inica y no es usado en la lechada de
cementacin por esa razn. El poliacrilamida parcialmente
hidrolizada contiene varias proporciones de cido acrlico (AA)

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

o unidades de acrilato si es frecuentemente aadido en el lodo de


perforacin; sin embargo, de la fuerte interaccin entre el grupo
carboxilo y la superficie de los granos de cemento,
frecuentemente resulta en la retardacin de la fraguado, lo cual
dificulta su uso en la lechada de cementacin de pozos. Sin
embargo, algunas aplicaciones han sido reportadas usando un
material con una baja relacin AA/Am, sobre 0.1.
Los copolmeros de acrilamida ms frecuentemente descritos en
la literatura contienen un monmero sulfonato: cido 2acrilamido-2-mehtylpropanonesulfonico (AMPS). La AMPS ha
sido copolimerizado con los siguientes materiales para producir
agentes controladores de filtrado:
Acrilamida (AAm)
N,N-dimethylacrylamide (NNDMA)
Terpolimeros de AMPS son tambin usados, como se
describe a continuacin:
AMPS + AAm + cido itaconico (IA)
AMPS + AA + N-methyl-N-vinyl acetamide (NMVA)
AAm + vinyl sulfonate + NMVA
AA (AAm) + NMVA + AMPS.
AMPS puede ser parte de un copolmero o de un
terpolmero, asociado con acrilonitrilo, NNDMA o AA. Estos
complejos polmeros son empleados por ser eficientes en la
lechada salada.
El Sulfonato poli (vinyl aromticos) tal como sulfonatados
poliestireno (SPS) y sulfonatado polivinil tolueno (SPVT) han
sido identificados como frecuentes agentes controladores de
filtrado. Una mezcla de SPVT, PNS y un copolmero
sulfonatado de estireno y anhdrido malico es un sistema
efectivo como agente controlador de filtrado [2].
Polmeros Catinicos: Poli(etileniminas), es un ejemplo
de un polialquilenos poliaminas la cual ha sido muy utilizada
como aditivo controlador de filtrado. Su estructura es probable
que sea altamente ramificada, por lo tanto, los tres grupos de
aminas (primaria, secundaria y terciaria) podran ser presentadas
en la cadena.
Una asociacin insoluble es hecha entre los dos
polmeros para crear partculas proveen control de la perdida de
fluido.
La principal desventaja del poli(etileneimina) como un agente
controlador de fluido es su eficacia a altas temperaturas. El
poli(etilenenimina) provee excelentes propiedades de control de
perdida de fluido a altas temperaturas, alrededor de 436F
(225C). Una notable desventaja del poli(etileniminas) es su
tendencia a promover la sedimentacin de la lechada. Aunque la
sedimentacin es evitable, la designacin de la lechada puede ser
muy compleja.
Polialquilaminas ha sido reportada como un efectivo
agente controlador de filtrado. En lugar de continuar creando la
cadena, un grupo de aminas se guinda. Este material tambin
puede ser insignificantemente enlazado para disminuir la
sedimentacin de la lechada.
Conclusiones
Los mecanismos de accin de los aditivos para cemento
petrolero pueden ser diversos, desde mecanismos fsicos debido
a propiedades como la adherencia o por mecanismos qumicos,

13

como la inhibicin de la hidratacin. Estos mecanismos pueden


ser muy complejos o bastante simples, adems que la mayora de
los aditivos presentan multifuncionalidad, proporcionando varios
efectos, unas veces deseados y otras no tanto.
Es necesario tomar en cuenta esto a la hora de usar un aditivo en
especifico para solucionar un problema de la cementacin en
particular o mejorar propiedades, ya que normalmente es
necesario hacer un balance de propiedades y establecer un
compromiso entre el efecto deseado o provocado por el aditivo y
el efecto secundario, en algunos casos no muy conveniente.
Finalmente hay que sealar que muchos son los esfuerzos por
mejorar las propiedades del cemento petrolero y por lo tanto, los
aditivos utilizados en sus formulaciones, sin embargo la
orientacin de estos esfuerzos debe estar dirigida tambin a
producir el menor efecto ecolgico, dado el impacto que de por
si tiene la industria de explotacin petrolera en el medio
ambiente. Los aditivos deben ser no solo econmicos y
efectivos, sino tambin poco agresivos, para as tener un valor
real.
Agradecimientos
Los autores agradecen a la Universidad Simn Bolvar por el
apoyo brindado para la realizacin de este trabajo y su
contribucin para el desarrollo de nuestras investigaciones.
Referencias
[1] Economides, M; Watters, L; Dunn-Norman, S; Petroleum
Well Construction, Edi. John Wiley and Son, England, , pp
237-238, 1998
[2] Nelson, E; Well Cementing; Dowell Schlumberger, Z.I. de
Molina la Chazotte, 4200St, etienne, Francia, Elsevier, 1990.
[3] Bouugoyne, A; Millheim, K; Chneveret, M; Young, F;
Applied drilling engineering, SPE textbook series, Vol 2, pp
85-111, 1990
[4] Justnes, H; Nygaard, E; Technical calcium nitrate as
accelerator for cement at low temperaures, Cement and
Concrete Research, Vol 25, N8, pp 1766-1774, 1995.
[5] Heikal, M; Effect of calcium formate as an accelerator on
the physicochemical and mechanical properties of pozzolanic
cement pastes, Cement and Concrete Research 34 (2004) 10511056.
[6] Suryavanshi, A; Scantlebury, J; Lyon, S; Mechanism of
Friedels salt formation in cements rich in tri-calcium
aluminate, Cement and Concrete Research, Vol 26, N5, pp
717-727, 1996.
[7] Cody, A; Lee, H; Cody, P; Spry, P; The effects of chemical
environment on the nucleation, growth, and stability of ettringite
[Ca3Al(OH)6].2(SO4)3.26H2O, Cement and Concrete Research
xx (2004) xxx-xxx (uncorrected proof).
[8] Tsivilis, S; Kakali, G; Haldeous, K; Parissakis, G; A
mathematical model for the control of cement setting using
calcium chloride as accelerator, Cement and Concrete
Research, Vol 25, N5, pp 948-954, 1995.
[9] Jiang, S; Mutin, J; Nonat A; Studies on mechanism and
physico-chemical parameters at the origin of the cement setting.
I. The fundamental processes involved during the cement
setting, Cement and Concrete Research, Vol 26, N3, pp 451-

14

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

500, 1996.
[10] Jiang, S; Mutin, J; Nonat A; Studies on mechanism and
physico-chemical parameters at the origin of the cement setting
II. Physico-chemical parameters determining the coagulation
process, Cement and Concrete Research, Vol 25, N4, pp 779789, 1995.
[11] Singh, N; Sing, V; Rai, S; Chaturvedi, Sh; Effect of
lignosulfonate, calcium chloride and their mixture on the
hydration of RHA-blended portland cement, Cement and
Concrete Research 32 (2002) 387-392.
[12] Mollah, M; Yu, W; Schennach, R; Cockle, D; A Fourier
transform infrared spectroscopic investigation of the early
hydration of Portland cement and the influence of sodium
lignosulfonate, Cement and Concrete Research 30 (2000) 267273.
[13] Mollah M; Palta, P; Hess, T; Vempati, R; Cockle, D;
Chemical and physical effects of sodium lignosulfonate
superplasticizer on the hydration of portland cement and
solidification/stabilization consequences, Cement and Concrete
Research, Vol 25, N3, pp 671-682, 1995.
[14] Jain, B; Raiturkar, A; Holmes, C; Dahlin, A; Using
Particle-Size Distribution Technology for Designing HighDensity, High-Performance Cement Slurries in Demanding
Frontier Exploration Wells in South Oman, IADC/SPE 59134,
2000.
[15] Adamson, A; Birch, G; Gao, E; Hand, S; Macdonald, C;
Mack, D; Quadri, A; High-Pressure, High-Temperature Well
Construction, Schlumberger, Oilfield Review, pp-36-49,
Summer 1998.
[16] Dwight K; Smith; Cementing. Revised Edition, Second
Printing, Society of Petroleum Engeneering Inc. NY, USA 1990,
pp-30-55.
[17] Moore P; Drilling Practices Manual, The Petroleum
Publishing Co. Tulsa, 1994, Chapter 16.
[18] Baker Hughes INTEQ . Fluid Edition, Versin 6
Engennering Manual. Information CD-ROM, 2001.
[19] Bland, R.Water-based glycol systems aceptable substitute
for oil-based muds En : Oil & Gas Journal, PennWell
Publishers, June 29, 1992. pp 54-59
[20] Cobb, S. y Maki, V. Method predicts foamed-cement
compressive strength under temperature, pressure En : Oil &
[21] Gas Journal, PennWell Publishers, April, 2002. pp 64-66.
[22] Kramer, J. y Acosta, F. New technique combats lost
circulation En : Oil & Gas Journal, PennWell Publishers,
August 18, 2003. pp 64-66.
[23] Csar Jimnez Cementacin de revestidores de produccion
en acuferos activos, Memorias, V Seminario de fluidos de
perforacin, completacin y cementacin de pozos, Margarita,
Mayo 2004.
[24] Hugo Villa Tcnicas de cementacin de pozos de gas con
bajo gradiente de fractura en los campos San Joaqun y Santa
Rosa Memorias V Seminario de fluidos de perforacin,
completacin y cementacin de pozos, Margarita, Mayo 2004.
[25] Economides, M; Watters, L; Dunn-Norman, S; Petroleum
Well Construction, Edi. John Wiley and Son, England, , pp
237-238, 1998
[26] Nelson, E; Well Cementing; Dowell Schlumberger, Z.I.
de Molina la Chazotte, 4200St, etienne, Francia, Elsevier, pp2-1

USB/MT6511

a 3-35,1990.
[27] Marcelo Venturino, Lechadas de cemento ultralivianas
expansivas resistentes al CO2 y H2S, Memorias V Seminario de
fluidos de perforacin, completacin y cementacin de pozos,
Margarita, Mayo 2004.
[28] Masirrubi L; Mata F; Velzquez J,Aditivos expansivos:
una nueva solucion para pozos altamente complejos en el Lago
de Maracaibo Memorias V Seminario de fluidos de
perforacin, completacin y cementacin de pozos, Margarita,
Mayo 2004.
[29] www.messina-oilchem.com
[30] www.worldoil.com

Tabla 1: Propiedades fsicas de agentes densificantes de


lechadas de cemento [2, 13]
Material Gravedad Volumen
Color
Requerimiento
especfica absoluto
de agua
(gal/lb.)
adicional
(gal/lb.)
Ilmenita
4,45-4,8
0,027
Negro a
0,00
gris
Hematita 4,95-5,15
0,024
Rojo a
0,0023
gris
Barita
4,15-4,33
0,028
Blanco a
0,024
rosado

Tabla 2: Propiedades y comportamiento de las lechadas que


contienen tierras con residuos fsiles
Tierras
Agua
Peso de la
Volumen
con
(gal/k)
lechada
de la
Residuos
(lb./gal)
lechada
fsiles
(ft3/saco)
(%)
0
5,2
15,6
1,18
10
10,2
13,2
1,92
20
13,5
12,4
2,42
30
18,2
11,7
3,12
40
25,6
11,0
4,19
Tabla 3: Requerimientos qumicos para cenizas livianas.
Clase de mineral aadido a la
mezcla
N
F
C
SiO2+Al2O3+Fe2O3; mnimo
70
70
50
%
SO3; mximo %
4
5
5
Contenido de humedad,
3
3
3
mximo %
Perdida en ingnicin,
10
12
6
mximo %

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

15

Figura 4: Estructura bsica de los lignosulfunatos [2]


Figura 1: Caracterizacin del proceso de hidratacin del
cemento Portland [2].

Refinosa

Figura 2: A) Estructura cristalina de la etringita, celda unitaria


de una columna, B) Representacin del plano entre columnas de
etringita [7]
.

Sacarosa

Figura 5: Estructura bsica dos azucares naturales, refinosa y


sacarosa respectivamente [2]

Tiempo de espesamiento (hr)

Efecto retardador del lignosulfunato


Cemento clase G (15.5 lb/gal)

Concentracin del retardador (% BWOC)

Figura 6: Efecto retardador de los lignosulfunatos [2]


Figura 3: Morfologa de las agujas de etringita A) sin aditivos,
barra=20m, B) en cido arbico, barra=2m C) en rojo
Alizarin, barra= 20 m [7].

16

M. Rojas, G. Quercia, K. A. Gorrn, K. C. Gorrn, A. Del Toro, N. Vera

A)

B)

USB/MT6511

Densificacin de lechadas de cemento con varios agentes


densificantes

Figura 7: Estructura molecular de algunos retardadores


hidroxicarboxlicos, A) cido ctrico, B) cido glucnico [2]

Densidad de lechada (lb/gal)

Hematita
H2O: 32% BWOC
Ilmenita
H2O: 35% BWOC

Barita

44% H2O+0.024 gal H2O/lb barita


lechada con contenido de
di
t PNS 0 5% (BWOC)

Concentracin de densificante (%BWOC)

Figura 11: Esquematizacin de la densificacin de lechadas con


diferentes agentes densificantes [2].

Figura 8: Estructura molecular del CMHEC [2].

Figura 12: Esquematizacin de las interacciones entre las


partculas de cemento y los polianiones y el Ca++ [2].

Figura 9: Estructura molecular del los alquilenfosfonatos [2].

Slice

Cemento

Cemento

Hematita
Densificantes
Estabilizadores

Figura 10: Esquematizacin de incorporacin de densificantes


en las lechadas de cemento [15].

Figura 13: Representacin esquemtica de la prdida de


circulacin en pozos [18].

Mecanismos de accin de los aditivos utilizados en cementacin de pozos

Figura 14:

Figura 15:

Comportamiento reolgico generalizado de fluidos


tixotrpicos [2].

Presin de bombeado y tasa de flujo para fluidos


tixotrpicos [2].

17

También podría gustarte