VOLUMETRIAS COMPLEXOMETRICAS

NORMALIZACION DE UNA DISOLUCION 0,1 M DE AEDT

Fundamento
Las volumetras complexomtricas se basan en la reaccin de complejacin
(formacin de complejos) de un in metlico Me n+ con ligandos llamados
complexonas. La complexona ms utilizada es la sal disdica del cido
etilenodiaminotetraactico, (Na2H2Y) llamado coloquialmente AEDT. El ligando
complejante es en realidad el anin Y4-.
El punto final de la valoracin se detecta mediante un indicador
metalocrmico, que cambia de color en funcin de la |Me n+| en disolucin (de forma
anloga a como un indicador cido-base cambia de color en funcin de la |H 3O+|).
El indicador depende del in metlico, y en esta prctica en que valoraremos Ca 2+ y
Mg2+ utilizaremos Negro de Eriocromo T (NET) que vira en funcin de |Mg 2+| y
Murexida a pH 12.
Si la disolucin contiene Ca2+ puede emplearse murexida (Mur) como
indicador (pH = 12). Las reacciones volumtrica e indicadora son respectivamente:
R.V.: Ca2+ + Y4- CaY2R.I.: CaMur + Y4- Mur + CaY2Rosa
Malva
Tambin puede utilizarse NET (pH =10), pero este indicador es sensible
sobre todo al Mg2+ por lo que a la disolucin problema se le aaden unas gotas de
complexonato de magnesio MgY2-. Las reacciones son ahora:
Ca2+ + MgY2-CaY2-+Mg2+
Mg2++NETMgNET
R.V.: Ca2++Y4- CaY2R.V.: Mg2++Y4- MgY2R.I.: MgNET+Y4- MgY2-+ NET
Rojo
Azul
Obsrvese que el MgY2- termina en la misma forma en que se aadi, por lo
que su adicin no provoca la aparicin de ningn error. Si la disolucin problema
contiene inicialmente Mg2+, no es preciso aadir MgY2-, pero el Y4- valora ahora al
Ca2+ y tambin al Mg2+.
Tanto los iones Men+ como la Y4- (y los Indicadores) tienen reacciones
laterales competitivas con OH- y H3O+, por lo que todas las reacciones anteriores
deben estudiarse en funcin de magnitudes condicionales. Esa es tambin la causa
de que cada Indicador deba ser utilizado al pH marcado, por lo que se suele
trabajar en medio tamponado.
Procedimiento
Preparacin de una disolucin de CaCO3
Aunque el AEDT puede conseguirse en calidad tipo primario, cuando ese no
es el caso, sus disoluciones deben prepararse de forma aproximada y normalizarsen
frente a una sustancia tipo primario. En este caso, normalizaremos el AEDT (ya
preparado) frente a CaCO3. Para ello se prepara una disolucin disolviendo la
cantidad adecuada del mismo (previamente desecado en estufa a 110C) y pesada
exactamente (en la balanza analtica) en un matraz aforado. Deben aadirse unas
gotas de cido ya que el CaCO3 no es soluble en agua. La cantidad a pesar depende
del volumen del matraz y de lo que se desee gastar de AEDT en la normalizacin.
La molaridad de la disolucin de CaCO3 se calcula numricamente y se conoce con
exactitud.
Normalizacin de la disolucin de AEDT 0,1 M
Se transfieren 10,00 mL de disolucin de CaCO3 a un erlenmeyer, se aaden
5 mL de tampn NH4+/NH3 (con lo que el pH de la disolucin estar prximo a 10),
una o dos gotas de MgY2- y de NET (a veces el MgY 2- est ya mezclado en el frasco
de NET) con lo que la disolucin tomar color rojo. Se valora lentamente con el

AEDT de la bureta hasta que el color de la disolucin vire a azul. Como el viraje no
es fcil de distinguir al principio, se recomienda dejar al lado una disolucin virada a
azul.
El procedimiento debe repetirse con al menos tres alcuotas diferentes de
10,00 mL de disolucin de CaCO3, lo cual permite obtener el V AEDT .
Resultados
A partir de los valores experimentales: molaridad y volumen tomado de
CaCO3 y volumen medio gastado de AEDT 0,1 M: se calcula la molaridad de este
ltimo a partir de la reaccin volumtrica indicada ms arriba:
mmoles CaCO3 = mmoles AEDT
VCaCO3 MCaCO3 = V AEDT MAEDT

DETERMINACION COMPLEXOMETRICA DE LA DUREZA DEL AGUA DEL GRIFO

Fundamento
Histricamente, la dureza del agua se defini en trminos de la capacidad
de los cationes del agua para sustituir a los iones sodio y potasio en los jabones y
formar productos poco solubles. La mayora de los cationes con cargas mltiples
tienen esta propiedad indeseable. Sin embargo, en aguas naturales la concentracin
de iones calcio y magnesio, es mucho mayor que la de otros iones metlicos. Por
consiguiente, se entiende por dureza de las aguas el contenido total de las mismas
en sales clcicas y magnsicas. Por ello, la determinacin de la dureza consistir en
la valoracin conjunta
de calcio
y magnesio, lo que
es factible
complexomtricamente. El resultado se suele expresar, de forma arbitraria, como
CaCO3, que se considera equivalente a la suma de las concentraciones de todos los
cationes polivalentes de la muestra.
La determinacin de la dureza es un ensayo analtico til, que da una
medida de la calidad del agua para fines domsticos e industriales. El ensayo es
importante en la industria porque el agua dura, cuando se calienta, precipita CaCO 3
poco soluble, que luego obstruye los calentadores y caeras.
En esta prctica determinamos la dureza total, del agua del grifo y la
contribucin del calcio a la misma dureza clcica. Para ello llevaremos a cabo dos
valoraciones de dos disoluciones idnticas. La primera a pH 10 con NET, con lo que
determinaremos el contenido en calcio y en magnesio (y en los otros iones
polivalentes), es decir la dureza total. La otra muestra se determina a pH 12 y con
Murexida como indicador, y en esas condiciones slo se valora el calcio.
En ocasiones se asume que la dureza total es slo calcio y magnesio, por lo
que se habla de dureza magnsica que se determina por diferencia. Tambin se
habla de "dureza permanente" determinada despus de calentar a ebullicin la
muestra y filtrar el precipitado de CaCO3 que aparece debido a la transformacin:
2 HCO3- + Ca2+ CaCO3 + CO2 + H2O
La "dureza temporal" es la diferencia entre la total y la permanente.
Procedimiento
Se pipetean en un erlenmeyer 25,00 ml de agua de la red de consumo, a los
que se aaden 10 mL de tampn NH4+/NH3 y unas gotas de NET, valorando como
se indic previamente, hasta cambio de rojo a azul. Se anota el volumen como V 1.
A otra alcuota de 25,00 mL, se le aade la cantidad necesaria de NaOH 4M
(5 mL sern suficientes) para conseguir un pH 12 y unas gotas de Murexida,
tomando la disolucin color rosceo. Se valora inmediatamente con AEDT hasta
viraje a malva (violeta azulado), anotando el volumen como V 2. Es conveniente
hacer un ensayo en el que estemos seguros de haber alcanzado el color final, la
cual servir de comparacin. Se anota el volumen como V2

Ambas valoraciones se repiten por triplicado con alcuotas de 25,00 mL de

agua del grifo, lo cual permite encontrar V1 y V 2 .
Resultados
Segn los procedimientos anteriores:
mmoles "dureza total" = V1 MAEDT
mmoles "dureza clcica" = V 2 MAEDT
mmoles "dureza magnsica" = (V 1 V 2 ) MAEDT
El resultado final se expresa como mg CaCO3/L o coloquialmente ppm
CaCO3. Dicho valor coincide con la definicin de los grados USA de dureza. Se
utilizan tambin los grados franceses (1 grado francs equivale a 10 mg/L de
CaCO3) o los grados alemanes (1 grado alemn equivale a 10 mg/L CaO).
Clasificacin de las aguas segn su dureza
Categora
Muy blanda
Blanda
Semidura
Bastante dura
Dura
Muy dura

Alemanes
0-4
4-8
8-12
12-18
18-30
> 30

Franceses
0-7
7-14
14-21
21-32
32-54
> 54

U.S.A.
0-70
70-140
140-210
210-320
320-540
> 540