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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta

2015-2

CONTENIDO
LAS PROPIEDADES DE LOS GASES SE EXPLICAN MEJOR
MEDIANTE LA
TEORA CINTICO
MOLECULAR....
.3
I) GASES
IDEALES.............5
LEYES DE LOS GASES IDEALES
....6
LEY
DE
BOYLE.
....6
LEY
DE
GAY-LUSSAC
Y
CHARLES...10
PRIMER CASO: LEY DE LAS
ISOBRICAS.......10
SEGUNDO CASO: LEY DE LAS ISOMTRICAS.
.13
ECUACIN
DE
ESTADO
DEL
GAS
IDEAL...17
MEZCLAS
DE
GASES
IDEALES.
.26
LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE
DALTON...26

LEY DE LOS VOLMENES PARCIALES DE


AMAGAT.....28

DETERMINACIN DE LAS MASAS MOLECULARES DE LAS


SUSTANCIAS DE BAJA
TEMPERATURA DE
VAPORIZACIN..39
LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSIN..

..42
II) GASES REALES
....46
LAS ECUACIONES DE
ESTADO............................................................................................... 46
ECUACIONES DE ESTADO DE VDW..
..47
FACTORES DE COMPRESIBILIDAD.
53

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MEZCLAS

GASEOSAS

DE

LOS

GASES

2015-2
REALES ..

....64
ECUACIN DE
ESTADO

.64
CONSTANTE
PROMEDIO,,.

.65
FACTOR DE COMPRESIBILIDAD
MEDIO.....65
PROPIEDADES
SEUDOCRTICAS...

..66
BIBLIOGRAFIA
..
..72
TABLA DE FACTORES DE CONVERSIN..
.77
PROBLEMAS .
.82
ALGUNAS ECUACIONES
UTILIZADAS.....71

DIAGRAMAS Y GRFICOS:
Pgina
Diagrama N1: Expansin de una masa de gas a temperatura constante...3
Diagrama N 2: Ley de las isotermas del gas ideal de Boyle....6
Diagrama N 3: Representacin de las isotermas T1 < T2 < T3 de un Gas Ideal en los
diagramas P vs V y T vs p.....8
Diagrama N 3,1: El grfico de la isoterma en el diagrama P vs. V, para este problema
es: ....9
Diagrama N 4: Ley de las isbaras de un GI de Jacques Charles.....10
Diagrama N 5: Comportamiento del GI en el grfico V vs. t...11
Diagrama N 6: Las isbaras de Jacques Charles...12
Diagrama N 7: Las Isomtricas de Joseph-Louis Gay-Lussac.....................................13
Diagrama N 8: Gas Ideal encerrado en un cilindro-mbolo, cuyo
volumen puede variar al mover el mbolo..17

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Diagrama N 9: De las presiones parciales de Dalton...26


Diagrama N10: El agua se transforma en vapor a 100C y 1 atm de presin...39
Diagrama N11: Ley de efusin de Graham..42
Figura N1: Comprobacin experimental de la relacin Pr/Tr = Cte/Vr para un conjunto
de gases...54
Figura N2: Factor de compresibilidad como funcin de la temperatura y presin55
Figura N3: Comprensibilidad como una funcin de la temperatura reducida y presin
reducida...55
Figura N3,6a: Grfica del factor de compresibilidad generalizado73
Figura N3,7: Grfica del factor de compresibilidad generalizado para presiones
bajas.74
Figura N3,8: Grfica del factor de compresibilidad generalizado para presiones trmino
medio...75
Figura N3,9: Grfica del factor de compresibilidad generalizado para presiones
altas..75
Figura N3,10: Grfica del factor de compresibilidad generalizado por escalas
especiales.76

GASES IDEALES Y GASES REALES


2,0 LAS PROPIEDADES DE LOS GASES SE EXPLICAN BIEN
MEDIANTE LA TEORA CINTICA MOLECULAR:

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Para comprender bien las propiedades de los gases y su comportamiento cuando


cambian las condiciones experimentales; como: Por qu se expande un gas cuando se
calienta a presin constante? O por qu aumentea su presin cuando el gas se
comprime a temperatura constante?; es necesario un modelo que nos ayude a visualizar.
Este modelo se llama Teora Cintica-molecular TCM), que fue desarrollado a lo largo
de 100 aos y que culmin en 1857 cuando Rudolf Clausius (1822-1888) public en
forma completa y satisfactoria esta teora. Diagrama 02: Modelo Cintico de la
materia:

TCM de un GAS
La Teora Cintica- molecular (que trata de las molculas en movimiento) se resume en
los enunciados siguientes:
1. Los gases estn constituidos generalmente por partculas muy pequeas llamadas
molculas o tomos.

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2. Las partculas de un gas estn en constante movimiento, incesante y catico


ocupando todo el volumen disponible (V). Estas partculas chocan entre si y con las
paredes del recipiente que los contiene.
3. Generalmente se transfiere energa entre las molculas durante los choques, pero la
energa cintica media de las molculas (Ec) no cambian con el tiempo, siempre que
la temperatura del gas permanece constante, es decir los choques son perfectamente
elsticos.
4. La energa cintica media de las molculas (Ec) es directamente proporcional a la
temperatura absoluta (T); y a una temperatura dada, constante, las molculas de
todos los gases tienen la misma energa cintica media: (Ec T).
5. La presin de un gas (P) es el resultado de estos choques por unidad rea, contra las
paredes del recipiente y tienen el mismo valor sobre toda las paredes.
6. Si se reduce el volumen (V), aumentar el nmero de choques por unidad de rea,
aumentando la presin del gas (P), entonces concluimos que el volumen y la presin
son inversamente proporcionales

para una misma masa de gas (m) a

temperatura constante (T).


7. Bajo condiciones ordinarias de presin (P) y temperatura (T) el espacio ocupado
propiamente por las molculas (Vpp) dentro de un volumen gaseoso, es una porcin
muy pequea del volumen total del gas. Por ejemplo una molg de un gas ideal a
condiciones normales de presin y temperatura, CNPT, ocupa un volumen de 22,414
L = 22 414 mL= 22 414 cm 3; y una molg de agua lquida, H 2O(l) , ocupa un volumen
de 18mL=18cm3, que se calcula a partir de la densidad del agua:
m

1g 1mo lg
1mo lg
(
)
entonces 1molg agua= 18 mL=18cm3
cm3 18 g
18cm 3

que al analizar concluimos que el volumen del lquido es despreciable al comparar


con el volumen del gas, y tambin que el volumen molar y la densidad molar son
inversamente proporcionales

vm ( l )

1
18cm3 / molg
m

Esto significa que en el gas la distancia de separacin entre las molculas son muy
grandes al comparar con sus dimetros moleculares, entonces las fuerzas de atraccin
molecular en el gas se puede considerar despreciable. Esta es una de las propiedades
de los GASES IDEALES.

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8. Las molculas de un gas por estar en constante movimiento, poseen energa cintica,
que depende de la temperatura. Un aumento en la temperatura aumenta la energa
cintica de cada molcula y si se mantiene el volumen constante aumentar la
presin de dicho gas, entonces a mayor temperatura mayor presin para una misma
masa de gas.
9. Las molculas poseen fuerzas de atraccin que trata de mantenerlas juntas y fuerzas
de repulsin que est en funcin de su energa cintica que trata de dispersarlas.
Estos no tienen el mismo valor para diferentes estados fsicos de la materia: en los
slidos la fuerza de atraccin alcanza su mximo valor; en los lquidos las fuerzas de
atraccin y repulsin son aproximadamente iguales y en los gases la fuerza de
cohesin alcanza su valor mnimo, por estar las molculas dotadas del mximo
movimiento (energa cintica).
10. Algunas sustancias que se encuentran como gases 1 atm y 25C:
Elementos: H2, N2, O2, O3, F2, Cl2, He, Ne, Ar, Kr, Xe, etc.
Compuestos: HF, HCl, HBr, HI, CO, CO2, NH3, NO, NO2, N2O, SO2, H2S, CH4,
HCN (punto de ebullicin es 26C), etc.
11. Los gases se comportan de dos maneras, como: A) Gases Ideales y
B) Gases Reales

I)

GASES IDEALES

El objetivo es estudiar el comportamiento de los gases como gases ideales: leyes,


postulados y propiedades, y estas se expresan por la ecuacin de estado de los gases
ideales.
Los Gases Ideales presentan tres propiedades importantes: primero el volumen propio
de sus molculas son despreciables con respecto al gran volumen del recipiente que la
ocupan (Vpp=0), y segundo la fuerza de atraccin de sus molculas son despreciables
por que la distancia de separacin entre sus molculas son muy grandes (Fa=0), y
tercero sus molculas presentan choques elsticos entre s y con las paredes del
recipiente. Una colisin elstica es aquella en la cual no hay cambio en la energa
cintica total; en consecuencia, las molculas no absorben energa en los movimientos
internos y las paredes tampoco absorben energa del gas. Las molculas de los gases

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reales se atraen y se repelen entre s en una pared que se describirn ms adelante, y las
reacciones qumicas son ejemplos de colisiones inelsticas.
Diagrama 03: Propiedades de los Gases Ideales

Una ecuacin de estado relaciona la cantidad molar (n) y el volumen de un gas (V) con
la temperatura (T) y presin (P). La relacin ms simple y usada de stas es la ecuacin
de estado de los gases ideales (PV= nRT), la cual, aunque es aproximada, resulta
adecuada para muchos clculos de ingeniera donde participa gases a baja presin y
temperatura moderadamente alta.

2,1 LEYES DE LOS GASES IDEALES:


2, 1, 1 LEY DE BOYLE: Diagrama 04: Ley de las isotermas

Llamada tambin Ley de las Isotermas por ser un proceso a TEMPERATURA


CONSTANTE. El sistema termodinmico es el gas ideal que est encerrado dentro
del cilindro-mbolo. En el grfico observamos si a temperatura constante (T) se

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duplica el volumen (V) de una misma masa de gas ideal (m), entonces la presin del
gas (P) disminuye a la mitad y viceversa. Este comportamiento del gas ideal expresa
que el volumen y la presin son inversamente proporcionales para una misma masa
de gas a temperatura constante:
1

V KB

( V

1
)T,m y su ecuacin termodinmica es:
P

entonces (V.P)T,m = KB = constante de Boyle (1)

vemos que el producto de la presin del gas por su volumen para una misma masa
de gas ideal a temperatura constante da como resultado un valor constante, llamada
Constante de Boyle (KB) en honor a su descubridor Robert Boyle. Para cambios
finitos de estado termodinmico de una misma masa de gas ideal a temperatura
constante, si un gas pasa de un estado (1) a un estado (2) tenemos:
Estado 1:

(V1P1)T,m = KB

Estado2 :

(V2P2)T,m = KB

Para un mismo proceso termodinmico el valor de KB es constante, entonces:


Igualando obtenemos

(KB = V1P1 = V2P 2 ) T,m ... (2)

Para el estado n se tiene

(VnPn = KB)T,m ..... (3)

Igualando las ecuaciones (2) y (3) tenemos:

(V1P1 = V2P2 = =VnPn= KB)T,m..............................(4)


Manteniendo la temperatura constante para una misma masa de un gas ideal,
siempre el producto de la presin por su volumen respectivo es un valor constante,
igual a la Constante de Boyle (KB). La ecuacin (4) tambin se puede expresar
como:
(

V1
P
2 )T,m
V2
P1

V2
Pn

)
Vn
P2 T,m

V1
P
n )T,m (5)
Vn
P1

Tambin la ecuacin de Boyle se puede expresar en funcin de sus densidades ()


Sea 1 para el estado 1 y 2 para el estado 2 de una misma masa de gas ideal (m) a
temperatura (T) constante:

masa
m
V volumen

entonces

(m = 1 V1)T

es el estado 1

(m = 2 V2)T

es el estado 2

Como la masa del gas es la misma y la temperatura es constante, podemos igualar


(m = 1V1 2V2 )T (

1 V2

)
. (6)
2 V1 T,m

V2
P

P
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1 1 1
V1
P2
2
P2
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Pero

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)T,m.(7)

En conclusin para una misma masa de gas a temperatura constante la densidad de


un gas ideal es directamente proporcional a su presin, ecuacin (7), e inversamente
proporcional a su volumen, ecuacin (6)
Un gas es ideal cuando las fuerzas de cohesin son cero y cuando el volumen propio
de las molculas es despreciable, es decir cero, frente al volumen total del recipiente
ocupado por el gas. Esta ley no se cumple para los gases reales, salvo a presiones
bajas y temperaturas moderadamente altas.

Diagrama N 5: Representacin de las isotermas T1 < T2 < T3 de un Gas


Ideal en los diagramas P vs V y T vs P.
P

_________________P=cte.

T3

T3
T2
T1

KB3
T2

KB2

T1

KB1
V
(PV)T,m = KB

Isotermas de un gas ideal

Las isotermas de un gas ideal en un diagrama P vs V, son asntotas a los eje de la


presin (P) y del volumen (V). Y son rectas paralelas al eje de la presin en el
diagrama T vs P. Para cada isoterma el valor de la constante de Boyle son diferentes.
PROBLEMA N 1: Una masa de gas ideal tiene un volumen de 20 L y una presin
de 750 mmHg. Si la temperatura permanece constante cuando su presin vara
sucesivamente a 600, 300, 200 y 100 mmHg aplicando la ecuacin de estado de la
Ley de Boyle trazar su ISOTERMA.
Solucin del problema :
1. Calcule primero la constante de Boyle (KB):
(PV = KB)T,m

V1 = 20 L

P1 = 750mmHg

m = constante

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T1 = T2 = T3 = T4 = T5 = T = constante
(20L) (750 mmHg) = KB entonces 15 000 L.mmHg = KB
2.

Calcule los volmenes: V2, V3, V4, V5 para cada variacin de Presin :
( V2

KB
)m,T
P2

V5

V2

15 000 LmmHg
25 L
600 mmHg

V3

15 000 LmmHg
50 L
300 mmHg

V4

15 000 LmmHg
75 L
200 mmHg

15 000 LmmHg
150 L
100 mmHg

Diagrama N 5,1: El grfico de la isoterma en el diagrama P vs. V, para este


problema es:

P (mmHg)
800

P(mmHg)
750

V(L)
20

750

600

25

300

50

600

200

75

500

100

150

400

RESPUESTA:

300

La curva es la isoterma de este problema.

200
100

V(L)

20
25

50

75

100

125

150

PROBLEMA N 2: Se desea averiguar la presin adicional en otro que se debe proveer


al gas a la presin de una atmsfera contenida en un globo, para obligarle a llenar otro
globo cuyo volumen es del volumen del primero, con el objeto que al final quede
todo el sistema a la presin de una atmsfera.

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Robert Boyle (Lismore, 25 de enero de 1627 - Londres, 30 de diciembre de 1691)


fsico y qumico irlandes, principalmente conocido por su formulacin de la Ley de
Boyle-Mariotte. Es considerado uno de los padres de la qumica moderna.

http://www.juntadeandalucia.es/averroes/recursos_informaticos/andared02/leyes_g
ases/ley_boyle.html.
http://platea.pntic.mec.es/~cpalacio/boyle2.htm.
http://www.youtube.com/watch?v=GLlivXIIYiY

2, 1, 2 LEYES DE GAY LUSSAC Y CHARLES


Primer caso: LEY DE LAS ISBARAS variacin del volumen (V) de una misma
masa (m) de gas ideal con la temperatura (T) a presin (P) constante.
Segundo caso: LEY DE LAS ISCORAS O ISOMTRICAS variacin de la presin
(P) de una misma masa (m) de gas ideal con la temperatura (T) a
volumen (V) constante.
PRIMER CASO: LEY DE LAS ISBARAS

Diagrama N 6: Ley de las isbaras de un GI de Jacques Charles.


A presin constante el volumen de una misma masa de cualquier gas ideal aumenta en
1/273,15 = 0,003 66 = de su volumen a 0C, por cada grado centgrado de elevacin
en la temperatura.
Sea (V0) el volumen de una determinada masa de gas a 0C, y (Vt) su volumen a la
temperatura (t) expresada en grado Celsius, estar dado por la ecuacin:
Vt = Vo + V

pero

V = Vo t

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Vt = Vo + Vo t ...................(8)

Combinando las dos ecuaciones tenemos:

donde 273,15

y reemplazando tenemos: Vt Vo 1

Vt = Vo ( 1 + t)

Factorizando es

273,15 t

273,15

Vt Vo

Pero

273,15 + t (C) =T (K)

Entonces:

Para un estado (1)


V1 Vo

.(8a)

es temperatura absoluta.
Para un estado (2)

(273,15 t1 )
273,15

V2 Vo

273,15 + t1 = T1
V1

273,15

(273,15 t 2 )
273,15

273,15 + t2 = T2

VoT1
273,15

V2

VoT 2
273,15

dividiendo las ecuaciones de los dos estados termodinmicos y factorizando tenemos:


V
V1 VoT1 / 273
T

1 1
V2 VoT 2 / 273
V2 T2

..(9)
P1m

Para una misma masa de un gas ideal en un proceso termodinmico a presin constante,
a mayor temperatura mayor volumen, entonces el volumen (V) y la temperatura (T) son
(V T)P,m

directamente proporcionales:

Su ecuacin de estado termodinmico es:


V

(V = KCh T)P,m

K Ch

..............(10)

P ,m

Donde KCh es la constante de Charles en merito a estas leyes descubiertos y estudiados


por el cientfico Jacques Charles. Ecuacin termodinmico para cambios de estado
termodinmico:
(

V1 V2
Vn

..............
KCh )P,m. ...(11)
T1 T2
Tn

Representacin Grfica : La ecuacin (8) es la ecuacin de una recta que corta el eje de
Vt = Vo + Vo t ...............................................(8)

volumen:
Si
y

t1= 0
Si

t2 = -273,15C

Vt1 = Vo
Vt2 = 0

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Donde Vo es una constante que es igual a 22,414 L por cada molg de Gas Ideal (GI) a
la temperatura de 0C y presin una atmosfera.
V

(Vo) = Tg

Pendiente de la
recta

Vo = 22,414L
0

t C

-273,15C =0

Diagrama 0K
N 7: Comportamiento del GI en el grfico V vs. t.
De la misma manera la representacin grfica de la ecuacin de estado de la Ley de
Jacques Charles es funcin de la temperatura absoluta, y es una lnea recta
( V = KChT)m,P(10)
Vemos que la ecuacin (10) no tiene intercepto, y parte del origen de coordenadas en el
diagrama volumen vs temperatura (V vs T).
En el diagrama se expresa rectas isbaras que nos indica valores de presin constante de
mayor a menor (Pn>P3>P2>P1) y cada recta es un valor de la constante de Jacques
Charles donde KGL1>K GL2>K GL3>K GLn
Pn > P3 > P2 > P1

Diagrama N 8: Las isbaras de Jacques Charles


V(L)
P1
P2
CADA RECTA Pi ES UNA

P3

ISBARA
Pn

_____________________V= cte.
T(K)
Tambin se expresa la ecuacin de Jacques Charles en funcin de sus densidades ()
(

1 V2

)m,P
2 V1

V2 T2

)
V1 T1 m,P

2 T1

)m,P ...
1 T2

(11)

La densidad de una misma masa de gas a presin constante es inversamente


proporcional a su temperatura absoluta.

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Algunos experimentos que pueden demostrar esta ley son los siguientes: En un tubo de
ensayo se deposita un poco de agua y se tapa el tubo con un corcho, luego se empieza a
calentar el tubo con un mechero, el gas que haba dentro del tubo (el vapor generado por
el agua y el aire) empezara a expandirse, tanto que necesita una va de escape, as que
pum! el corcho saldr volando y el gas ya podr salir tranquilamente.
Para este experimento se necesitara una botella de vidrio, un mechero y un globo de
caucho. En la punta de la botella pondremos la boca del globo y luego calentaremos la
botella. Despus de un buen rato el gas se expender hasta inflar el globo de caucho. Un
experimento muy contrario a este seria meter un globo inflado totalmente a una nevera,
si con el calor los gases se expanden, con el fro pasa todo lo contrario, as que despus
de esperar unas 3 horas veremos el globo un poco desinflado.
Jacques Alexandre Csar Charles (Beaugency-sur-Loire, 12 de noviembre de 1746 - 7
de abril de 1823) inventor, cientfico y matemtico francs. Fue el primero en realizar
un viaje en globo aerosttico, el 27 de agosto de 1783. El 1 de diciembre de ese ao,
junto con Ain Roberts, logr elevarse hasta una altura de 550 metros. Invent varios
dispositivos, entre ellos un densmetro (tambin llamado hidrmetro), aparato que mide
la gravedad especfica de los lquidos. Cerca del 1787 descubri la ley de Charles. Su
descubrimiento fue previo al de Louis Joseph Gay-Lussac, que public en 1802 la ley
de expansin de los gases. Charles fue electo en 1793 como miembro de la Acadmie
des Sciences, instituto real de Francia. Fue profesor de fsica hasta su muerte el 7 de
abril de 1823.
SEGUNDO CASO: LEY DE LAS ISCORAS

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Ley de las ISCORAS O ISOMTRICAS, llamada tambin Ley de Gay Lussac,


expresa que a volumen constante la presin de una determinada masa de un gas ideal
aumenta en 1/273,15 = 0,003 66 = , de su presin por cada grado (C) de elevacin en
su temperatura anlogo al 1er. Caso
Po: presin del gas a 0C
Pt: presin del gas a una temperatura t (C)
Pt = Po + Po t
P1 T1


P2 T2

porque
V ,m

Pt = Po (1 + t)

factorizando
273 t
Pt Po

273

P
KGL
T V1m

(P = KGL T )V,m (12)

Donde KGL es la constante de Gay-Lussac en merito a estas leyes descubiertos y


estudiados por el cientfico Joseph-Louis Gay-Lussac
Para una misma masa de gas ideal, a volumen constante, la presin del gas es
directamente proporcional a su temperatura absoluta.
Representacin grfica: En esta ley la presin es funcin de su temperatura absoluta,
que es una lnea recta. Al analizar Vn > V3 > V2 > V1

Diagrama N 9: Las Isomtricas de Joseph-Louis Gay-Lussac


P (atm)

V1
V2

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V3
Vn

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Observamos que Vn>V3>V2>V1
CADA RECTA Vi ES UNA
ISMTRICA

____________________________P=cte
T(K)
Louis Joseph o Joseph-Louis Gay-Lussac (Saint-Lonard-de-Noblat, Francia, 6 de
diciembre de 1778 - Pars, Francia, 9 de mayo de 1850) fue un qumico y fsico francs.
Es conocido en la actualidad por su contribucin a las leyes de los gases. En 1802, GayLussac fue el primero en formular la ley segn la cual un gas se expande
proporcionalmente a su temperatura (absoluta) si se mantiene constante la presin. Esta
ley es conocida en la actualidad como Ley de Charles.
Los gases reales no siguen con exactitud las leyes de Gay Lussac, Charles y de Boyle.
Las variaciones son muchos menores cuando el gas real est a alta temperatura y baja
presin. Las desviaciones varan de un gas a otro.
PROBLEMA N 3: El aire contenido en una llanta de automvil presenta una presin
manomtrica de 25 lbf/pulg2 medida a 0C. Calcular su presin manomtrica a 27C?
1 Calcular presin y temperatura absoluta en el estado 1:
P = Pman + Po

P presin absoluta

1 atm = 14,7 lbf/pulg2

Pman presin manomtrica

P = (25 + 14,7) lbf/pulg2

Po

P1 = 39,7 lbf/pulg2 absoluta

T1 = 0C + 273,15 => T1 = 273,15

presin atmosfrica

2 Calcular la temperatura y presin en el estado 2:


T2 = 27C + 273,15 = 300,15K
Ecuacin:
P2 39,7

P1 P2

T 1 T2

lb 300,15 K

pu lg 2 273,15 K

P2 =?

T
P2 P1 2 ; reemplazando valores:
T1
tenemos que la P2 = 43,6 lb/pulg2 abs

3 Calcular la presin manomtrica del aire a 27C, estado 2:


Pman2 = P2 Po

entonces Pman2 = (43,6 14,7) lb/pulg2

Respuesta: La presin manomtrica a 27C es Pman2 = 28,9 lb/pulg2


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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta

2015-2

PROBLEMA 4: Si se conserva constante el volumen de un gas calcular la temperatura


en grados Celsius cuando se triplica la presin, si la temperatura inicial medida es 50C.
1 Calcular la temperatura absoluta en el estado 1: T1 = (50+273,15)K= 323,15 K
2 Calcular la presin en el estado 2: P2 = 3P1
3 Calcular la temperatura en el estado 2:
T2 = 969,45 K

T2 323,15 K (

y en grados Celsius es

luego tenemos:

3P
)
P

entonces

t(C) = 969,45 273,15 ;

t2 = 696,3C.

Respuesta: La temperatura final es 696,3C


PROBLEMA 5: Un frasco abierto contiene aire a 27C y 1atm, si se calienta hasta 87C
a la presin constante atmosfrica. determinar la fraccin del aire que es expulsado.
1 Calcular la temperatura absoluta en el estado inicial (T1) y su volumen V1:
. T1 = 27C x

1 K
+ 273,15K; entonces la temperatura
1 C

T1 = 300,15K

P1 = 1 atm
V1 = 10 L valor asumido = V
2 Calcular la temperatura absoluta en el estado final (T2) y su volumen final (V2):
T2 = (87 + 273,15)K = 360,15K

Calculando el V2
360,15 K

V2 = l0 L 300,15 K 12 L

P2 = P1=1 atm
V2 =?

Calculando la fraccin de volumen expulsado :


(12 10) L 1

10 L
5

Respuesta: La fraccin de aire expulsado es

1
V
5

PROBLEMA 6: Un frasco abierto contiene aire a 20C y 1atm; calcular la temperatura


a la que debe calentarse el frasco para que expulse 1/5 del aire que contiene, si se
mantiene la misma presin.
1 Calcular las propiedades termodinmicas del estado 1:
T1 = 20C

1K
273,15 K 293,15 K
1 C

P1 = 1 atm

V1 = V0

2 Calcular las propiedades termodinmicas del estado 2:

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta


T2 =?

2015-2

Vo Vo
5

V2

P2 = 1 atm

V2 =

6
Vo
5

Ecuacin: T2 = T1 (V2/V1)

6
Vo
T2 = 293,15 K 5
Vo

T2 = 351,78 K 273,15 K

RESPUESTA: El frasco debe calentarse a la temperatura

T2 = 78,63C

de 78,6C y 1 atm de presin

Problema 7: Una masa de gas a presin constante ocupa un volumen de 20L a una
temperatura de 30C. Aplicando la Ley de Gay Lussac calcular lo siguiente: a) el
volumen que el gas ocupara si la temperatura se elevara a 150C; b) la temperatura en
grados Celsius si el volumen cambia hasta medir 5L.

Problema 8: Una masa constante de gas a temperatura constante tiene una presin
manomtrica de 1atm en un lugar donde la presin atmosfrica es 700 mmHg y ocupa
un volumen de 50L. Aplicando la ley de Boyle calcular lo siguiente: a) el volumen que
el gas ocupara si la presin absoluta aumentara en 1000 mmHg; b) la presin del gas si
el volumen disminuye hasta medir 10L.
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
Yo te ha amado desde toda la eternidad Jeremas 31,3.
Antes de ser formado en el vientre de tu madre, Yo te conoca, y antes que nacieses, Yo te
escog Jeremas 1,5
Te he llamado por tu nombre y t me perteneces Isaas 43,1-2
Tengo tu nombre grabado en la palma de mis manos y no puedo olvidarme de ti Isaas
49,15-16.
Todo lo mo es tuyo y todo lo tuyo es mo San Juan 17,10
Hasta los pelos de tu cabeza los tengo contados San Mateo 10,30
Hijo mo, escucha mis palabras para ser sabio Proverbios 23,19
Confa en M y no te apoyes en tu propia inteligencia Prov. 3,5
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&

2, 1,3 ECUACIN DE ESTADO DEL GAS IDEAL

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta

2015-2

Diagrama N 10: Gas Ideal encerrado en un cilindro y su volumen puede disminuir al


poner una pesa sobre el mbolo.
Para una masa constante la ecuacin de estado de un gas ideal ser: V = f (P, T)(13)
Un estado termodinmico se fija mediante los parmetros P, V, T

Estado 1

Estado 2

P1, V1, T1

P2, V2, T2
ESTADO

ISOTERMA

T = cte

P = cte
ISBARA

INTERME
Vx, T1, P2

1 Relacionando el estado 1 con el estado intermedio (T1 = cte)


Por la ley de Boyle :
P1
P2

Vx, P2 = P1V1 Vx = V1

(13,1)

2 Relacionando el estado intermedio con el estado 2 donde la P = cte por la ley de

Charles: (1 caso)

V
x 2
T
T
1
2

T1
T2

Vx V2

(13,2)

3 Igualando la ecuacin 13,1 con la ecuacin 13,2


V1 P1
V T
2 1
P2
T2

ordenando

V1 P1
V P
2 2 = cte.
T1
T2

.(14)

La ecuacin (14) es la 1 expresin termodinmica de la ecuacin de estado del gas


ideal. En general:
PV

constante = n.R. (15)


m

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta

2015-2

Se ha determinado experimentalmente que el valor de la constante de la ecuacin (15)


es igual al producto del nmero de moles (n) por la constante universal de los gases
ideales (R).
Diagrama 10: Ley de Avogadro

Pero por la Ley de Avogadro: cualquier gas ideal que contenga el mismo nmero de
moles (n) a las mismas condiciones de P y T ocupan el mismo volumen (V), es decir
volmenes iguales contienen el mismo nmero de moles:

( V = KAn)P,T..(16)

1 mol- molculas= 1 molg = 6,023 x 1023 molculas


1 mol-tomo = 1 molg = 6,023 x 1023 tomos
Si el volumen total (V) del gas ideal de la ecuacin (15) se cambia por su volumen
molar (Vm) esta se transforma en la ecuacin (17) donde la nueva constante es igual a la
constante universal de los gases ideales (R).
PVm

= constante= R Constante universal de los gases ideales(17)


m

Vm volumen molar (es decir el volumen de una molg de sustancia)


Vm

V
V nVm . (18) y
n

(Vm)C.N = 22,414 L/mol .(18,1)

Para n moles la ecuacin (17) se transforma en la ecuacin (15):


P ( nVm )
nR
T
PV
nR
T

donde n nmero de moles

PV = nRT..(19)

La ecuacin (19) es la 2da expresin termodinmica de la ecuacin de estado de un gas


ideal, que relaciona n, P, V, T para un nico estado termodinmico:

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta


Conocemos que el nmero de moles es:

2015-2
masa
m
.(20)
M masamolar

Reemplazando la ecuacin (20) en la ecuacin (19) obtenemos:


PV

m
RT ..(21)
M
M

Para calcular la masa molar (M) de un gas ideal:


Para calcular la masa (m) de un gas ideal:

mRT
(21,1)
PV

MPV
(21,2)
RT

Poniendo la ecuacin (21) en funcin de su densidad:


m
RT ..(21,3) donde la densidad es
V

PM

m masa
.(22)
V volumen

Reemplazando la ecuacin (22) e la ecuacin (21,3) obtenemos:


PM = RT
ideal:

despejando obtenemos la ecuacin (23) para calcular la densidad de un gas

PM
.. (23)
RT

Para los gases ideales las relaciones

PVm
MPV
1 1
RT
mRT

PV
.(24)
nRT

de estos parmetros segn la ecuacin (24) es 1 y para los gases reales es distinta de la
unidad.
PVm
Z donde Z se llama coeficiente de comprensibilidad..(25)
RT

A condiciones normales de presin y temperatura (0C y 1 atm) se ha encontrado que


una unidad molg de un gas ideal ocupa un volumen de 22,414 L = 22 414mL.
2, 1, 3a: UNIDADES Y DIMENSIONES DE LA CONSTANTE UNIVERSAL DE
LOS GASES IDEALES (R)
1 Hallando las dimensiones de

es P

PV
nT

...ecuacin (19): las dimensiones de la presin

F
F / L2 y del volumen es V <=> L3 y del nmero de moles es
A

nmolg y

de la temperatura es T grado, y reemplazando todo en la ecuacin (19) obtenemos:


R

( FL2 )( L3 )
( FL)

....(26), entonces la constante (R) universal


mo lg .grado
mo lg .grado

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2015-2

de los gases ideales expresa energa del gas ideal por cada unidad de molg y por cada
grado de temperatura
R

ENERGIA
.(27)
mo lg .grado

2 Determinando las unidades de la constante universal de los gases ideales (R):


a) Expresando R en atm. L
R

A CNPT: P = 1 atm.

(1atm)(22,414 moLlg )

T = 0C + 273 = 273,15 K

grado

Las unidades atm.L son unidades

V = 22,414 L

de energa

n = 1 molg

(1atm)(22,414 L)
(1mo lg)(273,15 K )

b) Expresado R en ergios

(1,0133 x106

dina
cm 2

R 0,08206

atm.L
mo lg.K

(28)

Tomando como base CNPT :

)(22414cm 3 )

(1mo lg)(273,15 K )

La unidad ergio es unidad de

P 1 atm = 1,0133 x 106


V 22,414L x

dina
cm 2

103 cm 3
1L

V = 22 414cm3

energa.

n = 1 molg
Entonces el valor de (R) es:

R = 8,314 x 107 erg/molg.K (29)

T = C + 273,15 = 273,15 K
c) Expresando R en el SI

Tomando como base CNPT


1 julio = 107erg

R 8,314 x10 7

erg
mo lg .K

1 julio

entonces
7
10 erg

R = 8,314 julio /molg.K .(30)

d) Expresando R en caloras : tomando como base CNPT


Conocemos que 1 cal = 4,184 julio entonces

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta


R 8,314

2015-2

julio
1cal
x
factorizando
mo lg .K 4,184 julio

R 1,987

cal
cal
1,99

mo lg .K
mo lg .K

(31)
Para muchos clculos de ingeniera se utiliza el valor de R= 2,00cal/molg.K....(31,1)

PROBLEMA 9: Cierta masa de gas ocupa 200 litros a 95C y 782 mmHg Cul ser
el volumen ocupado por dicha masa de gas a 65C y 815mmHg?

Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T en los estados 1 y 2 son:


Estado 1

Estado 2

P1 = 782 mmHg

P2 = 815mmHg

T1 = (95 + 273,15)K

T2 = (65 + 273,15)K

T1 = 368,15K

= 338,15K

V1 = 200L

V2 = ?

2 Utilizando la ecuacin (14) para calcular el volumen en el estado 2:


P1V1
PV
2 2 .(14)
T1
T2

despejando

T
V2 2
P2

P1V1

T1

reemplazando valores

tenemos:
V2

338,15 K
782mmHgx 200 L
x
entonces el volumen 2 es: V2 = 176,3 L
815mmHg
368,15 K

Respuesta: el volumen final ocupado por el gas es 176,3L


PROBLEMA 10: Dentro de un cilindro-pistn est encerrado 1,00 m3 de aire a la
presin de 5 atm y a 20C. calcular:
a) La presin del aire interior, si manteniendo constante la posicin del pistn,
se calienta el aire hasta 120C? y
b) La presin del aire interior, si luego de haber calentado el aire hasta 120C,
se le deja expandir isotrmicamente hasta ocupar un volumen de 5,00m3?
Respuesta a) 6,70 atm

b) 1,34atm

PROBLEMA 11: Una masa gaseosa pasa de 20C a 150C, ocupando a esta segunda
temperatura y a la presin de 600 mmHg un volumen doble del primitivo. Calcular la
presin inicial?

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta

2015-2

Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T en los estados inicial (1) y final
(2) son:
Estado inicial (1)

Estado final (2)

T1 = (20 + 273,15)K

T2 = (150 + 273,15)K

= 293,15K

= 423,15K

Sea volumen inicial V1

P2 = 600mmHg

P1 = ?

Entonces el V2 = 2V1

2 Utilizando la ecuacin (14) para calcular la presin inicial:


P1V1
PV
2 2
T1
T2

.(14) despejando P1 P2 x

T1 V2
x
T2 V1

remplazando valores

tenemos:
P1 600mmHgx

293,15 K 2V 1
x
entonces P1 = 831,3 mmHg 831,3 torr
423,15 K
V1

Respuesta: La presin inicial es 831,3 mmHg 831,3 torr


Resuelva este problema por un segundo mtodo?
PROBLEMA 12: Un cilindro contiene 24kg de cloro lquido. Calcular el volumen
en (m3) que el cloro ocupara si fuera puesto al estado gaseoso a condiciones normales
de presin y temperatura (CNPT)?

Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T del gas cloro a CNPT:
El cloro gas es diatmico Cl2, asumiendo comportamiento ideal.
P = 1 atm

V = ?

1mol Cl2 = 22,414L = 71,0 g

T = 0C + 273 = 273,15K

m = 24kg = 24 000g

Masa atmico del cloro es 35,5u entonces la masa molar del cloro es:
M = 71,0g/mol.
2 Utilizando la ecuacin (21) para calcular el volumen del cloro en el estado gaseoso:
PV

m
m RT
RT (21) despejando el volumen tenemos: V
x
M
M
P

1000 g
L.atm
)(0,08205
)(273,15K )
1kg
mo lg .K
V
g
(71,0
)
(1atm)
mo lg
24kg (

simplificando el volumen es

1m 3
)
1000 L

V=7 576L transformando el volumen de L a m3 tenemos: V 7576 L(

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V = 7,576 m3

2015-2

Respuesta el cloro ocupara un volumen de 7,576 m3

Resuelva este problema por un segundo mtodo?


2, 1, 3b: DENSIDAD Y DENSIDAD MOLAR DE LOS GASES:
Densidad es el cociente indicado de la masa (m) de una sustancia por su volumen(V):
Sea densidad

que se expresa por

Las unidades de la densidad son:

m masa
(32)
V volumen

g
g
kg
kg
lb

3
...(32,1)
3
cm
mL
L
m
pie 3

La densidad molar es el cociente indicado de la densidad de una sustancia por su masa


molar:
m

densidad molar (33) entonces al desarrollar


M

m
m 1

MV M V

Obtenemos que la densidad molar ecuacin (33) equivale a la ecuacin (34) que es el
cociente indicado del nmero de moles (n) de una sustancia por su volumen (V):
m

n nmerodemo les
...(34) entonces sus unidades son:
volumen
V

mo lg

n
=

M
V
cm3

mo lg
ml

mo lg
mo lg
3 (34,1)
l
m

2, 1, 3c: DENSIDAD RELATIVA DE LOS GASES IDEALES:


Es la relacin existente entre la densidad de un gas y la densidad de un gas de
referencia; en este caso es generalmente el aire a las condiciones normales de presin y

aireCN = 1,289g/l = 1,289kg/m3 ..(32,2)

temperatura (CNPT):

Cuando se comparan dos densidades se deben hacer a las mismas condiciones de


presin y temperatura:
A( B )

Donde:

A
B

entonces

( A ) P .T
( aire ) P.T

(35)

r es densidad relativa; A es la densidad del gas problema; aire es la

densidad del aire y B es la densidad del gas de referencia.


Aplicando la ecuacin (32) a las sustancias A y B:
( A ) P1T m A / V A

( B ) P1T m B / V B (32,3)

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2015-2

Dividiendo las ecuaciones (32,3) y aplicando la ley de AVOGADRO: Los gases ideales
a las mismas condiciones de P y T a igual nmero de moles (nA= nB) sus volmenes
son iguales (VA = VB ) ..(36)

mA / VA
m
entonces simplificando r A (35,1)
m B / VB
mB

Conocemos que la masa de una sustancia es: mA = nAMA y mB=nBMB reemplazando


en la ecuacin (35,1) se obtiene:
( r ) P , T

nAM A
nB M B

y simplificando si VA = VB nA = nB entonces ( r ) P ,T

MA
.
MB

(37)
La densidad relativa de un gas ideal a las mismas condiciones de presin y temperatura
es una simple relacin de sus masas molares.

PROBLEMA 13: Hallar la densidad del gas: a) metano (CH 4); b) etano (CH3CH3) ; c) O2; y d) etino; en g/l a condiciones normales de presin y temperatura
(CNPT)?

Solucin del problema 13a: 1 Las propiedades del metano a CNPT son:
Asumiendo que el gas metano (CH4) se comporta como un GI a CNPT
P = 1 atm

Vm = 22,414L/mol T = 273,15K

M = 16g/molg

2 Utilizando la ecuacin (23) para calcular la densidad del gas metano:

(1atm)(16 g / mo lg)

PM
L.atm
(23) reemplazando valores
(0,08205
)(273,15 K )
RT
mo lg .K

Respuesta: La densidad del gas metano a CNPT es

= 0,714 g/L

PROBLEMA 14: Se tiene encerrado en un cilindro gas anhdrido sulfuroso (SO2)


Calcular: a) Su densidad (g/l) a 27C y 2 atm y
b) Su densidad relativa en el Sistema Internacional (SI) y en el Sistema de
Ingeniera Americano (SIA)

Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T del SO2 son:


T = (27 + 273,15)K
T = 300,15K

P = 2 atm
MSO2 = 64,0 g/molg

L.atm

R = 0,082 05 mo lg .K
Maire = 28,9 g/molg

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2015-2

2 Utilizando la ecuacin (23) para calcular la densidad del SO2:

PM
(23)
RT

reemplazando valores

( 2atm)(64,0 g / mo lg)
L.atm
(0,08205
)(300,15 K )
mo lg .K

Respuesta a: La densidad del SO2 es: = 5,200 g/L


3 Utilizando la ecuacin (37) para calcular la densidad relativa del SO2:

MA
..(37)
MB

64,0 g / mo lg

reemplazando valores su r = 28,9 g / mo lg

Respuesta b su densidad relativa es

r = 2,21

La densidad relativa es una propiedad termodinmica del estado de una


sustancia y es adimensional.
PROBLEMA 15: La masa molar de un gas A es la tercera parte de aquel de otro gas
B. A igual V y T la densidad del gas A es el doble de aquella del gas B. Si dos
bulbos idnticos contienen separadamente a los gases A y B, calcular la relacin de
la presin del gas A con respecto a la del gas B?

&&&&&&&&&&&YO TE AMO MUCHO&&&&&&&&&&&&&


Mi amor nunca se apartar de tu lado Isaas 54,10
Yo nunca te dejar, ni te abandonar Hebreos 13,5
No tengas miedo, porque Yo estoy contigo Isaas 43,5
No tengas miedo, solamente confa en mi San Marcos 5,36
Dame hijo mo tu corazn, mame, y que tus ojos hallen deleite en mis
caminos Proverbios 23,26
T eres precioso a mis ojos, de gran estima y Yo te amo mucho Isaas
43,4
&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&&
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2015-2

2, 1, 4 MEZCLAS DE GASES IDEALES:


2, 1, 4a: LEY DE LAS PRESIONES PARCIALES DE DALTON:

Diagrama N 11: De las presiones parciales de Dalton.

La presin total (P) de una mezcla de gases es igual a la suma de las presiones parciales
(Pi) de los componentes de una mezcla gaseosa confinados en un mismo volumen
(V=cte.) y a una misma temperatura (T=cte.) en todo el proceso termodinmico.
Sea P = Presin total y Pi es la presin parcial del componente i de la mezcla;
entonces la presin total de una mezcla gaseosa es:
m

( P Pi Pa Pb Pc ... Pm ) V,T....(38)
i a

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2015-2

Se llama presin parcial (Pi) de cada gas en una mezcla gaseosa a la presin que
dicho gas ejercer si ocupar solo el volumen total de la mezcla y a la misma
temperatura:
Se tiene 3 gases

Pa V = na RT

ecuacin de estado del gas (a). (19a)

Pb V = nb RT

ecuacin de estado del gas (b). (19b)

Pc V = nc RT

Ecuacin de estado del gas (c). (19c)

Sumando las tres ecuaciones tenemos: (Pa + Pb + Pc) V = (na + nb + nc) RT (39)
Si la presin total de la mezcla es:

P = Pa + Pb + Pc..(38,1)

Y tambin el nmero de moles totales de la mezcla es: n = na+nb+nc(40)


Entonces reemplazando las ecuaciones (38,1) y (40) en la ecuacin (39) obtenemos la
ecuacin (41):

PV = nRT.(41)

Esta ecuacin es idntico a la ecuacin (19)

por lo tanto la misma ecuacin se puede utilizar tanto para mezcla de gases ideales y
gases ideales puros.
Ahora dividiendo cada ecuacin (19a), (19b) y (19c) entre la ecuacin (41) se obtiene:

Pa na
n

Pa = xaP donde a xa se llama fraccin molar del componente a


P n
n
de la mezcla gaseosa igual a su fraccin de presin, y para el componente b ser Pb =
xbP donde xb es fraccin molar del componente b de la mezcla igual a su fraccin de
presin, y para el componente c ser Pc = xcP donde xc es la fraccin molar del
componente c de la mezcla igual a su fraccin de presin. En general entonces la
fraccin molar del componente i de la mezcla es igual a su fraccin de presin; y la
presin parcial de un componente i de la mezcla es

pi = xi P(42)

La fraccin de presin parcial ejercida por cada componente de una mezcla gaseosa es
directamente proporcional a su fraccin molar (xi), llamada tambin concentracin
molar, en dicha mezcla:

pi
ni
xi =
..(42a) y el porcentaje de su concentracin
p
n

molar de un componente de la mezcla gaseosa es equivalente a su porcentaje de presin:


pi

100 xi (100) =

ni
(100) (42b)
n

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Dividiendo la ecuacin (39) entre la ecuacin (41) y simplificando se obtiene:


p a p b p c n a nb nc

p
n

= 1 ..(43)

que nos dice que la sumatoria de las

fracciones de presin de todos los componentes de una mezcla es igual a la unidad:


p a pb pc p a pb pc p

=
p
p
p
p
p

1.(43a)

Y la sumatoria de las fracciones molares de todos los componentes de una mezcla es = 1


n a nb n c n a nb n c n

1 (43b)
n n n
n
n

John Dalton (Eaglesfield, Cumberland (Reino Unido), 6 de septiembre de 1766 Manchester, 27 de julio de 1844), fue un naturalista, qumico y matemtico,
meteorlogo britnico. En 1801 enunci la ley de las presiones parciales y la de las
proporciones mltiples.3
En 1808 expuso la teora atmica en la que se basa la ciencia fsica moderna. Demuestra
que la materia se compone de partculas indivisibles llamadas tomos. Tambin ide una
escala de smbolos qumicos, que sern luego reemplazadas por la escala de Berzelius.4
En 1826 se le concedi la Medalla de Oro de la Royal Society de Londres, as como de
la Academia Francesa de las Ciencias.
Falleci en Manchester en 1844, a la edad de 78 aos. Ms de 40.000 personas
acudieron al funeral para presentar sus respetos al cientfico5 6

2, 1, 4b: LEY DE LOS VOLUMENES PARCIALES DE AMAGAT:

Diagrama 12: Ley de los volumenes parciales de Amagat

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta

2015-2

El volumen total (V) ocupado por una mezcla gaseosa es igual a la suma de los
volmenes parciales (Vi) de sus gases componentes que se mantienen a temperatura
constante (T=cte.) y presin constante (P=cte.) en todo el proceso termodinmico.
El volumen parcial de un componente i de una mezcla gaseosa (Vi), es el volumen
que ocupar aquel componente gaseoso si el solo estuviera presente a la misma presin
y temperatura que tiene la mezcla:
Va , Vb, Vc

son los volmenes parciales de los gases componentes de una mezcla a

las mismas condiciones de P y T entonces el volumen total de una mezcla de gases

( V = Va + Vb + Vc )P,T (44)

ideales es:

Se tiene tres gases ideales que forman una mezcla:


Va P = na RT ecuacin de estado del gas ideal (a).(19d)
Vb P = nb RT ecuacin de estado del gas ideal (b).(19e)
Vc P = nc RT ecuacin de estado del gas ideal (c).(19f)
Sumando las tres ecuaciones se obtiene: (Va + Vb + Vc) P = (na + nb + nc) RT .(45) Si
el volumen total de la mezcla es:

V = Va + Vb + Vc .(44a)

Y tambin el nmero de moles totales de la mezcla es: n = na + nb + nc (40)


Entonces reemplazando las ecuaciones (44a) y (40) en la ecuacin (45) obtenemos la
ecuacin: PV

= nRT(41).

Esta ecuacin es idntico a la ecuacin (19)

por lo tanto se puede utilizar tanto para mezcla de gases ideales y gases ideales puros.
Ahora dividiendo cada ecuacin (19d), (19e) y (19f) entre la ecuacin (41) se obtiene
las ecuaciones: za =

Va na

= ya donde la fraccin volumtrica del componente a


V
n

de la mezcla es igual a su fraccin molar; entonces Va = yaV; zb =

Vb nb

= yb; donde
V
n

la fraccin volumtrica del componente b de la mezcla es igual a su fraccin molar;


entonces Vb = ybV; y zc =

Vc nc

= yc donde la fraccin volumtrica del componente


V
n

c de la mezcla es igual a su fraccin molar; entonces Vc = ycV.


En general el volumen parcial de un componente i de la mezcla es igual al producto
de su fraccin molar por el volumen total de la mezcla:

Vi = yi V(46)

La fraccin del volumen parcial (zi) ejercida por cada componente de una mezcla
gaseosa es directamente proporcional a su fraccin molar (yi), o concentracin molar,

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Autor: Amado Crisgono Castro Chonta


en dicha mezcla: zi =

2015-2

Vi
ni
yi =
..(47) y el porcentaje de la concentracin molar
n
V

de un componente de la mezcla gaseosa es equivalente al porcentaje de su fraccin


volumtrica:

ni
Vi
100 yi (100) =
(100) entonces % zi % yi
n
V

100zi=

(47a)
PROBLEMA 16: Calcular la composicin molar porcentual del oxigeno y del
nitrgeno en el aire?
1 La composicin volumtrica aproximada del aire es: Oxgeno 21% y nitrgeno 79%
en volumen.
2 Hacer una Tabla para calcular composicin molar
Componentes Volumen

% volumen

% molar

O2

21L

21
x100 21%
100

21%

N2

79L

79
x100 79%
100

79%

(aire)

100 L

Aplicando la ley de Amagat: %zi = %yi

Respuesta: La composicin molar porcentual del oxgeno es 21% y del nitrgeno79%.


PROBLEMA 17: La composicin volumtrica aproximada del aire seco es O2=21,0% y
N2 = 79,0%. Hallar su composicin en masa y masa molar de la mezcla?
1 Para determinar la composicin volumtrica, %zi = 100(Vi/V), de una mezcla:
Mezcla gaseosa

Gas

Vi

Va

100(Va/V)

Vb

100(Vb/V)

Vc

100(Vc/V)

Aire

%zi = 100(Vi/V)

V = Va + Vb + Vc

100

2 Para determinar la composicin molar ,%yi = 100(ni/n), de una mezcla:

Mezcla gaseosa

Gas

ni

na

100(na/n)

nb

100(nb/n)

nc

100(nc/n)

%xi = 100(mi/m)

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Aire

n = na + nb + nc

2015-2
100

3 Para determinar la composicin en masa, %xi = 100(mi/m), de una mezcla:

Mezcla gaseosa

Gas

mi

100 yi = %yi

ma

100 (ma/m)

mb

100 (mb/m)

mc

100 (mc/n)

Aire

m = m a + mb + mc

100

4 Tomando como base de clculo 100 moles de aire:


Gas
O2

%yi=%zi
21

yi
0,21

ni(mol)
21 mol

Mi
32g/mol

672g

N2

79

0,79

79 mol

28g/mol

2 212g

%xi= 100(mi/m)

mi

672
x100 23,3
2884
2212
x100 76,7
2884

Aire 100%
n=100 mol
m=2884g
100%
Para calcular el nmero de moles del oxgeno se multiplica las 100 mol de aire
por su porcentaje molar n02 = xO2(100) = (0,21)100 mol

entonces

n02 = 21

mol O2

Para calcular la masa del oxgeno se multiplica su nmero de moles por su masa
molar: mO2= ni. Mi = 21 mol (32g/mol) entonces la masa es

mO2 = 672g O2

Para calcular la masa total de la mezcla se suman la masa del oxgeno con la
masa del nitrgeno: m = mO2 + mN2 = 672g + 2 212g

entonces la masa total

es m = 2 884g

Para calcular la composicin en masa del oxgeno se multiplica por 100 la


fraccin msica del oxgeno:
%xO2 = 100(mO2/m) = 100(672g/2 212g) entonces la composicin en masa del
oxgeno es:

%xO2 = 23,3 %

Respuesta

Calculando la masa molar de la mezcla (M) se divide la masa total de la mezcla


(m) entre el nmero de moles totales de la mezcla (n):M = m/n=2 884g/100mol
entonces la masa molar de la mezcla es: M = 28,84g/mol

:Respuesta

PROBLEMA 18: En la fabricacin del cido sulfrico a partir de la tostacin de


sulfuros metlicos, el gas de tostacin sale a 155C y 550 mmHg y contiene 8,1% en

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2015-2

volumen de SO2. Calcular la masa en gramos de SO2 contenida por m3 de dicho gas de
tostacin?
Solucin del problema: 1 Las propiedades de P,V,T del gas de tostacin en la salida
son:

Sea el volumen del gas de tostacin 1m3 = 1000 L


Asumir que el SO2 se comporta como un GI
T = (155 + 273,15)K = 428,15K

P = 550 mmHg

%yi = 8,1% porcentaje en volumen de SO2

MSO2 = 64,0g/molg

2 Calcular el volumen en litros del SO2 en el gas de tostacin:


VSO2 = 1000L(0, 081) = 81 L de SO2
3 Para calcular la masa en granos de SO2: se aplica la ecuacin (21,2)
m

PVM
..(21,2) reemplazando valores
RT

(550mmHg )(81L)(64,0 g / mo lg)


L.atm
760mmHg
0,08205
(428,15 K )(
)
mo lg .K
1atm

m = 106,8 g de SO2

Respuesta: Hay 107 gramos de SO2 por cada m3 de gas de tostacin.


Otro mtodo: 1 Es calcular el volumen del SO2 a CNPT sea (Va), usando la ecuacin
PV
P1V1
a a ..(14) despejando
T1
Ta

P1
Pa

Va V1

Ta

T1

550mmHg 273,15K

760mmHg 428,15K

Reemplazando valores Va 81L

Entonces el volumen del SO2 a CNPT es Va = 37,397L


2 Calcular la masa del SO2 por cada m3 del gas de tostacin:
A CNPT: 1 molg SO2 = 64,0g = 22,414 L
m

37, 397L entonces m

(37,397 L)(64,0 g )
( 22,414 L)

m = 106,8 g de SO2
Se demuestra que por los dos mtodos se llega al mismo valor de 106,8 g de SO 2
por cada m3 del gas de tostacin.

Para resolver un problema hay muchos caminos, entonces tenemos que


buscar el camino ms corto y simple.

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2015-2

PROBLEMA 19: Un hidrocarburo tiene una densidad al estado de vapor igual a 2,55
g/L a 100C y 760mmHg. El anlisis indica que esta sustancia contiene un tomo de
hidrgeno por cada tomo de carbono. Cul es la frmula molecular de este
compuesto?
Solucin del problema: 1 Los datos del problema son:
Densidad del vapor = 2,55 g/L

Temperatura

Presin P = 760 mmHg = 1 atm.

Relacin carbono-hidrgeno

T = (100 + 273,15)K = 373,15K


CnHn y su

masa molar emprica es ME = 13,0 g/mol


2 Calcular la masa molar del compuesto: Se usar la ecuacin (21,3)
M

mRT
..(21,3); introduciendo el parmetro densidad y despejando masa
VP

molar M

RT
.(21,4); reemplazando valores:
P
L.atm
)(373,15 K )
mo lg .K
1atm

( 2,55 g / L)(0,08205
M

entonces

la masa molar

verdadera es: M = 78, g/molg


3 Calcular la frmula molcula del hidrocarburo:
Se divide la frmula molar verdadera con respecto a la frmula emprica para obtener
cuntas (n) veces la frmula verdadera contiene a la frmula emprica:
78 g / mo lg
6CH . Luego la frmula verdadera es
13 g / mo lg

6CH = C6H6

El benceno.

Respuesta: El hidrocarburo es el benceno C6H6.


PROBLEMA 20: Un bulbo de vidrio de una capacidad de 200ml, al llenarlo con
cierto gas a 25C y 740mmHg tiene una masa de 27,611g. Al reducir la presencia del
gas a 150mmHg, la masa del bulbo con este resto de gas fue de 27,411g. Calcular la
masa molar del gas y la masa del bulbo de vidrio?
SOLUCIN: 1 Los datos del problema son:
V = 200mL T = (25 + 273,15)K = 298,15K
La masa del estado inicial: m1 = 27,611g
M, V y T son comunes para los dos estados

P1 = 740 mmHg

P2 = 150 mmHg

y la masa del estado final: m2 = 27,411g


M = ?

2 Calcular la masa molar de la sustancia en funcin de la cantidad de gas desalojada:

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P1V

m1
RT .Estado 1
M

2015-2
P2V

m2
RT .Estado 2
M

Restando las dos ecuaciones para eliminar la masa del bulbo de vidrio tenemos:
V(P1 P2) = (m1 m2)

RT
...(21,6) entonces
M

M = (m 1 m2)

RT

V(P1 - P2)

(21,7)
Calculando la presin del gas desalojado:
P = P1 P2 = (740 150)mmHg = 590mmHg
Calculando la masa del gas desalojado m=(m1 m2)=(27,611 27,411)g = 0,200g
Reemplazando valores en la ecuacin (21,7) tenemos:

L.atm
(0,200 g ) 0,08205
( 298,15 K )
mo lg .K

M
;

1atm
590mmHg (
) (0,2l )
760 mmHg

La masa molar es M =

31,5g/ml
3 Calcular la masa del gas en el estado inicial: Usar la ecuacin
P1VM
.(21,2) Reemplazando valores tenemos:
RT

mG1

mG1

(740mmHg )(0,2 L)(31,5 g / mo lg)


L.atm
760mmHg
( 298,15 K )(
0,08205
)
mo lg .K
1atm

La masa del gas en el estado inicial es: mG1 = 0,251 g


4 Calcular la masa del bulbo de vidrio: mbv = m1 mG1 = (27,611 0,251) g

Respuesta: La masa del bulbo de vidrio es mbv = 27,36 g


PROBLEMA 21: Por electrolisis de una salmuera se obtiene en el nodo una mezcla
de gases que tiene la siguiente composicin en masa:
Cl2 = 70,0%

Br2 = 25,0%

O2 = 5,0%

Hallar la:
a) Composicin de la mezcla gaseosa en volumen?
b) Densidad de la mezcla en g/L a 270C y 1 atm?
c) Densidad relativa (o gravedad especfica) de la mezcla a CNPT?

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2015-2

d) Masa molar de la mezcla?


e) Composicin molar de la mezcla gaseosa?

Solucin del problema: 1 Los datos el problema son:


Composicin en masa de la mezcla gaseosa es:
Cl2 = 71,0%

Br2 = 24,0%

O2 = 5,0%

Temperatura de cada componente y de la mezcla es: T = (270 + 273,15K = 543,15K


= ?

La presin de la mezcla es: 1 atm.

r = ?

2 Tomar como base de clculo 100g de mezcla gaseosa:


3 Hacer una tabla para calcular las composiciones de la mezcla:
Gas
Cl2

%xi
71,0

xi
0,710

mi(g)
71,0g

Mi
71g/mol

1,00molg

%y i = %zi
76,34

Br2
O2

24,0
5,0

0,240
0,050

24,0g
5,0g

160g/mol
32g/mol

0,15molg
0,16mol

11,45
12,21

ni

Mezcla 100% 1,0


m=100g
n=1,31molg
100%
Para calcular la masa del cloro se multiplica 100g de mezcla por su fraccin
msica mCl2 = yCl2(100g) = (0,71)100g entonces m0Cl2 = 71g Cl2

Para calcular las moles de cloro se divide la masa del cloro entre su masa molar:
nCl2= mCl2/MCl2 = 71,0g/ (71g/mol)

entonces el nmero de moles es n Cl2 =

1,00molg Cl2

Para calcular las moles totales de la mezcla se suman las moles de los
componentes de la mezcla:
0,16molg

n = nCl2 + nBr2 + nO2= 1,00molg + 0,15molg +

entonces las moles totales de la mezcla es n = 1,31molg

Para calcular la composicin molar del cloro se divide las moles de cloro por las
moles totales de la mezcla y se multiplica por 100: %yi = 100( nCL2/ n)
reemplazando valores tenemos: %yi=100(1,00molg/1,31molg) = 76,34%

Respuesta (e).
Para calcular la composicin volumtrica: Por la ley de Amagat la composicin
molar de un componente de la mezcla es igual a su composicin volumtrica:
entonces para el gas cloro tenemos %yCl2 = % zCl2 =76,34% :Respuesta (a)

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2015-2

Calculando la masa molar de la mezcla (M) se divide la masa total de la mezcla


(m) entre las moles totales de la mezcla (n):M = m/n=100g/1,31molg entonces
la masa molar de la mezcla es: M = 76,34g/mol

:Respuesta (d)

Calcular la densidad de la mezcla en g/l: aplicando la ecuacin la ecuacin (23)


(100 g / 1,31mo lg)(1atm)
m
MP

L.atm

(23); reemplazando valores


0,08205
543,15 K
RT
mo lg .K

= 1,713 g/L

La densidad de la mezcla es:

Para calcular la densidad relativa de la mezcla gaseosa se debe transformar la


densidad de la mezcla a CNPT y aplicando las ecuaciones: (

CNPT
T1

1
TCNPT

543,15 K

273,15 K

)m,P...(11 )reemplazando valores CNPT (1,713g / l )

entonces la

CNPT = 3,406g/l

densidad de la mezcla a CNPT es:

Y para calcular la densidad relativa se usa la ecuacin: r


3,406 g / L

Reemplazando valores r == 1,289 g / l

( A ) P .T
(35)
( aire ) P.T

entonces rRespuesta

(c)
PROBLEMA 22: Un bulbo con llave y sin aire, se llena con gas CO 2 a la presin
del ambiente y por diferencial de pesada se encuentra que contiene 4,40g del gas a
una determinada temperatura de T(K). Luego se coloca el bulbo en un bao de
temperatura constante, que marca una temperatura de 30C ms alta que la primera.
All, estando la salida de la llave fuera del agua, se abre sta hasta que la presin del
gas CO2 retoma al valor original. Entonces el bulbo contiene 3,96g de CO2 Calcular
el valor de la temperatura T(K) inicial?

Solucin del problema: 1 Los datos del problema en los estados inicial y final
son: Asumiendo que el CO2 se comporta como un GI
ESTADO INICIAL

ESTADO FINAL

m1 = 4,40g CO2

m2 = 3.96g CO2

V = cte.

V = cte

T1 = T(K)

T2 = (T + 30)K

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P1 = P
PV

2015-2

MCO2 = 44 g/molg
m1
RT
M

PV

P2= P1 = P

m2
R(T 30)
M

2 Calcular el valor de la temperatura:

Restando las dos ecuaciones de estado:

Desarrollando y despejando la temperatura:


(m1 m2) T = 30m2

m1T = m2 (T + 30)
m1T = m2 T + (m2) 30
T

30m2
m1 m2

Reemplazando valores la temperatura inicial es: T

30 K (3,96 g )
T= 270K
( 4,40 3,96) g

Respuesta la temperatura inicial es 270K


PROBLEMA 23: A) Calcular la presin total ejercida por una mezcla gaseosa que
se compone de 320g de O2, 1120g de N2 y 20g de H2; Si dicha mezcla est contenida en
un cilindro de 1m3 de capacidad a la temperatura de 17C? B) Calcular la fraccin
molar y presin parcial de cada componente?
Solucin del problema: 1 Datos del problema:
V = 1m3 = 1000 L
mO2 = 320g

T = 17 + 273,15 = 290,15K
mN2 = 1120g

2 Calculo de las moles totales de la mezcla:


nO2 = 320 gx

1mo lg
10mo lg O2
32 g

mH2 = 20g
n = nO2 + nN2 + nH2
1mo lg

nN2 = 1120 gx 28 g 40mo lg N2

1mo lg
) 10mo lg H 2
nH2 = 20 g (
2g

n = 10 + 40 + 10 = 60molg

3 Calcular la presin total de la mezcla: Aplicar la ecuacin (19)..PV = nRT

0, 08205

P (60mo lg)

L.atm
(290,15 K )
mo lg.K
1000 L

entonces la presin es P = 1,429 atm

4 Calcular la fraccin molar y presin parcial de cada componente:


Respuesta: Composicin molar

Presin parcial de cada componente:

10
x100 16, 67%
60

PO2 = XO2 (1,429 atm) = 0,238atm

X O2

X N2

40
x100 66, 66%
60

PN2 = XN2 (1,429 atm) = 0,953atm

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XH2

10
x100 16, 67%
60

2015-2

PH2 = XH2 (1,429 atm) = 0,238atm

100,00%

Presin total de la mezcla

1,429atm

PROBLEMA 24: En un tubo de vidrio lleno de mercurio, invertido sobre una cuba
de Hg, se ha recogido por desplazamiento de este, que llenaba el tubo un volumen de
700cc CO2 en las condiciones siguientes: Temperatura 30C, presin atmosfrica
740mmHg y la altura sobre el nivel del Hg dentro del tubo fue de 14cm sobre el nivel
del mercurio en la cuba. Calcular a) La presin del gas

b) y la masa

del gas recogido?


Solucin del problema: 1 Datos del problema:
T = (30 +273,15)K = 303,15K

Ptotal = Patm = 740 mmHg

Pman = 100mmHg

2 Calcular la presin del gas; Pgas = Ptotal Pman = (740 140)mmHg = 600mmHg
3 Calcular el volumen el gas a CNPT: aplicando la ecuacin (14)
V1 P1
V P
V PT 2
2 2 = cte. Entonces V2 = 1 1
(14) reemplazando valores
T1
T2
T 1P 2

700mL(6OOmmHg )(273,15)
V 2 entonces V2 = 498 mL = 0,498L de CO2
(760mmHg )(303,15K )
4 Calcular la masa del gas CO2 recogido:
1mo lg

22, 414 L

mCO2 0, 498LCO 2

44 g

1mo lg

entonces

mCO2 = 0,978g

Respuesta: la presin del CO2 es 600mmHg y su masa es 0,978g


PROBLEMA 25: Se quiere preparar una mezcla gaseosa que contenga 10% molar de
butano (C4H10) y 90% molar de nen. En un cilindro sin aire se introduce butano
gaseoso hasta que su presin es de 1 atm. Luego se inyecta dentro del cilindro gas nen
comprimido, para formar una mezcla de la composicin deseada. El volumen del
cilindro es de 20 L y la operacin se realiza a 25C. Calcular:
a) Los moles de butano presente? Rpta: 0,82 moles
b) Los moles de nen necesario? Rpta: 7,38 moles
c) La presin total de la mezcla gaseosa final? Rpta: 10 atm.
d) Composicin msica y volumtrica?
Otros datos:

Masa atmico del: nen 20,2u; hidrgeno 1,01u; carbono 12,01u

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2015-2

PROBLEMA 26: Un gas consiste de una mezcla de etano y butano. Un baln de


200ml se llena con este gas a la presin de 750torr y a 20C. Por diferencia de masa la
masa del gas es de 0,384 6g. Calcular las composiciones: a) molar; b) volumtrico; y c)
masa de la mezcla?

PROBLEMA 27: Un cilindro de 10 L de capacidad contiene un gas a 27C y 5,00


atm. El gas se escapa a razn de 20ml por minuto, medidas a CNPT. Calcular la
presin del gas que queda en el cilindro al cabo de 10 horas y la masa molar de la
mezcla, asumiendo que la temperatura permanece constante a 27C?

PROBLEMA 28: Un frasco de 22L de capacidad contiene 40,0g de gas argn, y una
masa de gas hidrgeno, medidos a una determinada presin y temperatura. La densidad
de la mezcla gaseosa es de 2,00g/L. La masa atmica del argn es 40,0u. Calcular:
a) Los gramos de hidrgeno presentes en el frasco? Rpta 40g de hidrgeno.
b) La masa molar promedio de la mezcla gaseosa? Rpta. 14,7 g/mol

PROBLEMA 29: A 220C y 474 mmHg, una masa de 1,388g de cierta sustancia
orgnica, ocupa un volumen de 420mL. El anlisis del gas da una composicin
elemental en masa siguiente: C: 70,60%; H 5,88% y Oel resto. Calcular la masa
molar de la sustancia y su frmula molecular?
PROBLEMA 30: El xido de plata se descompone completamente a temperaturas
superiores a 600K, transformndose en plata slida y oxgeno gaseoso:
2Ag2O(s) 4Ag(s) + O2(g)
Cierta masa de xido de plata da, al descomponerse 83,8 mL de oxgeno recogido sobre
agua a 25C y 756 mmHg. La presin de vapor del agua a 25C es 23,8 mmHg.
Calcular la masa de oxgeno y de xido de plata en la muestra?

PROBLEMA 31: Cierta cantidad de carbonato de calcio se descompone


completamente por calentamiento produciendo CaO(s) y desprendiendo 2,5 L de gas
CO2 que se recoge en agua medidos a 40C y 755,3 mmHg. La presin de vapor del
agua a 40C es 55,3mmHg.
2, 1, 5 DETERMINACION DE MASAS MOLECULARES DE LAS

SUSTANCIAS DE BAJA TEMPERATURA DE VAPORIZACIN:

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Diagrama N 13: El agua se transforma en vapor a 100C y 1 atm de presin

Existen diferentes mtodos para determinar las masas moleculares de los vapores
generalmente de sustancias slidos o lquidos a temperaturas ordinarias.

Los ms conocidos son:


-

Mtodo de J.B.A. DUMAS (1826)

Mtodo de VICTOR MEYER (1878)

Mtodo de J.B.A. DUMAS: En un matraz de vidrio, de masa conocida, de unos 250


mL de capacidad volumtrica, que presenta un tubo estrecho de salida que se puede
cerrar a la lmpara o con una llave, se introduce la muestra problema. Este aparato se
calienta en un bao de temperatura constante, a unos 20C por encima del punto de
ebullicin de la sustancia problema. Se contina calentando hasta que todo el lquido
se ha convertido en vapor y se ha expulsado completamente el aire del matraz. El
tubo estrecho del matraz se cierra luego a la lmpara o con la llave, se saca del bao
caliente, se deja enfriar y se pesa. Como se conoce la masa del matraz se puede
calcular la masa del vapor que lo llena, efectuando una correccin para el aire
contenido en el matraz vaco. Como se conocen todos los parmetros: el volumen
del matraz, la temperatura del bao y la presin atmosfrica se puede calcular la
masa molecular de la sustancia problema.
El Mtodo de Dumas se puede utilizar para determinar la masa molecular de
sustancias que tiene temperaturas altas de vaporizacin, y se emplean globos de
porcelana y platino.

Mtodo de VICTOR MEYER Consiste en colocar en una ampolla de vidrio una


cantidad determinada de lquido, se le evapora a temperatura constante, originando

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que sea desalojado del aparato un volumen equivalente de aire, que es medida en una
bureta de gases, a temperatura y presin conocidas. El volumen del vapor se mide
indirectamente que es igual al volumen de aire desalojado por aquel.

PROBLEMA 32: Por el mtodo de Vctor Meyer se determin la masa molecular de


una sustancia orgnica desconocida. Despus de la evaporacin de 0,152 5g de la
muestra lquida, se midi la expulsin de 35,05mL de aire de la bureta de gases; la
presin baromtrica fue de 730mmHg y la temperatura de 20C. El anlisis qumico dio
la composicin en masa de la sustancia: C: 22,10%;

H: 4.58%; Br: 73.32%.

Calcular: a) la masa molecular de la sustancia: b) y averiguar su frmula molecular.

Solucin del problema: 1 Los datos del problema son:


Vmuestra = Vaire desplazado = 35,05mL = 0,035 05L
P = 730mmHg

T = (20 + 273,15)K = 293,15K

m = 0,152 5g

2 Calcular la masa molecular de la sustancia: se aplica la ecuacin (21,1)

L.atm
(0,1525 g ) 0, 08205
(293,15 K )
mo lg.K
mRT

M
...(21,1) M
VP

1atm
(0, 03505L)(730mmHg )

760mmHg
M = 109 g/molg; entonces Rpta. (a): La masa molecular de la sustancia es 109g/molg
3 Determinar la frmula emprica y su masa molecular de la sustancia problema:
Elemento
C

%m
22,10

mi(g)
24,09

4,58

5,00

Mi(g/molg)
12,0
1,0

ni
2 molg

atm
2

5 molg

Br

73,32
79,9
79,9
1 molg
1
100,00
M =109.00g
Tomando como base 109g de sustancia problema, para determinar la masa de
carbono se multiplica la masa molar de la sustancia por el % en masa del
carbono: mc = M.%zc = 109g(0,221) entonces la mc = 24,09g.

Para determinar el nmero de mol de tomos se divide la masa de carbono por


su masa molecular: #atm = mc / Mc = 24,09g/(12,0 g/molg) entonces #atm =
2.

Respuesta (b): La frmula molecular de la sustancia problema ser: C2 H5 Br

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PROBLEMA 33: Por el mtodo de Dumas se determin el peso molecular de una


sustancia problema (lquido a la temperatura ambiente). Unos 10 mL de esta sustancia
(CCl4) se coloc en un bulbo de Dumas de material de vidrio terminando en un capilar,
Se calent luego en un bao de temperatura constante (ejemplo. H 2O en ebullicin)
hasta que todo el lquido se vaporizo, expulsando el aire del bulbo. Se ley la lectura del
barmetro del laboratorio, cerrndose inmediatamente el capilar del bulbo. En el
momento del cierre del bulbo estaba lleno de vapor a la presin baromtrica que es 1
atm a la temperatura del bao de 100C. Entonces T y P son conocidos, y la masa
de la sustancia problema (m) se calcula por diferencia de las pesadas del bulbo cerrado
y del bulbo vaco, sin vapor aunque con aire; el volumen V se determina llenando el
bulbo con agua y pesndolo. En una experiencia de laboratorio se determinaron los
siguientes datos:
ma = bulbo + agua

= 411g

mb = bulbo + aire

= 51,43g

mc = bulbo + CC14 (vapor) = 52,86g


Solucin del problema: 1 Los datos del problema son:
ma = 411g

mb = 51,43 g

mc = 52,86g

P = 1atm

T = (100 + 273,15)K = 373,15K


2 La capacidad volumtrica del bulbo es V= (m a-mb)/H2O = (411 51)g (1mL/g)=
360mL. Entonces el volumen del bulbo es 360 mL.
3 Calcular la masa de aire en el estado inicial, en el momento de pesar el bulbo (mc): la
masa de aire a las condiciones de laboratorio es 1 atm y 18C, se usa la ecuacin (21,2)

m aire
m

aire

PVM
..(21,2) reemplazando valores
RT
(1atm)(0,36 L)(28,96 g / mo lg)

L.atm
0, 08205
(291,15 K )
mo lg.K

maire = 0,44 g de aire


4 Calcular la masa del bulbo vaco es mbv = mb maire = (51,43 0,44)g = 50,99g
5 Para determinar la masa de la muestra ser: mCC14vapor = mc mbv = (52,86-50,99)g =
1,87g entonces la masa es: mCC14(vapor) = 1,87g.
6 Calcular la masa molar de la sustancia: se aplica la ecuacin (21,1)

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L.atm
(1,87 g ) 0, 08205
(373,15 K )
mo lg.K
mRT

M
...(21,1) M
VP
(0,360 L)(1atm)
M = 159 g/molg; entonces Rpta. (a): La masa molar del CCl4 es 159g/molg
El valor real es 154g/molg.

2, 1, 6: LEY DE GRAHAM DE LA DIFUSIN


Diagrama 14: Ley de Graham

La difusin es el proceso por el cual una sustancia se distribuye uniformemente en el


espacio que la encierra o en el medio aprovechable para ella. Ejemplo1: Si se conecta
dos tanques conteniendo el mismo gas a diferentes presiones, en corto tiempo la presin
es igual en ambos tanques.
Ejemplo2: Si se introduce una pequea cantidad de gas en un extremo de un tanque
cerrado que contiene otro gas B, rpidamente el gas A se distribuya uniformemente
por todo el tanque.
La difusin es una consecuencia del movimiento contino y elstico de las molculas
gaseosas.

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El producto de la presin (P) de un GI por su volumen (V) es igual a los dos tercios de
la energa cintica (Ec) o fuerza viva de sus molculas PVm
Si se toma como base una molg de GI: E c

1
Mv 2
2

2
Entonces la velocidad cuadrtica media de un GI es:

2
Ec RT .(48)
3

1
PVm Mv 2 RT ..(49)
3
3RT
M

PVm
....(50)
M

Luego anunciamos los postulados siguientes:


1.

Las velocidades de las molculas de un gas aumenta igualmente con el aumento

de temperatura
2.

3RT

3PV
....(50,1)
M

La energa cintica de las molculas de un gas ideal es directamente


proporcional a la temperatura absoluta: E c

3
RT .(51)
2

3. Y la energa cintica (Ec) promedio de las molculas de todos los gases son
idnticas a la misma temperatura constante, ecuacin (51); luego la velocidad
cuadrtica media de las molculas de un GI es:
v2

3P
3P
3RT
3PV

M entonces v
(52)
p
M
M

V

La velocidad de difusin (v) es directamente proporcional a la velocidad de las


molculas de dicho gas (v), de acuerdo con la ley de GRAHAM (1829)
v = Kv

K PT
1

..(53)

A las mismas condiciones de P y T de dos gases diferentes: A y B; se puede calcular la


relacin entre sus velocidades de difusin: va, vb, va y vb

Para el gas A: va = Kva = K

Dividiendo tenemos:

3RT
Ma

y para el gas B: vb= Kvb K

3RT
Mb

donde: t es tiempo

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Va
Vb

3RT
Ma

PT
1

3RT
Mb

Para el gas A: va = Kva K

Tenemos:


Va
Vb

PT
1


Va
Vb

2015-2
M b tb

..(53,1)
M a ta

PT
1

3P
3P
; y para el gas B: vb = KVb K
(53,2)
a
b

3P
a
3P
b

( Va
b

b
)P,T.(53,3)
a

La velocidad de difusin de un gas es inversamente proporcional a la raz cuadrada de


su respectiva masa molar o de su densidad cuando la presin del gas y su temperatura se
mantienen constantes.
Cuando la presin del gas y su temperatura es el mismo la velocidad de difusin del gas
es inversamente proporcional al tiempo para una misma longitud de recorrido. Ejemplo
cuanto ms pesada es la molcula mayor es el tiempo de recorrido para una longitud
dada debido a que su velocidad de difusin es menor.
La Efusin es la velocidad de escape a travs de un pequeo orificio, de las
molculas de un gas contenidos en un recipiente.

PROBLEMA 30: A condiciones normales de presin y temperatura (CNPT)


calcular la velocidad cuadrtica media de los siguientes gases: a) hidrgeno, b)
nitrgeno, c) oxgeno, d) amoniaco, e) cloruro de hidrgeno, f) cloroformo, g) y metano.

Solucin a: 1 Datos del problema:


Volumen molar = 22,414L/molg

Masa molecular del hidrgeno = 2,016g/molg

T = 273,15K

P = 1atm = 1,013x 106dina/cm2

R = 8,314x107erg/(molg.K)
2 Calcular la velocidad cuadrtica media del hidrgeno, aplicar la ecuacin (52)

3PV
(52)
M

3(1, 013 x106dina / cm2)(22, 414 x103cm3)


[(1g .cm / s 2) / 1dina ]
(2, 016 g / mo lg)

reemplazando valores

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183 814cm = 1838 m


Respuesta: La velocidad cuadrtica media del hidrgeno es 1838 m
PROBLEMA 31: Calcular la rapidez de efusin relativa del: a) He y del O2; b) H2 y
He; c) H2 y O2; y d) He y Ne.
Solucin a: 1 Datos del problema: La masa molar del O2 y del He son, MO2 =
32,00g/nolg y MHe = 4,00g/molg.
2 Calcular la rapidez de efusin relativa del He y del O2: Asumir que los dos gases
estn a las mismas condiciones de presin y de temperatura y luego aplicar la
ecuacin

VHe
VO 2 PT
1

VHe
VO 2
PT
1

32, 00 g / mo lg
4, 00 g / mo lg

MO 2
.(53,1);
MHe

Entonces


Va
Vb

PT
1

2,83.

reemplazando

valores

Respuesta:

La rapidez de efusin relativa del He y del O2 es de 2,83

PROBLEMA 32: Calcular la temperatura a la cual la velocidad cuadrtica media de


la molcula nitgeno es de: a) 1000m/s, b) 800m/s, c) 2000m/s, d) y 4000m/s.

PROBLEMA 33: Un volumen de nitrgeno pasa en 24s por el orificio de un


efusimetro y bajo las mismas condiciones de temperatura y presin un volumen
identico de una mezcla gaseosa de oxgeno y dixido de carbono se difunden en 30s.
Calcular la composicin volumtrica del CO2?

PROBLEMA 34: Calcular la velocidad relativa de difusin de los gases del UF6
preparados a partir de los istopos del uranio: U-235 y U-238. Sugerencias: usar 5 cifras
significativas en los calculos?

PROBLEMA 35: El tiempo de escape de un gas diatmico a travs de un pequeo


orificio es de 24,4 minutos y el correspondiente tiempo del hidrgeno es de 5,5 min.
Cul es la masa molar del gas diatmico?

PROBLEMA 36: Una mezcla en volumen de 6 partes de nen y una parte de argn
es difundida a travs de un pequeo orificio hacia un espacio evacuado. Cul es la
composicin de la mezcla que pasa primero?

II) GASES REALES


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Diagrama N 15: Las curvas de los Gases Reales


Muchos gases se comportan como gases ideales a temperaturas y presiones ambientales,
es decir a presiones bajas y temperaturas altas. Si embargo la mayora de los gases
sujetos a condiciones de alta presin, se apartan de la ley de los gases ideales; y sta
proporciona una descripcin cada vez ms pobre de la conducta del gas.
La necesidad de describir y expresar matemticamente el comportamiento de un gas, y
que concuerden con los datos experimentales nos permite sealar que en esencia,
existen cuatro mtodos que pueden aplicarse en los clculos para pronosticar el
comportamiento de los gases reales; ellos son:
A) Las ecuaciones de estado
B) Las grficas del factor de compresibilidad
C) Las propiedades calculadas
D) Los datos experimentales reales
Las leyes de los gases no pueden aplicarse al estado lquido.
2,2 LAS ECUACIONES DE ESTADO:

Diagrama N 16: Estados Termodinmicos


Relacionan las propiedades de P.V.T. de una sustancia pura (o de mezclas) mediante
correlaciones tericas o empricas. Existen ms de un centenar de ecuaciones de

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estado, de tal manera que stas deben predecir los estados termodinmicos
experimentales con exactitud razonable en toda la fase gaseosa.
A continuacin se indican algunas de las ecuaciones de estado, para una mol de gas:
a
a)
Van de Waals: ( P 2 ) (V - b) = RT
V
Donde V es volumen molar, P es presente, R es constante universal de los gases
ideales, T es temperatura, a , b y c, y son constante, cuyos valores dependen
de las propiedades de los gases que se estudia.
b)

Clausius: P =

a
RT
2
V b T (V c )

c)

Lorentez: P =

RT
a
2 (V +b) V
V2

d)

Berthelot: P =

a
RT
V b TV 2

e)

Keyes: P =

donde:
f)

A
RT
;
(V 1) 2
V S

S = e - /V

Ecuacin virial de estado.- Es una ecuacin de la forma:


B (T ) C (T )
PV
=1+
+
+ .
RT
V
V2

2,2,1 Ecuacin de estado de Van der Waals VDW): Diagrama 17:

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Es la primera ecuacin de estado propuesto, por Van der Waals, y se uso, para
describir el comportamiento de un gas real. Es a la vez la ecuacin de estado
ms simple.
Van Der Waals introdujo en la ley del gas ideal los siguientes conceptos:
El efecto de las fuerzas de atraccin existente entre las molculas, es decir
cuando una molcula alcanza la pared del recipiente que lo contiene, choca
con menor intensidad, debido a que las molculas adyacentes ejercen fuerzas
de atraccin, lo que es lo mismo disminuye la presin ejercida contra la
pared o presin del gas. Entonces la presin corregida del gas ser:
(P +

a
)
V2

Donde (a) es una constante dimensional que depende de la naturaleza de las


fuerzas atractivas del gas.
El efecto de volumen, se debe a que las molculas de un gas real tiene un
volumen libre disponible o volumen compresible que es la diferencia entre el
volumen total molar (V) y el volumen propio de las molculas (b). La
constante (b) de VDW es en realidad cuatro veces el volumen real de las
molculas, que esta determinada por la mnima distancia que dos molculas
pueden acercarse. Entonces el volumen corregido del gas ser: (V - b)
La ecuacin de Van de Waals ser:
Para una mol

(P +

a
) (V - b) = RT
V2

. (1)

Para n moles

(P +

2a
) (V - b) = RT
V2

. (2)

Las constantes a y b se determinan aplicando la ecuacin de VDW a los


datos experimentales P, V, T y particularmente a los valores en el punto
crtico, entonces la ecuacin de VDW es una expresin semiemprica. En la
Tabla # 1 se puede encontrar los valores de las constantes a y b de VDW de
algunos gases. En caso de que no se encontraran, se tiene que calcular
teniendo en cuenta que la isoterma crtica pasa por el punto de inflexin en el
punto crtico y que la pendiente vale cero en ese punto, (@P / @V) T = 0,

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igualmente la segunda derivada, (@2p / @V2) = 0, por lo tanto para la


ecuacin de estado de VDW (1), ordenando tenemos:
P=

a
RT
- 2
V b V

. (3)

Tomando la primera y segunda derivada a la ecuacin (54a) tenemos:


P

2R

2
V

=T

=T

RT
2a
2 +
(V b)
V3

2 RT
6a
+ 4
(V b) 3
V

. (4)

. (5)

Debido a que las dos derivadas son iguales a cero en el punto crtico (Tc, Pc, Vc)
tenemos:
-

RTc
RTc
2a
a
=0
=
2 +
3
3
(Vc b)
2(Vc b) 2
Vc
Vc

. (6)

2 RTc
RTcVc
6a
a
=0
=
3 +
4
3
(Vc b)
3(Vc b)3
Vc
Vc

. (7)

Pc =

RTc
a
(Vc b) Vc 2

.. (8)

Los primeros miembros de las ecuaciones (6) y (7) son iguales, luego:
RTc
RTcVc
=
Simplificando se obtiene que:
2(Vc b) 2
3(Vc b) 3

V c = 3b

. (9)

Y al reemplazar en (6) y simplificando se obtiene que:


a = (9/8) RTc Vc

. (10)

Luego reemplazando (9) y (10) en (8), tenemos:


Pc = (3/8) RTc/ Vc

. (11)

Combinando las ecuaciones (8), (9), (10) y (11) se demuestran que:


Pc = a/ (27b2)

. (12)

8a
( 27 Rb)

. (13)

Tc =

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a=

27 R 2Tc 2
64 Pc

b=

RTc
8 Pc

2015-2
. (14)
. (15)

Las unidades de las constantes a y b son:


a < ---- > atm (cm3/molg)2

psia (pie3/mol/b)2

Pa (m3/molg)2
b < ---- > cm3/molg;

pie3/mol lb;

m3/molg

La ecuacin de VDW puede resolverse fcilmente para la presin (o para la


temperatura):
Para una mol : P =

a
RT
- 2
V b V

. (3)

RT
2a
Para n moles: P = V b V2

. (3a)

En caso de resolver el volumen (v) o moles (n) la ecuacin (2a) se convierte en


una relacin de tipo cbico:
V3 - (b +

RT
P

)V2+(

2a
P

)V-

3 ab
=0
P

. (2b)

En consecuencia para determinar el volumen o moles se tendra que:


a) Utilizar el mtodo de aproximaciones sucesivas.
b) Obtener la grfica de L ecuacin suponiendo diferentes valores de V (o de n),
y observar a que valor de V (o de n) en la curva se logra la interseccin con
la abscisa.
c) Emplear el mtodo de NEWTON.

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2015-2

TAB LA 1
Constantes a y b de la ecuacin de VDW y constantes crticas de algunos gases:
GAS

b
3

Tc
K

Pc
atm

atm
(cm /molg)
(L/molg)2
Aire
28,970
1,328
36,62
132,6
37,20
Ar
39,948
1,345
32,20
151,2
48,00
Cl2
70,910
6,495
56,22
417,2
76,10
CH4
16,040
2,255
42,78
190,7
45,80
C2H2
26,040
4,368
51,23
309,5
61,60
C2H4
28,050
4,476
57,16
283,1
50,50
C2H6
30,070
5,490
63,80
305,4
48,20
C3H8
44,098
8,668
84,42
369,9
42,00
C4H10
58,120
14,312
121,15
425,2
37,50
C6H6
78,110
18,000
115,20
562,6
48,60
C6H5CH3
92,142
24,062
146,35
594,2
41,60
C6H5Cl
112,560
24,433
145,33
632,2
44,60
C6H5Br
157,010
28,581
153,93
670,2
44,60
CH3OH
32,040
9,525
67,05
513,4
78,50
C2H5OH
46,070
12,023
84,08
516,2
62,99
CH3Cl
50,490
7,471
64,86
416,5
65,80
CHCl3
119,390
15,170
10,22
536,2
54,20
CCl4
153,840
20,380
138,34
556,4
45,00
CO
28,010
1,485
39,83
133,2
34,56
CO2
44,010
3,592
42,78
304,2
72,88
CS2
76,140
11,630
76,88
552,0
78,30
CH3COOH
60,050
17,630
10,72
594,2
57,35
(C2H5)2O
74,120
17,400
13,44
467,4
35,60
He
4,000
0,034
23,72
5,3
2,26
H2
2,016
0,244
26,62
33,3
12,80
HCl
36,470
3,668
40,82
324,6
81,53
HBr
80,917
4,453
44,22
363,3
84,00
H2O(g)
18,016
5,478
30,63
647,4
218,50
Ne
20,183
0,211
17,08
44,5
25,90
N2
28,020
1,347
38,62
126,2
33,50
NO
30,006
1,340
27,96
179,2
64,80
NO2
46,010
5,295
45,38
432,0
100,00
N2O
44,020
3,782
44,15
309,8
71,80
NH3
17,034
4,187
37,32
405,5
111,30
O2
32,000
1,362
31,88
154,4
49,70
SO2
64,063
6,718
56,52
430,7
77,80
Equivalencias de unidades para pasar de un sistema a otro sistema de unidades:

Vc
cm3/molg
92,59
74,94
124,00
98,78
113,12
124,32
147,96
200,98
254,96
260,05
315,53
308,46
323,22
117,78
167,32
143,43
238,37
276,20
93,20
94,23
172,70
172,30
281,60
58,30
65,40
87,30
55,60
41,70
90,20
58,10
82,30
96,80
72,50
74,20
122,20

1,000 00 atm (L/molg)2 = 256,591 atm (pie3/mollb)2


= 106 atm (cm3/molg)2= 3,771 x 103 psia (pie3/mollb)2
1,000 dm3/molg
1lb = 453,592 37g;

= 103 cm3/mol

= 16,018 pie3/mollb

1kg = 1000g = 2,205 lb;

1TM = 1000kg = 2 205lb.

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2015-2

PROBLEMA 1: Calcular la presin ejercida por un mol de CO2 que ocupa el volumen
de 10,0 L a 100C por dos mtodos:
a)

La ecuacin de los gases ideales y

b)

La ecuacin de VDW

SOLUCIN:
1. Base de clculos y datos del problema
V = 10,0 dm3/molg

T = 373,2K

= 1,0 molg

R = 0,082 057 dm3.atm/molg K

a = 3,60 atm (dm3/molg)2;

b = 0,0428 dm3/molg (datos de la tabla 1)

2. Por el mtodo de gases ideales la presin ser:


P = RT/V P = 0,082 057 (L atm/molg K)(373,2K)/(10,0L/molg)
P = 3,06 atm: Rpta (a)
3. Por el mtodo de VDW, la presin ser:
P=

a
RT
- 2
V b V

(0, 082 057 L atm / mol K )(373, 2 K )


P=
(10, 0 L / mo lg 0, 0428 L / mo lg)

3,60 atm( L / mo lg) 2


(10,0 L / mo lg) 2

P = 3,04atm: Rpta (b)


4. Discusin y Conclusin: Se observa que el gas, CO 2, a las condiciones dadas
se comporta como un gas ideal porque el resultado obtenido por los dos
mtodos es prcticamente igual.
PROBLEMA 2: Calcular por dos mtodos el volumen ocupado por una mol de O 2 a
-88C y 44,7 atm
1. Base de clculo y datos del problema
= 1,00 molg O2 ;

T = 185,2K

P = 44,7 atm

a = 1,36 atm (L/molg)2

b = 0,031 9 L/molg
2. Por el mtodo de gases ideales: V = RT/P, reemplazando valores tenemos:

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2015-2

V = (0,082 057 L atm/molg K) (185,2K/44,7 atm)


V = 0,34 L/molg: Respuesta
3. Aplicando la ecuacin de VDW:
(P +

a
) (V b) RT = 0
V

Resolviendo por el mtodo de aproximaciones sucesivas y grfico


1ro. Reemplazar los valores en la ecuacin (1)
(44,7 +

1,36
) (V 0,031 9) 0,082 06 (185,2) = 0
V

2do. Hacer una tabla, dar valores a V y calcular


1,36
) (V 0,0319) 15,197 5
V2

(44,7 +

0,34

(56,4647) (0,3081) 15,197 5

2,201

0,25

(66,46) (0,2181) 15,197 5

-0,701

El valor que se busca (V) esta entre 0,34 cercano a 0,25 L/molg; para encontrarlo
graficar vs V

0,27

-1.0

Diagrama 18: Mtodo Grfico


Respuesta: En este caso el valor ser 0,27 1/molg que corresponde al intersepto con
la abscisa.
2,2,2 FACTORES DE COMPRESIBILIDAD
Se discutir la ecuacin de estado del factor de compresibildiad (Z) y los mtodos
para su clculo. En los primeros experimentos se encontr que en el punto crtico

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2015-2

todas las sustancias estn aproximadamente en el mismo estado de dispersin


molecular,

entonces

ser

conveniente

considerar

que

las

propiedades

termodinmicas y fsicas deberan ser similares. Estas observaciones origin la ley


de los estados correspondientes, que expresa que en el estado crtico todas las
sustancias deben comportarse en forma semejante.
El estado crtico (Pc, Tc, Vc), es el conjunto de condiciones fsicas en las cuales la
densidad y otras propiedades del lquido y del vapor son idnticas. En particular
solo para el caso de un componente puro, es la mxima temperatura a la cual puede
existir en equilibrio el lquido-vapor. Los valores experimentales de la Temperatura
crtica (Tc) y Presin crtica (Pc) para sustancias puras pueden obtenerse de la Tabla
1 en caso que no se encuentre consultar los textos de Reid y Sherwood (5), captulo
2, y el manual del Ingeniero Qumico (6), pags. 3-142, 3-143, 3-287, 3-288, 3-289;
en las cuales se describe y se analizan los mtodos para determinar las constantes
crticas de diversos compuestos y elementos.
Diagrama 19: P vs V de una sustancia pura de la regin lquido-vapor

Diagrama 20: P vs T de una sustancia pura y diagrama de fases

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2015-2

Al correlacionar las propiedades de estado (P, V, T) de los gases con su estado


crtico (Pc, Tc, Vc), se observ que todas las sustancias se comportan en forma
similar en su estado reducido (Pr, Tr, Vr); particularmente cualquier sustancia tiene
el mismo volumen reducido (Vr) a la misma temperatura (Tr) y presin reducida
(Pr) ver Figura 1. Las propiedades reducidas se calculan de la siguiente manera:
Vri =

V
(16);
Vci

Tr =

T
(17)
Tc

Pr =

P
(18)
Pc

Matemticamente se puede expresar que la ecuacin funcional en el estado reducido es


f(Pr,Tr,Vr)=0 (19)
FIGURA 1: Comprobacin Experimental de la relacin PR /TR = cte/ VR para un
conjunto de gases (metano, etano, propano, pentano, heptano y etileno).
VR=0.80
VR=1.00

VR=0.60

VR=1.50

VR=2.00

PR

3.00

4.00

TR

2,2,2a ECUACIN DE ESTADO DEL FACTOR DECOMPRESIBILIDAD


Se expresa como:

PV = ZRT

(20)

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PV= ZRT

2015-2
(21)

Es una modificacin de la ecuacin de estado de un gas ideal, que describe el


comportamiento (P, V, T) de los gases reales a lo largo de una variedad mucho ms
amplia de condiciones. Ha sido desarrollada para relacionar los conceptos de la ley de
los estados correspondientes y la ley del gas ideal. La cantidad adimensional (Z) se
denomina factor de compresibilidad. Un valor de Z = 1.000 corresponde a un
comportamiento de un gas ideal.

ESTIMACIN
El factor de compresibilidad de un gas depende de la temperatura y de la presin del
gas, Z = f(T, P). Z vara de un gas a otro para un mismo valor de T y P. ejemplo: el valor
de Z para N2 a 200K y 100 bar es 0,845 5, mientras que el valor de Z para el CH 4 a las
mismas condiciones de P y T es de 0,365 7

Fig. 2
Factor de compresibilidad como
funcin de la temperatura y la
presin

Fig. 3
Compresibilidad como una
funcin de la temperatura y
presin reducidas

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2015-2

En la Biblioteca del Ingeniero Qumico (6) pags 3-143 a 3-147, incluyen valores de Z =
f(T, P) para el aire, Argn, CO2, CO, H2, CH4, N2, O2, y Vapor de agua
PROBLEMA 3: Se almacenan 388 kg de H2 en un tanque a 150K y 70 atm de presin
absoluta. Estimar el volumen del tanque utilizando la ecuacin de estado del factor de
compresibilidad.
SOLUCIN:
a. Base de clculos: 388 kg de H2
b. El nmero de molkg de H2 ser:

1molkg H 2
nH = 388 kg
2,016 kg

388

nH2 = 2,016 molkg H2


c. El valor de Z para H2 ser 1,050 7 obtenido de la bibliografia (6) (pg 3145):

T = 150K y P = 70 atm Z = 1,0507

d. Usar la ecuacin PV = ZRT para calcular el volumen


V = ZnRT/P, reemplazando valores tenemos:

388

molkg
2,016

V = 1,0507

150 K

70 atm

0, 082057m3 atm

K molkg

V = 35,56 m3
Sin embargo al construir las grficas del factor de compresibilidad con respecto a los
estados reducidos Pr y Tr, Z = z (Tr, Pr), se observa que para todos los gases los valores
de Z a la misma Tr y Pr coinciden aproximadamente en un mismo punto, ver figura N
3. Entonces para estimar Z=z (Tr, Pr) se usarn las Grficas 4 al 8 del factor de
compresibilidad generalizado, que fueron preparados por Nelson y Obert (7). El
procedimiento a seguir para estimar Z es el siguiente:
1. Buscar o estimar valores de Tc y Pc
2. Si el gas es H2 He, corregir los valores crticos:

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2015-2

(Tc) corregido = Tc + 8 K

(22)

(Pc) corregido = Pc + 8 atm

(23)

3. Calcular los valores reducidos de las variables conocidas, mediante las


frmulas:
Tr = T/Tc

(17)

Pr = P/Pc

(18)

Vri = V/Vci

(24)

Vci = RTc/Pc

(25)

Donde: Vri es volumen molar reducido ideal y Vci es volumen molar crtico
ideal. Las constantes reducidas deben ser adimensionales.
4. Una vez calculadas dos de las propiedades reducidas usar la grfica del
factor de compresibilidad, que ha sido seleccionado para estimar Z.
PROBLEMA 4: Un cilindro de 5,00 pie3 contiene 50,00 lb de propano (C3H8) y se
encuentra en un lugar, donde recibe directamente el calor de un caldero. El manmetro
indica que la presin es de 665 psig. Cul es la temperatura del C 3H8 en el cilindro,
calcular por 3 mtodos?
a) Gases ideales
b) Ecuacin de estado de VDW y
c) Ecuacin de estado del factor de compresibilidad (Z).
SOLUCIN:
1. Base de clculos: 50,00 lb de C3H8
2. Por el mtodos de gases ideales, la temperatura del gas ser:
T = PV/nR

reemplazando valores tenemos:

(679, 7 psia) (5, 00 pies 3 )


psia pie3 (
T=
(50, 0 lb) (10, 73
)
mol lb R

44,098 lb
)
1 mol lb

T = 279,3R: Rpta (a)


3. Por el mtodo de gases reales, ecuacin de estado de VDW

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Ecuacin T = (P +

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2 a V b
) ( R ) reemplazando valores tenemos:
V2

n = 50,0 lb (1molb/44,098 lb) entonces


50,00
3,27 x10 4

44
,
098

(5,0) 2

T = (679,7 +

50,000
1,35

44,098
)
50,000
10,73

44,098

5,0

n = (50,0/44,098) mollb

)(

T = 673,3R: Rpta (b)


4. Por el mtodo del factor comprensibilidad, Z:
a) Construir la siguiente tabla:
Pc
(atm)

Tc
(K)

Vci
(L/molg)

Pr

Vri

42,0

369,9

0,7226

1,10

0,381

V
(L)
0,275

0,405

b) Calcular Vci = RTc/Pc


Vci =

(0, 082057

L atm
) (369,9 K )
mol K
, luego Vci = 0,722 7 L/molg
42, 0 atm

c) Calcular Vri = V/Vci

reemplazando valores tenemos:

28,31685 L
2, 205 mol lb
5, 0 pie3
) (
) (
)
3
1, 00 pie
103 mo lg
Vri = 50, 00 / 44, 098) mollb
0, 7227 L / mo lg
(

Vri = 0,381
d) Calcular Pr = P/Pc, reemplazando valores tenemos:

679,7 psia 1,00 atm


Pr =
42,0 atm 14,696 psia

Pr = 1,10
e) Calcular Z usando el diagrama de Z:
f) Calcular T =

Z = 0,405

1
(PV/nR)
Z

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Reemplazando valores tenemos:


T = 279,3 R/0,405
T = 689,6 R: Rpta (c)
La respuesta ms confiable es T= 689,6R por que se calcul por el
mtodo del factor de comprensibilidad (Z)
PROBLEMA 5: Un reactor de amoniaco gaseoso se llen con este reactivo
equivalente a 8,0 lb. La presin en el reactor es de 150 lbf/pulg 2 abs y la temperatura es
de 250F. Determinar el volumen del reactor utilizando tres mtodos:
a) Gases ideales
b) Ecuacin de VDW
c) Factor de compresibilidad
SOLUCIN:
1. Base de clculos: 8,00 lb de NH3
P = 150 psia

T = 709,67 R

M = 17,034 lb/mollb

n= (8,00/17,034) mollb n = 0,469 65 mollb


R = 10,73 (psia pie3/mollbR)
2. Por el mtodo de gases ideales, el volumen del gas ser:
V = nRT/P
(0, 469 65 mol lb) (10, 73 psia. pie3 / mollbR) 709, 67 R
V=
150 psia
V = 23,84 pie3 :

Rpta (a)

3. Por el mtodo de gases reales, utilizando la ecuacin de estado de VDW.


(P +

2a
) (V - b) RT = 0
V2

(2)

a = 15 800 psia (pie3/mol lb)2


b = 0,597 5 pie3/mol lb
Reemplazando valores en la ecuacin de VDW:

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15 800(0,4700) 2
(150 +
V2

2015-2

) (V - 0,47000(0,5975) - 0,47 (10,73) (709,67) =

0
Construir una tabla dando valores a la incognita (V)
3490,22
)(V - 0,281)
V2
Construyendo factores y sumandos:

(150 +

3578,9

1
2
3
4
3
V (pie )
24,0
156,060
23,719
3578,94
122,65
23,0
156,600
22,719
3578,94
-21,2
23,2
156,485
22,919
3578,94
7,5

Construir una grfica con los puntos calculados (V,


) para determinar el
volumen, de tal manera que el V = 23,15 pie3 cuando = 0,000 entonces el
V = 23,15 pie3

Respuesta (b)

Diagrama 21: Mtodo Grfico de vs V

7.5
23,15

23,2

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2015-2

-21,2

4. Por el mtodo del factor de compresibilidad (Z)


a) Construir la siguiente tabla:
Tc
(K)

Pc
(atm)

405,5 111,3

P
psia

T
(R)

150

709,67

Tr

Pr

0,9723

0,091 7

0,963

b) Calcular Tr = T/Tc
Tr =(709,67R/405,5K) (1,0K/1,8R)

entonces

Tr = 0,972 3

c) Calcular Pr = P/Pc
Pr = (150 psia/111,3 atm) (1,00 atm/14,696 psia) luego Pr = 0,091 7
d) Calcular Z usando las grficas del factor de compresibilidad
Z = 0,963
e) Calcular V = ZnRT
V = 0,963 (23,84 pie3)

El volumen del reactor es 23,0 pie3

V = 22,96 pie3
Rpta (c)

La respuesta ms confiable es V = 23 pie3 calculado por el mtodo del factor


de comprensibilidad (Z).
PROBLEMA 6: Calcular el valor de Z en el estado crtico usando las grficas del
factor de compresibilidad.
SOLUCIN:
1. En el punto crtico los valores de Tr y Pr sern:
Pr = Pc/Pc Pr = 1,000
Tr = Tc/Tc Tr = 1,000
2. Usar la grfica # 8 para estimar ZTr y luego calcular (Z):
Z Tr = 0,27 Z = 0,27
El valor de Zc es 0,27

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2015-2

PROBLEMA7: Un tanque de oxgeno contiene 100,000 pie3 de 02 seco medidos a


400K y 10 bar. Se desea pasar este gas a un tanque cuya capacidad es 10 pie 3 y que se
encuentra a la temperatura de 220K Cul ser la presin en el tanque; calcular usando
3 mtodos?
SOLUCIN:
1. Base de clculos y datos del problema:
Estado

(1)

10 bar = 9,869 2atm

(2)

100 pie3 = 2831,7L

400K

10 pie3 = 283,17 L

220K

2. Por el mtodo de gases ideales, la presin P2 ser:


P2 = 10 bar (100 pie3/10pie3) (220K/400K)
P2 = 55 bar

P2 = 54,28 atm

Las molgO2 que se encuentran en el recipiente ser: nO2 = PV/RT


nO2 = (9,869 2atm) (2831,7L)/(400K)(0,082 057 L atm/(mol.K))
nO2 = 851,44 molg
3. Por el mtodo de la ecuacin de VDW
Calcular el nmero de molg usando los datos del estado (1)
3,1 Primero hacer una tabla: Ecuacin:
a = 1,36 atm (1/molg)2
(9,8692 +

n2 a
) (V - nb) - nRT = 0
V2

b = 0,031 9 a/molg

n 2 (1,36)
) (2831,7 - 0,031 9n) - 0,082 057 (400) n= 0
2831, 7 2

(9,8692 + 1,696 x 10-2n2)

(P +

(2831,7-0,031 9n) -32,822 8n

850

9,992 00

2804,6

27 899,4

860

9,994 64

2804,3

28 277,6

124
-199

n = 853,8 molg
3,2 Calcular P2 usando los datos del estado (2)
P=

nRT
n2a
V nb V 2

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P2

2015-2

853,8 (0,082 06) (220)


283,17 853,8 (0,031 9)

853,8 2 (1,36)
283,17 2
P2 = 47,86 atm

P2 = 48,49 bar

4. Por el mtodo de las grficas del factor de compresibilidad:


Hacer una tabla para calcular Z y n con los datos del estado (1)

4,2

Pc

Tc

(atm)

(K)

49,7

154,4

Pr

Tr

0,199

2,59

= PV/ZRT

1,000

851,44 molg

Hacer una tabla para calcular Z y P2 com los datos del estado (2)
Pc

Tc

Pr

(atm)

(K)

1/molg

49,7

154,4

0,3326

Vri

Tr

P2
(bar)

1,30

1,425

0,894

49,17

a) Calcular:
Vci =

RTc
Vci
Pc

0,082 06(154,4)
49,7

Vci = 0,255 L/molg


b) Calcular:
V=

283,17 1
851,44 mo lg

V = 0,332 6 L/molg

c) Calcular:

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Vri = V/Vci Vri =

2015-2

0,332 6 L / mo lg
0,255 L / mo lg

Vri = 1,30
d) Calcular:
Tr = T/Tc Tr = 220K/154,4K
Tr = 1,425
e) Calcular Z usando el grfico de factor de compresibilidad Z =
0,894
f) Calcular:
P2 = Z (RT/V)

P2 = 0,894 (55 bar)

P2 = 49,17 bar

P2 = 48,53 atm

2,3 MEZCLAS GASEOSAS DE LOS GASES REALES


Muchos de los problemas prcticos en la industria y en la mayora de los casos
manejamos mezclas gaseosas, por lo tanto discutiremos diferentes mtodos para
calcular las propiedades (P, V, T) de mezclas en base exclusivamente a las propiedades
de los componentes puros:
A) Ecuacin de estado
B) Constantes promedios
C) Factor de compresibilidad medio (Zm)
2,3A ECUACION DE ESTADO
Cada una de las ecuaciones de estado para gases reales y puros se puede combinar
con las leyes de Dalton o las leyes de Amagat. Ejemplo las leyes de Dalton y
Amagat pueden combinarse con la ecuacin de estado de VDW.
2,3A1) LA ECUACION DE ESTADO Y LA LEY DE DALTON
Usando la ecuacin de estado de un gas real se calcula la presin parcial de
cada componente puro, para luego sumarles de acuerdo con la ley de Dalton y
obtener la presin total del sistema. Entonces cuando se usa la ecuacin de

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2015-2

estado de VDW y la ley de Dalton tenemos las siguientes expresiones


matemticas:
P = Pa + Pb + Pc + .... (26)
La presin parcial Pj para cada componente ser:
2
a RT
a aa
Pa =
V a ba
V2

(27)

2
b RT
a
- b 2b
V b bb
V

(28)

Pb =

Reemplazando las ecuaciones (27) y (28) en (26) tenemos la presin de la


mezcla: (Pt):
Pt = RT (

a RT
b RT
1
+
+ ...) (a2 aa + b2 ab + ...)
V a ba V b bb
V2

(29)
2,3A2) LA ECUACION DE ESTADO Y LA LEY DE AMAGAT
Para calcular V(o ) de una mezcla; primero debe calcularse V (o ) de cada
componente y la suma de estos es el volumen total segn la ley de Amagat. La
resolucin de este problema es muy complicado. Para el caso particular de la
ecuacin de estado de VDW y la ley de Amagat, tenemos las siguientes
expresiones matemticas:
V = Va + Vb + Vc + .....

(30)

y luego estimar los valores de Va, Vb, Vc etc. (o a, b, c, etc.) usando la


ecuacin de VDW. Para cada componente V (o n) es una ecuacin cbica
cuyo clculo es complicada.
2,3B CONSTANTES PROMEDIO
Una forma simple y efectiva es usar las constantes promedio de la ecuacin de
estado de un gas real, que permitir resolver problemas de mezclas gaseosas. Para el
caso particular de la ecuacin de estado de VDW se puede proceder como sigue:
bm = baYa + bbYb. + .....
a1/2m= a1/2aYa + a1/2Yb + .....

(31)
(32)

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2015-2

Las constantes promedio tambin pueden obtenerse a partir de las constantes


seudocrticas; entonces para la ecuacin de VDW tenemos:
a=

27 R 2Tc 2
64 Pc 2

(33)

b=

RTc
8 Pc

(34)

2,3C FACTOR DE COMPRESIBILIDAD MEDIO (Zm)


Para mezclas de gases se puede usar la ecuacin de estado del factor de
compresibilidad:
PV = Zm (RT)

(35)

Donde Zm es el factor de compresibilidad medio y se puede calcular usando las


siguientes expresiones:
Zm = ZaYa + ZbYb + .....

(36)

Sabemos que Z es una funcin de Pr y Tr; entonces es necesario decidir que presin
deber usarse para calcular Pr.
2,3C.1) CONSIDERANDO LA LEY DE DALTON
Cada componente Zj se calcula a la Trj y a la presin parcial reducida de cada
componente gaseoso Prj. Esta se expresa como:
Prj = Pj/Pcj

(37)

Trj = T/Tcj

(38)

2,3C2 DE ACUERDO CON LA LEY DE AMAGAT


Cada componente Zj se calcula a la Trj y P Rj total del sistema. Esta se expresa
como:
Prj = P/Pcj

(39)

Trj = T/Tcj

(40)

2,3D PROPIEDADES SEUDOCRTICAS

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2015-2

Conocido como el mtodo de Kay. Los valores seudocrticos se calculan segn las
expresiones siguientes:
Presin Seudocrtica:
P'c = PcaYa + PcbYb + .....

(41)

Temperatura Seudocrtica:
T'c = TcaYa + PcbYb + .....

(42)

Temperatura Seudocrtica ideal:


V'c1 = (Vci Y)a + (Vci Y)b + .....

Luego (Vci)a =

RTc a
RTc b
; (Vci)b =
Pc a
Pcb

(43)

(44)

Los respectivos valores seudoreducidos son:


Presin Seudoreducida P'R = P/P'c

(45)

Temperatura Seudoreducida T'r = T/T'c

(46)

Volumen Seudoreducida V'r = V/V'ci

(47)

Las propiedades seudoreducidas se usan en la misma forma que las propiedades


reducidas de una sustancia pura:
PROBLEMA # 8
Una mezcla gaseosa tiene la siguiente composicin: Eteno 57,00%, Argn
40,00%, Helio 3,00%. A 120 atm de presin y 25C el volumen determinado
experimentalmente es 0,144 L/molg. Comparar con el volumen molar calculado
por los siguientes mtodos:
a) Gases ideales
b) Presiones parciales ms el Z
c) Volmenes parciales ms el Z
d) Mtodo de Kay
e) Valores medios de VDW

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2015-2

f) Calcular el % de error para cada mtodo de (a) a (e).


SOLUCIN:
1,0 Base de clculos: 1,000 molg
2,0 Por el mtodo de gases ideales:
2.a) El volumen del gas ser: V = RT/P

V=

(0,082 057 L atm / mo lg k ) (298,2 K )


120 atm

V= 0,204 1/molg

Rpta (a)

2.b) El % de Error ser:


%E =

0,204 0,144
x 100
0,144

%E = 41,7%
3,0 Por el mtodo de Presiones parciales ms el Z:
3.a) Construir la siguiente tabla para calcular Zm:
COMP
ONENT
E
Eteno
Argn
Helio

Yj

Pj
(atm)

0,5 68,40
7
0,4 48,00
0
0,0 3,60
3

Tj
(K)

Pc
(atm)

Tc
(K)

298,2 50,50 283,1


0
0
298,2 47,94 150,6
0
5
298,2 2,26+ 5,26+
0
8
8

Prj

1,35
4
1,00
1
0,35
1

Trj

Zj

1,053 0,38
3
1,979 0,98
0
22,49 1,00
0
5

Yj
Zj
0,218
3
0,329
0
0,030
2

Zm

0,640
5

3.b) Calcular el volumen molar (L/molg) usando la ecuacin:


V = ZmRT/P V = 0,640 5 (0,204 L/molg)
V = 0,131 L/molg

Rpta (b)

3.c) El % de Error ser:

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%E =

2015-2

(0,144 0,131)
x 100 % E = - 9,03 % = 9,03%
0,144

4,0 Por el mtodo de volmenes parciales ms el Z:


4.a) Construir la siguiente tabla para calcular Zm:
COMP
ONENT
E
Eteno
Argn
Helio

Yj

P
(atm)

0,5 120,0
7
0
0,4 120,0
0
0
0,0 120,0
3
0

T
(K)

Pc
(atm)

Tc
(K)

Prj

298,2
0
298,2
0
298,2
0

50,50

283,1
0
150,6
5
13,26

2,38
0
150,
65
13,2
6

47,94
10,26

Trj

Zj

1,053 0,38
3
1,979 0,96
7
22,49 1,04
0
0

Yj
Zj
0,218
3
0,386
8
0,031
2

Zm

0,636
3

4.b) Calcular el volumen molar (L/molg) usando la ecuacin:


V = ZmRT/P V = 0,6363 (0,204 l/molg)
V = 0,130 L/molg

Rpta (c)

4.c) El % de Error ser:


%E =

(0,144 0,130)
x 100
0,144

%E = -9,72% = 9.72%
5,0 Por el mtodo de Kay:
5.a) Construir la siguiente tabla para calcular Zm:
Yj
COMPONE
NTE
Eteno
Argn
Helio

P
Pr =
P' c

0,57
0,40
0,03

P'r =

Pc
(atm)
50,50
47,94
10,26

Tc
(K)
283,10
150,65
13,26

Yj Pc
(atm)
28,79
19,18
0,31
P'c =
48,27

Yj Tc
(K)

p'r

161,40
60,30
2,49
0,40
222,10 = T'c

120 atm
48,27 atm

Pr = 2,49

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TR

1,34

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Tr =

T
T 'c

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298,2 K

T'r = 222,1K

Tr = 1,34
Usar la grfica #6 para estimar Zm = 0,70
V= 0,70(0,204 L/molg) entonces V= 0,143 L/molg Rpta (d)
%E =

(0,144 0,131)
x 100 % E = -0,70 % = 0,70%
0,144

6,0 Por el mtodo de los valores medios de VDW


6.a) Construir la siguiente tabla para calcular los valores medios de bm y am
Yj
COMPONE
NTE
Eteno
Argn
Helio

0,57
0,40
0,03

bj
aj
(L/mol (l/molg)2a
g)
tm
0,0572
4,48
0,0323
1,35
0,0237
0,034
bm =

Yj bj
0,032 60
0,012 92
0,000 71
0,046 23

(aj)1/2 Yj

am

1,206 46
0,464 76 2,8115
0,005 53
1,676 75 = am1/2

6.b) Calcular el V por el mtodo de aproximaciones sucesivas. La ecuacin de


estado de VDW para mezclas es:
(P +

am
) (V - bm) - RT = 0
V2

(120 +

2,8115
) (V - 0,04623) - 0,082057) (298,2) = 0
V2

Luego elaborar una tabla dando valores a V para calcular , hasta que
= 0 V es el valor buscado.
Vm

(120 +

0,20
0,15
0,14

190,288
244,95
263,44

2,811 5
V2

) (V 0,046 23) - 24,470 3

0,153 77
0,103 77
0,093 77

24,470 3
24,470 3
24,470 3

4,79
0,95
0,23 Interpolando

V = 0,137 L/molg
6.c) El % de Error ser:
%E = -

(0,144 0,137)
x 100
0,144

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2015-2

%E = 5,07

%E = - 5,07%

Algunas Ecuaciones Utilizadas


Densidad molar: m

mRT

RT

. Masa molar M
M
.

VP
M
P

(21,4)
Para calcular las propiedades del gas desalojado de un recipiente de volumen
constante: V(P1 P2) = (m1 m2)
Van de Waals: ( P

a
) (V - b) = RT
V2

Clausius: P =

a
RT
2
V b T (V c )

Lorentez: P =

RT
a
(V +b) - 2
2
V
V

Berthelot: P =

a
RT
V b TV 2

Keyes: P =

RT
.(21,6)
M

A
RT
;
(V 1) 2
V S

donde:

S = e - /V

Ecuacin virial de estado.- Es una ecuacin de la forma:


B (T ) C (T )
PV
=1+
+
+ .
RT
V
V2

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2015-2

BIBLIOGRAFA
1. J. Smith y N. Van Ness. Introduction to Chemical Engineering Theromodynacies.
Editorial Mc Graw Hill. 7 Edicin; 2003, Mxico.
2. M. C. Reid y T. K. Sterwood. The Proporties of Gases and Liquids. Editorial Mc
Graw Hill. 3 Edicin; New York 1970.
3. D. Mimelblan. Principios y Clculos Bsicos de la Ingeniera Qumica. Editorial
CMCSA. 9 Edicin; Mxico 2003.
4. R. M. Perry y C. M. Chilton. Chemical Engineer's Mandbook. Editorial Mc GRaw
Hill USA. 5 Edicin; USA 2001
5. L. C. Nelson y E. I. Obert. Chemical Engeneering. Vol 61; 7. Pag. 203 a 208
(1989)
6. G. J. Van Wylen y R. E. Sountag. Fundamentos de Termodinmica. Editorial
Limusa Wiley S.A. 7 Edicin, Mxico 2001.
7. Massermann y Otros. propiedades termofsicas del Aire y de sus componentes.
Editorial Nauta, 1966.
8. J. Aguilar Peris. Termodinmica. Editorial Alambra S.A. Espaa - Madrid; 1981.

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TABLA DE FACTORES DE CONVERSIN


MASA (M): unidad de medida en el SI (Kg)
1,0 UTM
1,0 slug
1,0 Kg
1,0 lb
1,0 ton
1,0 TM

=
=
=
=
=
=
=

9,81
32,2
1000
16,0
2000
1000
2205

LONGITUD (L):
1,0 km
1,0 m

=
=
=
=
1,0 cm
=
1,0 pie
=
=
1,0 plg
=
1,0 yarda
=
1,0 milla terrestre
1,0 milla marina
1,0 A
=
1,0 u
=

1,0 m3
1,0 pie3
1,0 bbl
1,0 gal us

=
=
=
=
=
=
=

DENSIDAD (D) :
1.0 g/cm3

=
=
=

FUERZA (F) :
1,0 kgf
1,0 N
1,0 lbf

m
cm
A
plg
A
plg
mm
cm
pie
1609
1852
cm
cm

=
=
=
=
=
=

g
g
kg
kg
slug

=
m
m
=
=

103
102
106
3,2808
104
0,3048

=
=

2,205 lb
4,536 x 106 mg

=
=

106 g = 109 mg
101,95 UTM

103
106
264,172
0,028 317
1 728
42
0,133 7

m
cm

pie

=
=
=
=
=
=

105 cm = 106 mm
103 mm
109 m
1,0936 yardas
107 m
30,48 cm

25,4 mm
91,44 cm
= 5 280 pie
= 6 076,3 pie
10-10 m
104 A

unidad de medida
dm3
cm3
gal us
m3
plg3
gal us
pie3

SI
=
=
=
=
=
=

(m3)
103 L
106 mL

7,481
28,3168
5,615
3,785

=
=

gal us
L
pie3
=
L

1000 L
35,3147 pie3

159,0 L

unidad de medida en el SI (Kg/m3)


1000 kg/m3
62,427 8 lb/pie3
8,345 4 lb/gal

=
=

103 kg/m3
3,612 7 x 10-2 lb/plg3

= 103g/L

unidad de medida en el SI (N)

=
9,81 N
= 9,81 x 105 dyn
=
105 dyn
= 4,448 2 N

PRESIN (P) :

103
453,6
907,03
103
68,5

=
=
=
=
=

unidad de medida en el SI (m)

1000
100
1010
39,37
108
12
304,8
2,54
3,0
=
=
10-8
10-4

VOLUMEN (V):

kg
lb
g
oz
lb
kg
lb

=
=
=
=

9,81 Kg.m/s2
103 gf
105 g.cm/s2
4,482 x 105 dyn = 32,174 lb.pie/s2

unidad de medida en el SI (Pa)

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1,0 atm

1,0 bar
1,0 kgf/cm2
1,0 mm H2O
1,0 mmHg
1,0 lbf/pie2
1,0 lbf/plg2

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=

33,91
10,333
76,0
1,033 3
14.696
1,013 25
101 325
105
750,061
735
9,81
133,3
47,88
6 895

2015-2

pie H2O
= 406,92 plg H2O
m H2O
= 29,921 plg Hg
cm Hg
= 760 mm Hg
kgf/cm2
= 103 33 Kgf /m2
Lbf/plg2 abs = 14.696 psia
bar
= 101 325 N/m2
Pa
= 1 013 250 dyn/cm2
2
5
N/m =10 Pa = 106 dym/cm2
mmHg
= 14,503 8 psia
mmHg
= 9,81 x 104 Pa = 10 m H2O
Pa
=
Pa
=
Pa
= 47,88 x 10-5 bar
Pa
= 0,068 95 bar

ENERGA: unidad de medida en el SI (J)


1,0 J

1,0 cal

1,0 kcal
1,0 Btu
1,0 L.atm
1,0 pie.lbf
1,0 m. kgf
1,0 ev

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=
=

1,0 mN = 1,0 W.s = 1,0 kg.m2/s2


107 ergio =
107 dyn. cm
3
10 cm bar =
102 L.bar = 10-5m3 bar
3
9,869 23 cm .atm
= 9,869 23 x 10-5 m3 bar
-3
3
5,121 97 x 10 psia.pie = 0,239 006 cal
0,737562 pie.lbf = 9,478 31 x 10-4 Btu
4,184 J
= 4,184 x 107 erg
3
41.84 cm bar
= 0.041 84 L.bar
41,293 cm3.atm = 0,041 293 L.atm
0,021 43 psia.pie3 = 3,086 1 pie.lbf
103 cal
= 4 184 J
1055 J = 778,16 pie.lbf = 252,15 cal
10,412 L.atm
= 107,587 m.Kgf
10,333 m kgf
= 24,214 cal
12,0 Plg.lbf
= 1,355 82 J = 0,324 05 cal
9,806 J
1,602 x 10-12 erg = 10-6 Mev

POTENCIA: unidad de medida en el SI (W)


1,0 kw

1,0 HP
1,0 CV
1.0 Btu/s

=
=
=
=
=
=
=
=
=
=

103W = 103 J/s = 103 VA = 103 kg.m/s3


3,6 x 106 J/h = 239,006 cal/s
737,562 pie.lbf.s-1 = 860,4 kcal/s
56,869 9 Btu,min-1 = 1,341 02 HP
3412,2 Btu.hr-1
2544,5 Btu.hr-1 = 745,7 W = 745,7 J/s
550 pie.lbf/s = 33 000 pie.lbf/min
760,0 m.kgf/s
735,7 w = 735,7 J/s = 633 kcal/h
1,055 kw

CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES IDEALES (R)


R

=
=
=
=

0,082057 l.atm/molg K = 82,057 cm3.atm/molg K


8,317 J/molg K = 8,317 x 107 erg/molg K = 8,314 4 m3.Pa/molg K
1,987 cal/molg K = 1,987 Btu/mol lb R
21,9 (plg Hg) pie3/mol lb R = 0,083 144 L.bar/molg K

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=
=
=
=
=
=

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62,361 L.mmHg/molg K = 0,730 2 pie3.psia/mol lb R


10,731 pie3.psia/mol lb R = 0,0848 (l) (kgf cm-2)/molg K
998,9 pie3.mmHg/mol lb K = 1,314 pie3.atm/mol lb K
555 pie3.atm/mol lb R = 1 545 pie.lbf/mol lb R
7,805 x 10-4 hp.hr/mol lb R = 5,819 x 10-4 kw.hr/mol lb R
1,851 x 104 plg lbf/mol lb R=
=

44,568 (pie H2O) (pie3)/mol lb K

CONSTANTES:
Gravedad (g) y

gc

9,8066 m/s2

98 066 kg.m/kgf.s2

980,66 cm/s2

32,174 lb.pie/lbf.s2

32,174 pie/s2

1,0 kg.m/Ns2
1,0 g.cm/dym.s2

CAPACIDAD CALORFICA : unidades en el SI (J/mol.K)


Energa especifica: unidades en el SI (J/Kg)
1,0 cal/g K = 1.0 Btu/lb F = 4,184 J/g C
Capacidad calorfica molar
1,0 cal/molg K = 1,0 Btu/mol lb R = 4,184 J/molg K
Calor y entalpia especifica:
1,0 Btu/lb = 0,5559 cal/g = 2 325,89 J/kg
1,0 cal/g = 4,184 J/g = 4 184 J/kg = 1,8 Btu/lb

Viscosidad absoluta: unidades en el SI (Pa.s)


1,0 Pa.s

= 1,0 N.s/m2 = 10 dym.s/cm2


= 10 p = 0,672 1 lb/pie.s = 0,102 kgf.s/m2

1.0 p

= 1,0 g/cm.s = 0,1 kg/m.s

1,0 cp = 0,01 p = 2.4195 lb/pie.h


VISCOSIDAD CINEMTICA: unidades en el SI (m2/s)
1,0 st

= 1,0 cm2/s = 10-4 m2/s

1,0 m2/s

= 10,763 9 pie2/s

CONDUCTIVIDAD TRMICA: unidades SI (w/ms)


1,0 Btu/pie.h.F

= 1,729 7 W/mk
= 1,488 3 kcal/m.h. C

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1,0 kcal/m.h. C

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= 1,162 2 W/mk

COEFICIENTE DE PELICULA O COEFICIENTE DE TRANSFERENCIA DE CALOR


w/m2k
1,0 kcal/m2 h C

= 1,162 2 W/m2k

1,0 Btu/pie2 h F

= 5,675 W/m2k = 4.8830 kcal/m2 h C

UTM unidad tcnica de masa en el sistema Ingls


Slug unidad tcnica de masa en el sistema britnico
Ton tonelada corta. TM tonelada mtrica. plg pulgada
bbl barril. gal us galn americano. lb libra masa
lbf libra peso. dym DINA. Pa pasacal.
J youl. W watt. U micro
HP caballo de fuerza. CV caballo de vapor

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PROBLEMAS
1. Calcular las presiones dadas por las ecuaciones de un gas ideal y de Van Der Waals
para 10 mol de CO2 que ocupa un volumen de 3,81 x 10 -3 m3 a 40C. Si el vapor
experimental es de 50 atm; calcular el % de error para cada caso?
2. Calcular los volmenes por las ecuaciones de estado de los gases ideales, Van Der
Waals y del factor de compresibilidad para 5 mol de N2 a 400 atm y 0C. Comparar
y calcular los % de error, si el valor experimental es 3,515 x 10-4 m3.
3. La ecuacin de Berthelot es (P + a/Tv2) (v-b) = RT. Demostrar:
i) a = (16/3) PcTcV2c
iii) Pv = RT (1 +

ii) b = (1/4) Vc

9 PTc
(1-6T2c/T2))
128 Pc T

4. Demostrar que a presiones moderadas y bajas la ecuacin de VDW se puede escribir


en la forma Pv = RT (1-BP); donde B = (1/RT) (a/RT-b). sugerencias: despreciar el
trmino ab/v2 que es pequeo si la presin no es grande y sustituir v = RT/P en a/v.
5. Un cilindro de 100,0 x 10-3 m3 de capacidad contiene gas metano a 200,0 atm y 25C
Determinar el peso de gas gastado cuando la presin en el cilindro ha cado a 50,0
atm, por tres mtodos: a) gas ideal, b) VDW, y c) factor Z.
6. Usando los datos de temperatura y presin crtica del etano calcular las constantes
de VDW y de Berthelot. Cul sera el volumen molar crtico y comparar con el
vapor experimental?
7. Calcular los volmenes por: i) gas ideal; ii) VDW y iii) factor de compresibilidad
para 5.5 mol de H2 a 500 atm y 250 K.
8. Una mezcla formada por 46,0 g de O 2 y 154,0 g de N2 ocupan 310 x 10-3 m3 a
273.15 K. Calcular la presin por los mtodos de los: i) gases ideales, ii) VDW +
Dalton; iii) VDW + Amaget; iiii) VDW y las constantes medias; iiiii) Factor Z +
Amagat; 6i) Factor Z + Dalton y 7i) Kay.
9. Hallar la forma reducida de la ecuacin de estado de Berthelot: (P+a/Tv2) (v-b) ) RT.
10. Determinar las constantes crticas de un gas que obedece la siguiente ecuacin de
estado: P = RT/(v-b)-a/T(v-c)2.
11. Un gas real posee las siguientes densidades a 300,0 K;
Presin
Densidad (g/l)

P(atm) 0,40
1,512

0,80

1,00

3,088

3,900

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Calcular el peso molecular del gas?


12. Usando los parmetros crticos Pc y Tc determinar los valores de las constantes a y b
de las ecuaciones de estado de berthelot y VDW de los siguientes gases: a) agua; b)
SO2; c) etanol d) amoniaco; e) CS2; f) CCl4 y g) C6H6.
13. Hallar los valores de las constantes a , b y c de la ecuacin emprica de Wohl;
usando los parmetros crticos Pc y Tc de los gases propuestos en el problema 12.
14. Determinar los valores de las constantes a y b de la ecuacin de estado de Dieterici y
representar sta en forma reducida.
15. Calcular la densidad molar de la siguiente mezca gaseosa a 600,3 psig y 300F:
metano 100 lb; etano 240 lb; propano 150 lb; y N2 50 lb; mediante los mtodos
propuestos en el problema 8.
16. El anlisis de un gas indica 50,5% de metano y el resto etileno a 1 atm. Se desea
almacenar 25 kg de esta mezcla gaseosa en un cilindro cuya capacidad es de 3,26
pie3 a una temperatura mxima de 320 K. Calcular la presin dentro del cilindro por
los siguientes mtodos: a) gas ideal; b) VDW y las constantes medias; c) factor Z +
Amagat; d) Kay. Cuntas libras de esta mezcla pueden almacenarse en el cilindro a
320 K si la mxima presin permisible es de 1350 psig?
17. Se va llevar gas natural por una tubera de 30,54cm de dimetro interno. El metano
puro entra al gaseoducto a razn de 70 lb/s a una presin de 3,000 lb f/plg2 y a una
temperatura de 70F. Calcular la densidad incivil en el Si suponiendo que el metano
obedece a la ecuacin de estado de: a) gas ideal; b) VDW; y c) factor Z.

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