TEORA CUNTICA: INTRODUCCIN Y PRINCIPIOS

1. Fracaso de la Fsica Clsica

Resumiremos evidencia experimental que muestra que las ecuaciones de Newton no son vlidas para
sistemas muy pequeos como electrones, tomos, molculas, etc.

a) Radiacin del cuerpo negro

Los objetos emiten radiacin electromagntica. Al aumentar la temperatura T el color del objeto cambia
desde el rojo hacia el azul.
Cuerpo negro: absorbe y emite todas las frecuencias de la radiacin uniformemente.
Aproximacin experimental: orificio pequeo en un recipiente vaco a T constante.
Densidad de energa

en el rango

, + d

en funcin de

/ m para diferentes temperaturas

Caractersticas de la radiacin
Ley de desplazamiento de Wien (Wilhelm Wien 1893)

1
T max = c2
5

(1)

c2 = 1, 44 cm K : segunda constante de radiacin, max : valor de correspondiente el mximo de la curva.

Ley de Stefan-Boltzman
Josef Stefan (1879)

: densidad total de la energa electromagntica (por ejemplo, dentro de la cavidad)

= aT 4

(2)

Ludwig Boltzmann la explic tericamente.

Forma alternativa:

M (excitancia): potencia emitida por unidad de superficie (es una medida del brillo de la emisin)
M = T 4

(3)

= 56, 7 nW m 2 K 4 (constante de Stefan-Boltzmann)

Problemas para explicar la radiacin del cuerpo negro en el siglo XIX
Lord Rayleigh: Propuso que el campo electromagntico es una coleccin de osciladores de todas las
frecuencias posibles. Consider que la presencia de radiacin de frecuencia se debe a que un oscilador de
1

tal frecuencia ha sido excitado. Mediante el principio de equiparticin de la energa obtuvo, junto con James
Jeans la llamada ley de Rayleigh-Jeans:

d = d , =

8 kT

(4)

k = 1,38065812 1023 J K 1 : constante de Boltzmann (valor actual)

Esta expresin da buenos resultados para grandes pero falla para pequeos. No predice un mximo en

ya que crece indefinidamente cuando 0 (catstrofe ultravioleta).

b) Distribucin de Planck (Max Planck, 1900)

Estudi la radiacin desde el punto de vista de la termodinmica. Propuso que la energa de los osciladores
electromagnticos est restringida a ciertos valores discretos y no puede variar arbitrariamente como en la
Mecnica Clsica (cuantizacin de la energa)

E = nh , n = 0,1, ( toma todos los valores posibles como lo propuso Rayleigh)

h : constante de Planck
Distribucin de Planck

d = d , =

8 hc
ehc ( kT ) 1
5

(5)

c = 299792458 m s 1 : velocidad de la luz en el vaco (valor actual)

h = 6.62607540 1034 J s : constante de Planck (valor actual)
Esta distribucin da el lmite correcto

lim = 0
0

(6)

A altas temperaturas obtenemos la ley de Rayleigh-Jeans

hc
kT

hc
hc
8 hc kT 8 kT

+ 1 =
+ 5
=
1 e hc ( kT ) 1 = 1 +
kT

4
hc
kT

(7)

La distribucin de Planck tambin da las leyes de Stefan-Boltzmann y de Wien

= d = aT 4 , a =
0

4
2 5 k 4
, =
= 56, 704 nW m 2 K 4
15c 2 h3
c

Para obtener este resultado se necesita la integral

(8)

x3
4
=
dx
0 e x 1 15

El mximo de la distribucin de Planck est dado por

d
d

= 0 eu (u 5) + 5 = 0, u =
= max

ch
= 4,965114231
max kT

(9)

hc
= 0.002877537087 m K lo que nos da
5k

En primera aproximacin u = 5 T max =

hc
= 1, 439 cm K
k

c2 =

(10)

Observacin: en el modelo de Rayleigh la energa de cada oscilador toma valores de 0 a por lo que todos
estarn excitados a una temperatura T . En el modelo de Planck se necesita una energa mnima h para
excitar el oscilador de tal frecuencia. Por este motivo el modelo predice que se necesitarn temperaturas
suficientemente altas para excitar osciladores de frecuencia elevada lo que explica el comportamiento

0 cuando ( 0 ).
c) Capacidades calorficas
Pierre-Louis Dulong y Alexis-Thrse Petit determinaron capacidades calorficas de slidos monoatmicos y
propusieron

U
1
1
CV =
25 J K mol

(11)

Se puede explicar clsicamente por el principio de equiparticin de energa: un tomo oscilando alrededor de
su posicin de equilibrio contribuye con una energa kT por grado de libertad lo que nos da 3kT por tomo
y 3 N A kT por mol.

U m = 3N A kT = 3RT

U
CV ,m = m = 3R = 24,9 JK 1
T V

(12)

Experimentalmente se encuentra que

lim CV , m = 0

(13)

T 0

lo que no puede ser explicado clsicamente.

Einstein (1905):
Los tomos oscilan con una nica frecuencia . La energa de cada grado de libertad de oscilacin es

nh , n = 0,1, . Obtuvo
Um =

3 N h
1
e
A
h ( kT )

CV ,m = 3Rf ,
2

f =

E e

(2T )

T e E T 1

donde E = h k se conoce como temperatura de Einstein.

A altas temperaturas obtenemos la ley de Dulong y Petit:
3

(14)

f =

E 1 + E (2T ) +
= 1+
T (1 + E T + ) 1

(15)

A bajas temperaturas no hay suficiente energa para excitar los osciladores y CV ,m 0 :

e E

1,

E
T

e E

(2T )

(16)

A altas temperaturas hay suficiente energa para excitar todos los osciladores y CV ,m se aproxima al
resultado clsico.
La expresin de Einstein da la tendencia correcta pero no ajusta bien las medidas experimentales.
Adems,

CV 3 NkT E e E / T
T
2

(17)

cuando T 0 ; mientras que los experimentos sugieren CV T 3 en tales condiciones.

Debye mejor los resultados tericos suponiendo que los osciladores tienen frecuencias en el rango

0 D . Esta teora trata de manera ms precisa los modos normales de vibracin de baja frecuencia que
son ms importantes a bajas temperaturas. As obtuvo

CV ,m = 3Rf ,

T
f = 3
D

x 4e x

(e

1)

dx

(18)

donde D = h D k es la temperatura de Debye.

Ecuaciones de Einstein y Debye y medidas experimentales para Ag

Cuando T 0 la ecuacin (18) nos da aproximadamente

CV ,m

T
= 9R
D

x4e x

x
0 ( e 1)

dx =

12 4 RT 3
5 D3

(19)

Por otra parte, cuando T x toma valores pequeos y el integrando de (18) se puede aproximar por x 2
( e x 1 x ) lo que nos da el resultado clsico CV ,m = 3R .

d) Espectros Atmicos y Moleculares

Los tomos y las molculas absorben y emiten radiacin dando series discretas de frecuencias. Esta
observacin sugiere que la energa de los tomos y molculas est confinada a valores discretos. Si la energa
de un tomo o molcula disminuye en E , esa energa es llevada por radiacin electromagntica de
frecuencia = E h .

Regin del espectro de radiacin emitida por tomos Parte del espectro de absorcin del SO2
de hierro excitados.

2. Dualidad Onda-Partcula
Hemos visto que las energas del campo electromagntico y de los tomos en slidos estn cuantizadas.
Ahora veremos experimentos que muestran que la radiacin electromagntica exhibe propiedades de
partculas y que los electrones pueden exhibir propiedades ondulatorias.

a) Caractersticas de partculas de la radiacin electromagntica

La observacin que la radiacin electromagntica de frecuencia slo puede tener valores de energa

nh , n = 0,1, sugiere que podemos considerar tal radiacin compuesta de partculas de energa h .
Estas partculas reciben el nombre de fotones.

Evidencia adicional

Efecto fotoelctrico: eyeccin de electrones de metales expuestos a radiacin ultravioleta.

Caractersticas experimentales:

No se emiten electrones por

radiacin de cualquier intensidad
a menos que la frecuencia exceda
un cierto valor umbral.

La

energa

electrones

cintica

de

eyectados

los
crece

linealmente con la frecuencia de

la radiacin incidente.

An a bajas intensidades los

electrones

son

eyectados

inmediatamente si la frecuencia
supera el umbral.
Este experimento sugiere que los electrones son eyectados al ser impactados por una partcula de energa h
de modo tal que

1
me v 2 = h
2

(20)

donde es una caracterstica del metal llamada funcin trabajo (es la menor energa que hay que entregar
para desprender un electrn de la superficie metlica).

b) Caracterstica Ondulatoria de las Partculas

Difraccin de electrones por cristales observada por Clinton Davisson y Lester Germer (1925). La difraccin
es tpica de los fenmenos ondulatorios porque se produce por interferencia. G. P. Thompson observ
difraccin de electrones al pasar a travs de finas lminas de oro.
Aplicacin: microscopio electrnico
Relacin de de Broglie (Louis de Broglie, 1924)

h
p

(21)

p = mv : momento lineal de la partcula de masa m .

: longitud de onda asociada a la partcula

2. La Ecuacin de Schrdinger
Primera ecuacin de Schrdinger (independiente del tiempo) para una partcula de masa m que se mueve en
una dimensin

d 2 ( x)
+ V ( x) ( x) = E ( x)
2m dx 2
2

V ( x) : energa potencial en el punto x

E : energa de la partcula

h
2
6

(22)

La ecuacin de Schrdinger da la relacin de de Broglie

V ( x) = V (constante)

( x) =

2m
2

(V E ) ( x)

(23)

La solucin general es

( x) = A cos(kx) + Bsen(kx)
k=

2m( E V )

(24)

Segn la Mecnica Clsica p = 2m( E V ) = k , con lo cual

( x + ) = ( x) k = 2 =

2 h
=
k
p

Segunda ecuacin de Schrdinger (dependiente del tiempo)

2
( x, t )
2 ( x, t )
=
+ V ( x) ( x, t )
t
2m x 2

(25)

3. Interpretacin de Born de la Funcin de Onda

La funcin de onda contiene toda la informacin dinmica del sistema que describe.
Max Born: ( x, t ) dx es la probabilidad de encontrar la partcula entre x y x + dx .
2

( x, t ) = ( x, t ) * ( x, t ) : densidad de probabilidad
2

Nota:

z = x + iy = ( cos + isen )

( x, t ) : amplitud de probabilidad

z = z * z = x2 + y 2 = 2
f ( ) = cos + isen
df
= sen + i cos = i (isen + cos ) = if
d
f ( ) = ei
2

En 3 dimensiones: ( x, y, z , t ) d es la probabilidad
2

de encontrar la partcula en un volumen infinitesimal

d = dx dy dz en el punto ( x, y, z ) del espacio.

a) Normalizacin
Si es solucin de la ecuacin de Schrdinger entonces N tambin lo es. Queremos que la probabilidad
de encontrar la partcula en cualquier punto del espacio valga 1, luego
2

2
( N ) *( N ) d = N d = 1

N=

De aqu en ms supondremos que

d = 1

donde d = dx o d = dx dy dz .

b) Cuantizacin

La interpretacin de Born impone restricciones sobre . Debe ser continua, con pendientes continuas, debe
tener un valor nico en cada punto del espacio, no puede ser nula en todo el espacio. No existen soluciones
de la ecuacin de Schrdinger que satisfagan todas estas condiciones excepto cuando la energa E toma
ciertos valores. Esto da origen a la cuantizacin de la energa.

Principios de la Mecnica Cuntica

La interpretacin de Born nos dice lo que podemos conocer acerca de la posicin de las partculas. Como
podemos obtener informacin adicional?.

4. La Informacin en la Funcin de Onda

La primera ecuacin de Schrdinger se puede escribir H = E donde H =

d2
+ V ( x) se conoce
2m dx 2

como operador Hamiltoniano. Un operador A no es otra cosa que una funcin que va de un conjunto de

( x) = g ( x) . Los operadores que se utlizan en

funciones a otro conjunto de funciones; por ejemplo: Af
Mecnica Cuntica cumplen dos condiciones:

+ c Af
+
son lineales: A( c1 f1 + c2 f 2 + ) = c1 Af
1
2
2

son hermticos:

f * Af d = ( Af ) * f d
1

La primer ecuacin de Schrdinger es un caso particular de ecuacin de autovalor que tiene la forma general

= af donde A es un operador, f es una funcin (autofuncin) y a es un factor constante (autovalor).

Af
Los autovalores de operadores hermticos son reales.
Algunos ejemplos de operadores lineales

( x) = df ( x)
Df
dx
f ( x) = f ( x) dx
In

Th f ( x) = f ( x + h)
En Mecnica Clsica la funcin H ( x, p ) =

p2
+ V ( x) se conoce como Hamiltoniano del sistema. Si el
2m

sistema es conservativo H ( x, p ) es constante e igual a la energa total E suma de energa cintica T =

p2
2m

y potencial V ( x) .
La Mecnica Cuntica asocia a cada observable (cualquier cantidad que puede ser medida tal como la
energa, el momento, etc.) un operador hermtico con un conjunto completo de autofunciones, de modo tal
que si A es el operador asociado al observable A entonces a es un posible resultado de la medida de A .

Ortogonalidad
Se dice que dos funciones f y g son ortogonales si

f ( x) * g ( x) dx = 0 .

Teorema
8

 = a f y Af
= a f con a a entonces f y f son ortogonales:
Si A es un operador hermtico y Af
i
i i
j
j j
i
j
i
j

f *f
i

d = 0 .

c) Operadores
Regla para los operadores coordenada x y momento p x :

( x) = xf ( x)
xf
p x f ( x) =

(26)

df ( x)
i dx

Para verificar estas definiciones consideremos la ecuacin de Schrdinger para una partcula de masa m que
se mueve libremente ( V ( x) = 0 ):

2m

( x) = E ( x)

(27)

La solucin ms general es

( x) = Aeikx + Be ikx , E =

k2
2m

(28)

Esta f uncin no es cuadrticamente integrable entre e .

En Mecnica Clsica E =

p2
lo que sugiere que p = k .
2m

Las funciones k = Aeikx y k = Be ikx son autofunciones del operador momento:

p x k = k k = px k (partcula movindose hacia la derecha px > 0 )

p x k = k k = px k (partcula movindose hacia la izquierda px < 0 )
Algebra de operadores

) f = A ( Bf
) (primero acta B y luego al resultado le aplicamos A )
( AB
A 2 = A A , etc.
Ejemplo:

x 2 f ( x) = x ( xf ( x)) = x 2 f ( x)
p x2 f ( x) =

d df ( x)

=
i dx i dx

d 2 f ( x)
dx 2

Observemos que para

T =

d2
2m dx 2

(29)

tenemos

T k =

px2
k2
k =
k = T k
2m
2m

Esto sugiere que T es el operador energa cintica.

d) Superposiciones y valores medios

9

(30)

Como se indic previamente, una caracterstica de los operadores asociados a los observables es que sus
autovalores son reales y sus autofunciones forman conjuntos completos. Por ejemplo, supongamos que

= a f , i = 1, 2,
Af
i
i i

(31)

1 si i = j
fi * f j d =
0 si i j

(32)

donde

(siempre puede lograrse esto) entonces cualquier funcin puede escribirse como

= ck f k = c1 f1 + c2 f 2 +

(33)

donde

f * d = c f * f
i

d = ci

(34)

La Mecnica Cuntica nos dice que:

i)

Cada vez que se mide el observable A se obtiene alguno de los valores ai .

ii)

La probabilidad de obtener ak es

iii)

f k * d = ck

(35)

El valor medio de un gran nmero de medidas es

A = * A d (si * d = 1)

(36)

Ejemplo:
Si la funcin de onda es autofuncin de A

A = a

(37)

todas las medidas del observable A darn un nico valor a . El valor medio resulta

A = * A d = * a d = a * d = a

(38)

5. El Principio de Incerteza (o incertidumbre)

Supongamos que realizamos un gran nmero N de medidas de la propiedad fsica P y obtenemos los
valores Pi ni veces, i = 1, 2, , m , donde, obviamente
m

i =1

=N

(39)

El valor medio de nuestras observaciones ser

P=

1
N

n P
i =1

(40)

i i

La dispersin de los valores observados alrededor del valor medio es

( P )

1
=
N

n (P P)
i =1

= P2 P 2

En Mecnica Cuntica tenemos una frmula anloga para un observable dado A :

10

(41)

( A)

= A 2 A

(42)

Si A y B son los operadores asociados a los observables A y B puede demostrarse matemticamente que

AB

1
A, B
2

(43)

donde

BA

A , B = AB

d * BA
A , B = * AB
d

(44)

Ejemplo:
Para la coordenada y el momento tenemos

df
df
= x
i dx i dx
d ( xf )
df
=
= f+ x
p x xf
i dx
i
i dx

x f = x
xp

x f p x xf
=
xp

[ x, p x ]
xpx

(45)

= i * dx = i
2

Esto nos dice que no podemos medir la coordenada y el momento de una partcula simultneamente con total
exactitud ya que

> 0 . Cuando A , B 0 los observables correspondientes A y B se dicen

complementarios.

11