Qumica Orgnica

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Gua de Trabajos Prcticos

Ctedra de Qumica Orgnica

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Recomendaciones de Seguridad en el Laboratorio

1.- Al ingresar por primera vez en el laboratorio, ubicar las rutas de evacuacin, la
posicin de las salidas de emergencia, extintores, equipo de contencin para
derrames, duchas y lavaojos.
Asegrese de conocer su correcto funcionamiento antes de necesitarlos.
2.- Para concurrir al laboratorio debe utilizar la vestimenta adecuada que proteja su
cuerpo de posibles accidentes. De no cumplir con estas reglas NO podr ingresar
en el laboratorio y se considerar como ausente.
- Guardapolvo de mangas largas
- Pantalones largos (shorts, bermudas, polleras, sobre todo, las largas, son
absolutamente inadecuados).
- Calzado cerrado (no se utilizarn sandalias y mucho menos ojotas).
- Quienes usen el cabello largo debern llevarlo recogido
- No utilizar pendientes largos, colgantes o anillos voluminosos.
3.- Dentro de un laboratorio existen sustancias que resultan peligrosas si se utilizan en
forma indebida. Atienda las instrucciones de los docentes para manipularlas,
siempre con guantes y anteojos de seguridad.
- No corra dentro del laboratorio
- No gesticule ni realice movimientos bruscos
- Las sustancias altamente voltiles y/o perjudiciales, que provoquen olores
indeseables o humos o vapores txicos y/o corrosivos deben manipularse bajo la
campana de extraccin.
- Asegrese de conocer los riesgos de los reactivos ANTES de utilizarlos, leyendo
previamente a la clase las hojas de seguridad de cada sustancia.
4.- Nunca podr estar seguro de quin utiliz el laboratorio antes que Ud. Ni qu
sustancias pudo haber derramado sobre la mesada, por lo tanto:
- Evite apoyar mochilas, carteras, celulares u otros objetos personales sobre la
mesada
- No se siente sobre las mesadas
- No reciba a amistades o compaeros dentro del laboratorio. Si alguien no tiene
clases en ese momento no debe permanecer all.
5.- En el laboratorio: NO se come, NO se bebe, NO se fuma
6.- Si algo toma fuego: cierre las fuentes de ignicin ms cercanas, de aviso al
docente y evace por las rutas establecidas.
7.- Ante cualquier accidente: de aviso al docente y acte segn l le indique.

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PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS

Emergencias mdicas
Si ocurre una emergencia tal como cortes o abrasiones, quemaduras o ingestin
accidental de algn producto qumico, txico o peligroso, se deber proceder en la
siguiente forma:
1. A los accidentados se les proveern los primeros auxilios.
2. Simultneamente se tomar contacto con Intendencia
SERVICIOS GENERALES / INTENDENCIA
PASEO COLON
interno 1017/1089
3. El Jefe de Departamento notificar el accidente al Servicio de Higiene y Seguridad
(servhigseg@fi.uba.ar) para su evaluacin e informe, donde se determinarn las
causas y se elaborarn las propuestas para modificar dichas causas y evitar futuras
repeticiones.
Incendio
1. Mantenga la calma. Lo ms importante es ponerse a salvo y dar aviso a los dems.
2. Si hay alarma, accinela. Si no grite para alertar al resto.
3. Se dar aviso inmediatamente al Dpto. de Servicios Generales/Intendencia
informando el lugar y las caractersticas del siniestro.
4. Si el fuego es pequeo y sabe utilizar un extintor, selo. Si el fuego es de
consideracin, no se arriesgue y manteniendo la calma ponga en marcha el plan de
evacuacin.
5. Si debe evacuar el sector apague los equipos elctricos y cierre las llaves de gas y
ventanas.
6. Evace la zona por la ruta asignada.
7. No corra, camine rpido, cerrando a su paso la mayor cantidad de puertas. No utilice
los ascensores. Descienda siempre que sea posible.
8. No lleve consigo objetos, pueden entorpecer su salida.
9. Si pudo salir por ninguna causa vuelva a entrar. Deje que los equipos especializados
se encarguen.
Derrame de productos qumicos
1. Atender a cualquier persona que pueda haber sido afectada.
2. Notificar a las personas que se encuentren en las reas cercanas acerca del
derrame. Coloque la cinta de demarcacin para advertir el peligro.
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3. Evacuar a toda persona no esencial del rea del derrame.

4. Si el derrame es de material inflamable, apagar las fuentes de ignicin, y las
fuentes de calor.
5. Evite respirar los vapores del material derramado, si es necesario utilizar una
mscara respiratoria con filtros apropiados al tipo de derrame.
6. Ventilar la zona, al exterior.
7. Utilizar los elementos de proteccin personal tales como equipo de ropa resistente
a cidos, bases y solventes orgnicos y guantes.
8. Confinar o contener el derrame, evitando que se extienda. Para ello extender los
cordones en el contorno del derrame.
9. Luego absorber con los paos sobre el derrame.
10.Deje actuar y luego recoger con pala y colocar el residuo en la bolsa roja y
cirrela.
11.Comunquese con el Servicio de Higiene y Seguridad para disponer la bolsa con
los residuos.
12.Si el derrame es de algn elemento muy voltil deje dentro de la campana hasta
que lo retire para su disposicin.
13.Lave el rea del derrame con agua y jabn. Seque bien.
14.Cuidadosamente retire y limpie todos los elementos que puedan haber sido
salpicados por el derrame.
15.Lave los guantes, la mscara y ropa.
Telfonos tiles
BOMBEROS: Telfono 100
DIVISIN CENTRAL DE ALARMA: 4381-2222 / 4383-2222 / 4304-2222
CUARTEL III DE BARRACAS
Brandsen 1046 Capital Federal Tel. 4301-2222
BOMBEROS DE LA BOCA
Pedro de Mendoza 1545 Capital Federal. Tel. 4301-2121
SERVICIOS GENERALES / INTENDENCIA
PASEO COLON
interno 1077/1089
SERVICIO MEDICO
PASEO COLON
HORARIO 12 A 20 Hs.(L, Mie a V) y 8 A 12 Hs.(Martes)

INTERNO 1048

CENTROS PARA REQUERIR AYUDA MEDICA

S.A.M.E. Telfono 107
PASEO COLON
o HOSPITAL DR. COSME ARGERICH
Pi y Margall 750 Capital Federal Tel: 4362-5555

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INTOXICACIONES
Hospital de Nios. Dr. R. Gutirrez
Snchez de Bustamante 1399. Capital Federal. Tel: 4962-6666.
Hospital de Nios. Dr. P. de Elizalde
Av. Montes de Oca 40 Tel. 4307-7491 Toxicologa 4300-2115
QUEMADURAS:
Hospital de Quemados
P.Goyena 369 Tel. 4923-4082 / 3022
OFTALMOLOGA
Hospital Santa Luca
San Juan 2021 Tel. 4941-7077
Hospital Dr. P. Lagleyze
Av. Juan B. Justo 4151 Tel. 4581-0645 / 2792

Cada uno de Nosotros es RESPONSABLE de la SEGURIDAD PROPIA y de la de

LOS QUE NOS RODEAN en el laboratorio. Actuemos de acuerdo a las NORMAS y
creemos un mbito de trabajo seguro y adecuado para todos.

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Declaro haber ledo las medidas de Seguridad que son incluidas bajo los ttulos,

NORMAS DE SEGURIDAD BASICAS

o EN LABORATORIOS CON RIESGOS ELCTRICOS Y MECANICOS INSTRUCTIVO PARA ALUMNOS
o EN LABORATORIOS DONDE SE MANIPULAN SUSTANCIAS
QUIMICAS
- INSTRUCTIVO PARA ALUMNOS
o NORMAS BASICAS DE SEGURIDAD EN LABORATORIOS DE
MECANICA
- INSTRUCTIVO PARA ALUMNOS -

PROCEDIMIENTOS ANTE EMERGENCIAS.

Fecha: .......................................
Firma:.......................................
Aclaracin:.......................................
DNI N: .......................................
Padrn N: .......................................
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TRABAJO PRCTICO N 1
Recristalizacin Punto de Fusin
OBJETIVOS

Adquirir la destreza para la determinacin de puntos de fusin por el mtodo del

capilar y utilizando microscopio.
Incorporar y ejercitar la tcnica de recristalizacin como metodologa para la
purificacin de productos orgnicos slidos.
Ejemplificar el uso del punto de fusin mezcla como criterio de identificacin.
Verificar el efecto de una impureza soluble sobre el punto de fusin mediante la
recristalizacin de una sustancia impura.

INTRODUCCIN TERICA
1.-Recristalizacin
Los compuestos orgnicos pueden ser obtenidos:
-Por sntesis: como productos de reacciones qumicas entre dos o ms sustancias de
estructura ms simple.
-Por aislamiento: mediante extraccin a partir de fuentes naturales de origen vegetal o
animal en los que encuentran.
En ambos casos los compuestos mencionados no se obtienen puros en una primera
operacin. Habitualmente son mezclas con una cantidad variable de impurezas (subproductos
de la reaccin, reactivos sin consumir, otras sustancias presentes en las fuentes naturales) que
es necesario eliminar. Con este fin los productos brutos obtenidos se someten a repetidas
purificaciones hasta llegar a los productos purificados. Se considera que la purificacin ha
llegado a su fin cuando las constantes fsicas (punto de fusin, punto de ebullicin, poder
rotatorio, etc.) se corresponden con las registradas en la literatura, o bien resultan invariables
en dos procesos de purificacin sucesivos.
Si se trata de un compuesto slido, el criterio general es buscar disolventes en los cuales
cristalice. En general la obtencin de una sustancia en estado cristalino suele ser el mejor
mtodo para purificarla y describir sus propiedades, aunque existen sustancias amorfas y aun
siruposas (con consistencia de jarabe) de excelente pureza.
Esta tcnica de purificacin se denomina recristalizacin y se define como el procedimiento
utilizado para separar un compuesto slido de sus impurezas, basndose en la diferencia de
solubilidad de ambos en algunos solventes o mezclas de solventes.
1.1.- Relaciones entre solubilidad y estructura molecular
El factor principal que hay que tener en cuenta al considerar la eventual solubilidad de un
slido en un disolvente dado, es la polaridad de ambos compuestos.
Los solventes de alta polaridad disuelven slidos de alta polaridad (y tambin inicos, p.ej.
sales). Los disolventes de baja polaridad disuelven sustancias poco polares. Cuanto mayor
parecido estructural haya entre el soluto y solvente, mayor es la solubilidad.
Para predecir la solubilidad de una sustancia en un solvente dado debe tenerse en cuenta si
la sustancia es polar o no, su masa molecular relativa y la relacin entre sta y la cantidad de
grupos polares presentes (p.ej. una sustancia que tiene grupos OH. Si su masa molecular
relativa es elevada y el nmero de grupos -OH pequeo la influencia de stos puede ser
nfima). Finalmente debe tenerse en cuenta la posibilidad de formar puentes de hidrgeno con
el solvente (p.ej. la presencia de -COOH o SO3H en la sustancia favorece su solubilidad en
agua).

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1.2.- Cmo se recristaliza?

La purificacin de una sustancia por recristalizacin comprende los siguientes pasos:
1.- Seleccin del solvente adecuado.
2.- Disolucin del slido impuro en el solvente caliente.
3.- Decoloracin de la solucin (se lleva a cabo nicamente cuando la solucin es
coloreada y el color se debe a impurezas)
4.- Separacin de las impurezas insolubles por filtracin en caliente.
5.- Enfriamiento de la solucin y cristalizacin del slido.
6.- Recoleccin de los cristales por filtracin en fro.
7.- Comprobacin de la pureza del slido obtenido mediante la determinacin de su
punto de fusin y comparacin con el punto de fusin del producto original.
8.- Repeticin de los pasos 2 a 8* hasta que el punto de fusin determinado en dos
recristalizaciones sucesivas tenga el mismo valor.
* Es probable que no sea necesario repetir el punto 3 si la coloracin desaparece en la primera
recristalizacin. Algo similar ocurre con el punto 4, eliminndose las impurezas insolubles en un nica vez.

1.2.1 Seleccin del solvente adecuado

Los requisitos que debe reunir un solvente para ser usado en una recristalizacin son:
Significativa diferencia de solubilidad del compuesto a purificar a temperatura ambiente con
respecto a la temperatura de ebullicin del solvente (soluble en caliente e insoluble o
escasamente soluble en fro).
Alta solubilidad relativa de las impurezas en fro o muy baja solubilidad en caliente.
Ser qumicamente inerte con respecto a la sustancia que se debe purificar.
Volatilidad adecuada para poder ser eliminado fcilmente por evaporacin del slido
purificado.
Capacidad de formar buenos cristales.

Cuando dos o ms solventes resultan igualmente indicados para una recristalizacin, se

usar el de menor toxicidad, menor inflamabilidad, ms fcilmente recuperable o de menor
costo.
Si bien las generalidades antes descriptas en lo que se refiere a las polaridades de
sustancias y disolventes sirven como criterio orientador, no pueden sustituir a la determinacin
experimental para seleccionar el disolvente ms adecuado.
Esta determinacin se efecta con unos pocos miligramos de muestra (10-20 mg) en un
tubo de ensayos pequeo (o tubo de hemlisis) y se le agrega el disolvente que se considere
adecuado en pequeas porciones (casi gota a gota), calentando a ebullicin luego de cada
agregado. Si el compuesto, por agitacin con una varilla, se disolviera a temperatura ambiente,
el solvente no sirve para recristalizar. Si la sustancia no se disolviera a la temperatura de
ebullicin despus de agregar 1.5-2 ml, se considera poco soluble y se deber hacer un
ensayo similar con otro solvente. Si el producto se disuelve a ebullicin, se enfriar el tubo y se
comprobar si se produce su recristalizacin espontnea o inducida (por raspado con varilla de
vidrio por ej.) y en qu proporcin. De no producirse, eventualmente dejado en la heladera o a
temperatura ambiente hasta el da siguiente, se seguir buscando otro disolvente empleando
tubos de ensayo limpios en cada nueva experiencia. Una vez cristalizada la sustancia, se filtra,
se lava en el filtro con algunas gotas de disolvente para desplazar las aguas madres que
impregnan los cristales y se seca para determinar posteriormente su punto de fusin, cuyo
valor comparado con el de la sustancia de partida, indicar el grado de purificacin obtenido.
En estos ensayos es necesario tener en cuenta que la facilidad y rapidez de disolucin de
los cristales depende de su tamao. Por ello es necesario usar la sustancia preferentemente
molida al mismo tiempo que se agita eficientemente con una varilla.
Cuando se trate de una sustancia conocida se puede consultar directamente sus datos de
solubilidad en un manual de laboratorio.
Recristalizacin con mezcla de solventes: A menudo una sustancia es demasiado soluble
en un disolvente y muy poco en otro. En ese caso se suele usar ambos disolventes
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consecutivamente, siempre que sean totalmente miscibles entre s. La tcnica a seguir es la

siguiente: disolver la sustancia en la mnima cantidad posible del disolvente en el cual es ms
soluble en caliente, y luego agregar gota a gota el disolvente en el cual es poco soluble,
agitando hasta ligera turbidez permanente. Luego enfriar, filtrar los cristales y verificar mediante
la determinacin del punto de fusin si la sustancia se ha purificado.
Los alcoholes de baja masa molecular relativa (metanol, etanol, isopropanol) son
frecuentemente usados en combinacin con un solvente no polar.
1.3.2.- Recristalizacin del producto impuro
Despus de efectuados los ensayos de orientacin descriptos anteriormente, que adems
permitirn determinar la cantidad aproximada de solvente a utilizar, se coloca el total del
producto bruto a recristalizar en un tubo de ensayo. Si la cantidad de sustancia a recristalizar
supera la que cmodamente se puede tratar en un tubo de ensayo, se arma un aparato de
reflujo como el que ilustra la figura, empleando un erlenmeyer o un baln, que se calentar
sobre tela metlica. Si el solvente fuera inflamable se utiliza un bao de agua, aceite, siliconas
o arena, dependiendo del punto de ebullicin del solvente. Lo ms indicado es utilzar una
plancha o manta calefactora elctrica cuya temperatura se regula mediante una resistencia
variable.

Manta calefactora
Plancha calefactora

Regulador de voltaje

El disolvente se agrega en pequeas porciones por la parte superior del refrigerante sobre el
slido depositado en el recipiente y se calienta unos minutos. Se contina el agregado hasta
disolucin total. La solucin de la sustancia en caliente puede ser clara pero con impurezas en
suspensin. En ese caso, debe filtrarse en caliente para evitar que luego los cristales incluyan
dichas impurezas. Si hubiera impurezas coloreadas se hierve la solucin con carbn
decolorante (un 2% como mximo de carbn con respecto al compuesto a decolorar) y luego
se filtra en caliente. Antes de agregar el carbn se retira el recipiente del calor.
1.3.3.- Obtencin del precipitado
Se enfra la solucin raspando si fuera necesario las paredes internas del recipiente con una
varilla de punta roma para inducir la precipitacin. (Esta operacin, que debe efectuarse
suavemente, permite la formacin de partculas microscpicas de vidrio que actuarn como
ncleos de cristalizacin). El enfriamiento de la solucin debe hacerse a una velocidad
moderada para obtener cristales de tamao mediano. Conviene evitar la formacin de cristales
muy pequeos (por enfriamiento rpido) pues, en conjunto, poseen una gran superficie de
adsorcin en la que queda fijada una mayor cantidad de impurezas, resultando adems ms
difciles de filtrar.
A veces la sustancia se separa de la solucin como un jarabe que no cristaliza, o lo hace
con dificultad. En estos casos, es conveniente diluir un poco la solucin y dejarla evaporar
espontneamente a temperatura ambiente, raspando con una varilla en cuanto empiece a
enturbiarse. Es efectivo sembrar la solucin con unos pocos cristales de la sustancia pura si
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se dispusiera de ellos. No debe excluirse como tratamiento, el enfriamiento en un bao de

mezcla frigorfica a 10C 15C.
Los cristales para sembrado se logran a veces enfriando una pelcula fina de la solucin,
como la que queda recubriendo la varilla de vidrio que se emplea para agitar la solucin, dentro
de un tubo de ensayo enfriado exteriormente con hielo o con hielo y sal.
Cuando las tcnicas mencionadas fracasan se puede dejar el lquido siruposo varios das en
heladera o intentar una segunda purificacin del jarabe, disolvindolo en solvente fresco, igual
o distinto al usado en el primer intento de purificacin, o bien empleando mezcla de solventes.
Finalmente, si ninguna de estas operaciones da el resultado deseado, se puede intentar una
purificacin previa por algn otro mtodo (cromatografa, extraccin, etc.) o la preparacin de
algn derivado sencillo fcilmente cristalizable, a partir del cual se pueda volver a obtener
posteriormente, previa purificacin de dicho derivado, la sustancia primitiva.
Una vez producida la cristalizacin en fro, se separan los cristales mediante filtracin al
vaco. Para cantidades grandes de producto, se emplea un embudo Bchner de tamao
adecuado. Si se tiene poco precipitado, se usa un embudo Hirsch. La superficie del papel de
filtro debe estar perfectamente lisa, limpia y adherida a la placa perforada, sin tocar las
paredes del embudo. Para ello se moja el papel con la mnima cantidad necesaria del
solvente empleado y se hace vaco suavemente para evitar que se rompa. De esta forma el
papel se fija sobre la placa del embudo. Se vuelca a continuacin la suspensin de cristales
sobre el centro del papel con la ayuda de una varilla de vidrio mientras se aplica succin,
arrastrando con pequeas porciones del solvente fro los cristales remanentes en el recipiente.

Embudo Bchner

Embudo Hirsch

Vaco

Aparato de filtracin
Los cristales se lavan sobre el filtro con el objeto de eliminar las aguas madres que los
impregnan y que contienen las impurezas disueltas. El solvente de lavado es generalmente
igual al empleado en la recristalizacin y debe usarse la menor cantidad posible para evitar
prdidas por solubilidad.
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Para efectuar los lavados se interrumpe la succin, se humedecen los cristales que se
hallan en el embudo con el solvente fro. Con la ayuda de una varilla de vidrio con punta
redondeada, se procura que el solvente impregne toda la masa cristalina. Se aplica
nuevamente succin y se ayuda el drenaje del lquido presionando el precipitado con un tapn
chato de vidrio u otro elemento apropiado. El lavado conviene repetirlo dos veces ms, a
menos que se observe una apreciable disolucin de los cristales en el lquido de lavado.
Finalmente los cristales se secan al aire, adecuadamente protegidos del polvo ambiente, o en
estufa, o en desecador al vaco, segn sea ms apropiado.
2.- Punto de Fusin
El punto de fusin (P.F.) de un slido cristalino, es la temperatura a la cual el slido se
transforma en lquido a la presin de 1 atm.
Para sustancias puras, en la prctica, puede haber un pequeo intervalo de temperatura
(0.5 a 1 grado) en el que se observa el cambio de slido a lquido.
Tanto el slido como el lquido, tienen una presin de vapor que vara con la temperatura.
Esto puede visualizarse como la tendencia de las molculas a escaparse del seno de la masa
slida o lquida respectivamente. La variacin de la presin de vapor con la temperatura (bajo
la presin total de 1 atmsfera) representada en un sistema de coordenadas cartesianas da un
grfico anlogo al de la figura.
Se puede observar que las curvas de equilibrio de presin de vapor del slido y del lquido,
tienen distintas pendientes, existiendo un punto de inflexin que se conoce como Punto triple
(O).
En el punto O la presin de vapor del slido y el lquido coinciden y se hallan presentes las
fases slidas, lquida y vapor en equilibrio. La temperatura correspondiente sobre el eje de
abscisas es el punto de fusin (P.F.) del sistema.

liquido
solido
1 atm
O

vapor

Pto de Fusion

T C

El punto de fusin no depende de la masa de la muestra, es una propiedad intensiva,

caracterstica de cada sustancia pura.
2.1.- Efecto de las impurezas sobre el punto de fusin
Si en una sustancia A que funde hay presente una impureza que queda disuelta en la masa
lquida fundida, la presin de vapor del lquido impurificado para cada temperatura ser menor
que la correspondiente al lquido puro, tal como surge de la aplicacin de la Ley de Raoult:
PA = P A . x A , siendo xA la fraccin molar de la sustancia A en la solucin y su valor menor o
igual a 1. Se puede construir un nuevo grfico:
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O-L es la curva de presin de vapor para el lquido puro y S-L, la curva de presin de vapor
cuando est presente la impureza. Si la impureza est en mayor cantidad, se tendr la curva
S-L. Se observa que a cada nueva interseccin entre las curvas de equilibrio le corresponde
una temperatura menor con respecto a la original. Los puntos de fusin sern F y F,
verificndose tambin un descenso en los mismos.
Conclusin: la presencia de una impureza soluble produce el descenso del punto de fusin
de la sustancia pura (experimentalmente se observa adems, un rango de fusin mayor que el
anteriormente mencionado). Como consecuencia de lo expuesto el Punto de fusin de una
sustancia puede ser utilizado como criterio de pureza.
Cuando se mezcla un par de slidos A y B, solubles en estado lquido, en todas las
proporciones, se verifica que actan mutuamente uno como impureza del otro, por lo que
cualquier mezcla de A con B tendr un punto de fusin menor que A y toda mezcla de B con A
tendr un punto de fusin menor que B. Si partimos de A puro y vamos agregando cantidades
crecientes de B, el punto de fusin se deprime cada vez ms y el rango de fusin aumenta. Lo
mismo ocurre cuando partimos de B puro y le adicionamos cantidades crecientes de A. Si
graficamos el rango de fusin de estas mezclas obtendremos dos curvas que se acercan
mutuamente, hasta que llegamos a una determinada composicin que presenta un punto de
fusin menor que A y B pero que adems funde sin rango de temperaturas, como si fuese
una sustancia pura. A esta mezcla de composicin definida se la denomina Mezcla
Eutctica.
T de
fusin A
puro
T de fusin B
puro

100% A

Aumenta

Aumenta % A

100% B

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T de
fusin A
puro

T de fusin
B puro
Te

100% A

100% B

Para una mezcla de A y B de composicin X, a medida que la calentamos observaremos

diferentes comportamientos. Por debajo de la temperatura Te tendremos dos fases: slido A
puro y slido B puro. Cuando se alcanza Te, aparece lquido de composicin eutctica que
coexiste con los slidos A y B. La temperatura se mantiene constante hasta que se agota el
componente en defecto con respecto a la composicin eutctica (en este caso B) y luego funde
el comoponente en exceso (en este caso A), variando la composicin del lquido y la
temperatura. Una vez superada la temperatura T lo que se obtiene es un lquido de
composicin X, cuya temperatura aumenta gradualmente.
2.2.- Punto de fusin mezcla
La propiedad que tienen las impurezas de disminuir el punto de fusin de una sustancia,
puede ser empleada a los fines de identificacin mediante una determinacin llamada Punto
de fusin mezcla.
El Punto de fusin mezcla es el punto de fusin de una mezcla en proporciones
aproximadamente iguales de la sustancia desconocida que se est investigando y de otra
sustancia que por su punto de fusin se supone que pueda tratarse del mismo compuesto. La
sustancia para comparar debe provenir de una fuente que no ofrezca dudas acerca de su
identidad. Si efectivamente se trata de la misma sustancia el punto de fusin mezcla no variar
con respecto al de la sustancia problema. Si las sustancias son distintas, actuarn
recprocamente como impurezas y el punto de fusin ser ms bajo.
Consecuentemente el Punto de fusin mezcla puede se usado como criterio de
identificacin.
2.3.- Determinacin experimental del Punto de fusin:
El aparato para la determinacin del punto de fusin consiste en un baln de cuello largo de
100 ml de capacidad (por ejemplo, baln de Kjeldahl), lleno hasta las tres cuartas partes con
aceite de silicona.
Un capilar cargado con la sustancia, tal como se indica en la siguiente seccin 2.3.1.-, se
moja en su parte externa con una gota del bao. El capilar mojado se adosa al termmetro de
tal manera que la sustancia dentro del capilar quede a la altura de la parte media del bulbo de
mercurio. Alternativamente puede usarse una banda de ltex para sujetar el capilar. El
termmetro se coloca en un tapn con una ranura que permita ver la escala.

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Capilar

Muestra

Aparato para punto de Fusin

Baln de Kjeldahl

Si se desconoce el punto de fusin de la sustancia se efecta una determinacin rpida para

estimar su rango de fusin. En una segunda determinacin (con un nuevo capilar) se calienta
el bao rpidamente hasta unos 20C por debajo del punto de fusin encontrado en la primera
determinacin, siguiendo luego lentamente, con una velocidad de calentamiento de
aproximadamente 1 2 C por minuto, hasta que la sustancia funda. Se debe anotar la
temperatura a la cual la sustancia comienza a fundir y la temperatura a la cual la fase slida
desaparece totalmente (rango de fusin).
2.3.1.- Preparacin de los tubos capilares
Se cierra uno de los extremos colocndolo horizontalmente en la llama y hacindolo girar
hasta que el vidrio fundido forme una pequea bolita.
Para el llenado de los tubos capilares, se coloca una pequea porcin de la sustancia en un
vidrio de reloj o sobre un papel y se pulveriza con la ayuda de una esptula. Se llena el capilar
apoyndolo por su extremo abierto y presionando con l sobre el slido pulverizado. Luego se
invierte y se golpea suavemente sobre la mesa para que el producto se compacte en el fondo
del capilar hasta una altura de aproximadamente 2 mm (no sobrepasar la altura del bulbo del
termmetro).
Si quedara adherida sustancia en la parte externa del capilar, deber eliminarse para evitar
la contaminacin del bao.
PARTE EXPERIMENTAL
I. Determinacin de los puntos de fusin de sustancias puras e identificacin de una
muestra mediante la determinacin del punto de fusin mezcla.
1. Determinar por duplicado el punto de fusin de la sustancia incgnita provista por el
docente.
2. Se seleccionan de una lista disponible en el laboratorio, los compuestos que pueden
relacionarse con la muestra incgnita por presentar un valor del punto de fusin similar.
Como regla general deberan considerarse como posibles aqullos cuyo punto de fusin
est 5C por encima o por debajo del punto de fusin observado para la muestra.
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3. Se determina el punto de fusin mezcla de la muestra incgnita con cada uno de los
compuestos seleccionados. (Es conveniente determinar simultneamente el punto de fusin
de la muestra problema y el punto de fusin mezcla, un capilar a cada lado del termmetro,
para comparar el comportamiento en la fusin).
4. De acuerdo a los resultados obtenidos se identifica la muestra incgnita.
II. Purificacin de una muestra incgnita por recristalizacin de agua.
1. Determinar el punto de fusin de la muestra cruda, tal como lo hizo en el item anterior.
2. Colocar en un erlenmeyer (nunca utilizar recipientes de boca ancha!!) de 125 mL 2 g de
muestra y se agregan alrededor de 10 mL de agua destilada.
3. Calentar suavemente hasta ebullicin. Si la disolucin es parcial, aadir pequeas porciones
de agua, calentando a ebullicin luego de cada agregado. Repetir la operacin hasta que el
slido resulte totalmente soluble en agua a ebullicin.
4. Si la mezcla resulta totalmente soluble, pasar al tem 5. En caso de existir impurezas
insolubles (persiste la misma cantidad de material insoluble despus de dos agregados de
solvente), filtrar la mezcla en caliente utilizando un embudo Hirsch.
5. La solucin obtenida se enfra en bao de agua y hielo.
6. El precipitado se filtra a travs de un embudo Buchner. Los cristales se lavan tres veces con
pequeas porciones de agua fra para arrastrar las aguas madres.
7. Se seca sobre plato cermico poroso o por radiacin, utilizando el calor irradiado por una tela
metlica calentada con mechero. Pesar el slido y registrar la masa obtenida.
8. Determinar el punto de fusin de la sustancia pura y comparar con el de la muestra original.
9. Seleccionar de tablas por lo menos dos sustancias (Patrn 1 y Patrn 2) con puntos de
fusin similares al de la muestra incgnita y confirmar su identidad tomando los puntos de
fusin mezcla.

Informe de resultados
a) Identificacin de una muestra incgnita utilizando la tcnica de pf.
- Informar los valores registrados para las determinaciones de punto de fusin y punto de fusin
mezcla para la sustancia incgnita. Expresar en cada caso el rango de temperatura de fusin
observado. Indicar la identidad de la muestra incgnita justificando brevemente.
b) Purificacin de una muestra incgnita por recristalizacin, e identificacin por pf.
- Realizar el diagrama de flujo del proceso de recristalizacin.
- Completar el siguiente cuadro de propiedades para la muestra recristalizada. Calcular e
informar el rendimiento experimental de la recristalizacin.
Sustancia

Frmula

Punto de fusin (C)

Muestra incgnita
Sustancia patrn*
Sustancia patrn

* incluir los datos de la sustancia patrn que no coincide con la muestra incgnita.
- Informar los rangos de fusin medidos para la muestra incgnita cruda y despus de la
recristalizacin.
- Informar la identidad de la muestra justificando brevemente.

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63.14

- Redactar las CONCLUSIONES describiendo brevemente lo realizado en la prctica. Justificar

los resultados obtenidos en funcin de los conceptos tericos. En caso de verificarse
resultados inesperados, incluirlos e indicar las posibles causas de la anomala.
- Listar las caractersticas de seguridad y manejo responsable de los reactivos utilizados en
esta prctica (NO ADJUNTE LAS HOJAS DE SEGURIDAD). Resalte la informacin de
seguridad importante para el trabajo en el laboratorio.
Bibliografa Adicional

- R. L. Galagovsky, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el laboratorio,

Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.
- A. I. Vogel, Vogels textbook of practical organic chemistry, Longman, 1989.
- Glasstone, Samuel; Lewis, David, Elementos de qumica fsica, El Ateneo, 1984.
Cuestionario
1.- El punto de fusin puede utilizarse como criterio de pureza, describa como se aplica dicho
criterio. Qu otras constantes fsica pueden utilizarse a estos efectos? Puede utilizarse
como criterio de identificacin? Justifique.
2.-Detalle cmo procedera para purificar una muestra que est contaminada con:
a) vidrio molido
b) un producto orgnico en un porcentaje menor que el 10 %
c) pequeos porcentajes de impurezas orgnicas coloreadas
d) partculas ferromagnticas
e) un producto orgnico en un porcentaje del 35 %.
3.- En la siguiente tabla se listan los puntos de fusin obtenidos por los alumnos de un turno de
Qumica Orgnica para diversos compuestos. Busque en las hojas de sguridad sus
constantes fsicas y su grado de peligrosidad. En funcin de los datos obtenidos, discuta la
pureza de cada una de estas muestras, justificando su respuesta. Si existe algn resultado
anmalo, discuta el probable origen de la inconsistencia.
Compuesto
Naftaleno
cido p-anisdico
cido 3-clorobenzoico
Ferrocianina

Punto de Fusin
79-80 C
178-182 C
157-158C
157.5-161.5 C

Compuesto
Benzofenona
Acido acetilsaliclico
Sulfanilamida
Acido m-nitribenzoico

Punto de fusin
45-47 C
135C
165-166C
136-138 C

4.-Usted piensa que ha aislado ibuprofeno en el laboratorio. Puesto que no confa totalmente en
su tcnica, desea comprobar la identidad del ibuprofeno antes de ingerirlo. Discuta de qu
manera puede probar que su muestra es realmente ibuprofeno, utilizando nicamente
tcnicas de punto de fusin (asuma que la farmacia puede proveerle de cualquier compuesto
usted que necesite).
5.- Al tomar el punto de fusin de una muestra observa se que la sustancia dentro del capilar
desaparece. Qu fenmeno tiene lugar y cmo procedera para tomar el punto de fusin?.
6.- Se dispone de una muestra de cido benzoico, cuyo punto de fusin de tablas es 122C. En
los siguientes casos, explique cmo variar el punto de fusin de la muestra con respecto al
punto de fusin del puro y por qu.
a) El benzoico est impurificado con arena.
b) El benzoico est hmedo
c) El benzoico est impurificado con cido o-nitrobenzoico (pf: 142 C)
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d) El benzoico est impurificado con fenantreno (pf: 97C).

7.- Teniendo en cuenta las siguientes solubilidades, indique cul de los solventes sera ms
indicado para recristalizar la muestra M, justificando su respuesta:
Solvente
A
B
C

Solubilidad en fro
3 g/ 100 mL
0.03 g/ 100 mL
0.5 g/ 100 mL

Solubilidad en caliente
5 g/ 100 mL
100 g/ 100 mL
20 g/ 100 mL

8.- Se cuenta con 10 g de una muestra del producto X, el cual est impurificado con un 5% del
slido Y. Sabiendo que la solubilidad de X es de 7 g/100ml en caliente y 0.2 g/100 mL en fro
y que la solubilidad de Y es de 5 g/100 mL en caliente y 0.3 g/100 mL en fro, calcule:
a) la cantidad de solvente necesaria para la primera recristalizacin.
b) el rendimiento de la primera recristalizacin
c) la cantidad de recristalizaciones necesarias para obtener el producto X puro.
9.- A partir del siguiente grfico indique:
a) la curva de termperaturas versus tiempo para una muestra de composicin X.
b) idem para la composicin Y
c) la cantidad de fases y la composicin por debajo de la lnea OM
d) la cantidad de fases y la composicin de una mezcla en el punto Q.
e) la cantidad de fases y la composicin de una mezcla en el punto W.

T de fusin
A puro

T de fusin
B puro

W
Q

100% A

100% B

10.-Indique esquemticamente como procedera para purificar una sustancia en los siguientes
casos:
a) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es
coloreada.
b) la solucin de la sustancia disuelta en caliente presenta impurezas insolubles y es incolora.
c) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y es
coloreada.
d) la solucin de la sustancia disuelta en caliente no presenta impurezas insolubles y es
incolora.
11.-Justifique la realizacin de los siguientes pasos experimentales durante la recristalizacin de
una sustancia impura.
a) Calentar el embudo antes de la filtracin en caliente.
b) Filtrar en caliente la solucin casi saturada.
c) Enfriar la solucin saturada a una velocidad moderada.
d) Lavar los cristales con el solvente de recristalizacin puro.
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e) Recristalizar la sustancia de una mezcla de solventes de distinto punto de ebullicin

calentando a reflujo.
12.- Un estudiante algo descuidado procede a recristalizar su muestra como se describe a
continuacin. Despus de comprobar que el etanol es un solvente adecuado para la
recristalizacin, pesa los dos gramos de sustancia blanca de que dispone y los vierte en un
vaso de precipitados limpio y seco de 500 ml. Coloca el vaso sobre una tela metlica y
calienta con un mechero Mecker. Le agrega 20 ml de etanol y sigue calentando hasta llegar
a ebullicin. Como observa que no se disuelve toda la sustancia le agrega de a 2ml un total
de 10ml ms. Habiendo observado disolucin completa salvo impurezas, ve que la solucin
es incolora. Manteniendo la ebullicin y mientras tanto le agrega 2g de carbn decolorante.
Filtra a travs de papel de filtro y finalmente obtiene cristales oscuros, que funden a menor
temperatura que la sustancia pura y con un rango amplio de fusin.
Enumere los errores que cometi el estudiante. Explique por qu obtuvo un punto de fusin
bajo.
13.-Se tienen 10g de una mezcla slida de composicin 85% de A y 15% de B. Las
solubilidades de A y B en distintos solventes se dan a continuacin:
Solvente

P. eb. (C)

ter etlico
n-propanol
Agua
o-xileno

35
97
100
144

Solubilidad de A (g/100mL)
En fro
En caliente
5
15
1
10
0.02
0.2
0.8
10

Solubilidad de B (g/100mL)
En fro
En caliente
0.5
2
1
10
0.02
0.2
1
5

a) Indique que solvente eligira para recristalizar la muestra con el objeto de purificar el
componente mayoritario. Justifique su eleccin indicando por que descarta los otros
solventes.
b) Indique cuantas recristalizaciones deber realizar y con que rendimiento final (referido al
peso inicial de muestra) se obtendr el componente mayoritario puro.
14.- Se tienen dos sustancias orgnicas A y B miscibles al estado lquido (PfA = 150C y PfB =
130C).
Se desea obtener el compuesto A puro por recristalizacin de 10g de una muestra que
contiene 85% de A - 15% de B. Se conocen los siguientes datos:
Solubilidad de A (g/100mL)
Solubilidad de B (g/100mL)
En fro
En caliente
En fro
En caliente
1
178
0.20
8.50
0.6
0.9
2
2 80
0.02
0.40
0.5
4.0
3
65
0,18
7,00
0,5
15,0
4
140
0,35
10,40
2,0
8,0
5
35
0,22
6,00
0,5
0,8
i) Indique que solvente utilizara para recristalizar la muestra y por que descarta los otros.
ii) Cuantas recristalizaciones son necesarias para obtener A puro.
Solvente

P. eb. (C)

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TRABAJO PRCTICO N 2
Destilacin Punto de ebullicin
OBJETIVO

Aprendizaje y ejercitacin de las distintas tcnicas de destilacin y sus diversas

aplicaciones, sobre todo en la purificacin de productos lquidos.

INTRODUCCIN TERICA
Se llama destilacin al proceso por el cual un lquido en ebullicin condensa sobre una
superficie fra, pudiendo recogerse separadamente. A travs de este mtodo se puede separar
un lquido de sustancias no voltiles, permitiendo su purificacin.
La presin de vapor de un lquido se relaciona con la tendencia de las molculas a escapar
de su superficie, siendo esta tendencia diferente para cada lquido. Al aumentar la temperatura
aumenta la presin de vapor. Cuando sta iguala la presin externa el lquido hierve y, si es
puro, la temperatura se mantiene constante durante todo el tiempo de ebullicin.
Punto de ebullicin de un lquido: es la temperatura a la cual la presin de vapor del
lquido es igual a la presin externa que soporta el sistema. Si la presin externa es de una
atmsfera (760 mm Hg), el punto de ebullicin es el punto de ebullicin normal. El punto
de ebullicin es una constante fsica.
Si se disminuye la presin externa sobre el lquido, el punto de ebullicin disminuir. Esta
condicin es de suma utilidad cuando se requiere destilar sustancias sensibles a la temperatura
(como muchas sustancias orgnicas), ya que destilando a presin reducida (destilacin al
vaco) se puede disminuir la temperatura de trabajo y as evitar los efectos que causa el calor
en dichas sustancias.
1.-Soluciones ideales - Diagramas Temperatura vs. Composicin
Cuando una muestra lquida est conformada por ms de un componente, y dichos
componentes se comportan como una solucin ideal, se verificar el cumplimiento de la Ley
de Raoult:
PA= P Ao . xA
donde :
PA: presin parcial del componente A en la mezcla gaseosa sobre el lquido
PAo: presin de vapor de la sustancia A pura.
x A: fraccin molar del componente A en la mezcla lquida.
Adems:
PA= PT . yA y PT = PA + PB
(Ley de Dalton)
donde:
PT: presin de vapor total.
yA: fraccin molar del componente A en el vapor.

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PB

PT Presion total

PB

PA
PA

XA = 1

XA = 0

XB = 0

XB = 1

Figura 1: Presiones parciales de vapor y presin total en una mezcla lquida de A y B.

La ley de Raoult establece que la presin de vapor de un componente A sobre la mezcla es
proporcional a la fraccin molar de dicho componente en la mezcla lquida (ver figura 1).
Si el sistema es ideal, o no se desva mucho del comportamiento ideal, la presin de vapor
variar regularmente con la composicin y el punto de ebullicin variar tambin de manera
regular desde un componente hasta el otro.
Diagrama Temperatura - Composicin
Considrese el par benceno (p.e. 80 C) y tolueno (p.e. 110 C). Cada una de las mezclas
posibles entre ambos entrar en ebullicin a una determinada temperatura, la que se
encontrar entre los 80 y los 110C. Si graficamos para cada mezcla su correspondiente
temperatura de ebullicin, obtendremos una curva, habitualmente denominada curva del
lquido, (curva inferior figura 2), mientras que si graficamos la composicin del vapor, a dicha
temperatura para cada mezcla, obtendremos otra curva, que normalmente se denomina curva
del vapor:

110
V1
L1

T1

V2
V3

80

100% Benceno

L4

L2
L3

100% Tolueno

Figura 2: Diagrama Temperatura-Composicin para el sistema Benceno-Tolueno. El punto

P indica la mezcla 20% de benceno y 80% de tolueno (en moles)

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El punto de ebullicin de una mezcla particular (L1) se obtiene trazando una lnea vertical
desde el eje de abscisas (composicin) hasta la curva del lquido, la temperatura se lee en el
eje de ordenadas (T1).
La curva superior es la curva del vapor y representa la composicin del vapor en equilibrio
con la mezcla lquida a la temperatura de ebullicin de esa mezcla (V1), observndose que en
el vapor existe todava una mezcla de ambas sustancias. A partir de esta verificacin, cmo
resulta posible separar dos lquidos por este medio?.
Primero analizaremos dos metodologas que suelen utilizarse en la destilacin, que son la
destilacin simple y la destilacin fraccionada.

2.-Destilacin simple
Para realizar esta destilacin se emplea el aparato de la figura 3. El lquido en el baln se
calienta hasta ebullicin. Los vapores ascienden hasta alcanzar el termmetro, salen por el
lateral y condensan en el refrigerante, por el cual circula agua fra. El destilado se recoge y se
separa as del residuo que queda en el baln.
El punto de ebullicin o la temperatura de destilacin deben determinarse en condiciones de
equilibrio, lo que se consigue colocando el bulbo del termmetro a la altura del tubo lateral y
regulando el calor suministrado. En estas condiciones se observa una gota de lquido en la
parte inferior del termmetro. Si el calentamiento es excesivo la gota desaparece y el
termmetro marca la temperatura del vapor sobrecalentado.
Para evitar una ebullicin violenta y obtener burbujas de manera controlada, se colocan
trozos de material poroso o perlas de vidrio. stos no deben agregarse nunca al lquido
caliente, ya que la generacin de burbujas de forma repentina provoca proyecciones, con alto
riesgo para el material y sobre todo, para el operador.
Termmetro

Soportes
Refrigerante
Agarradera

Alargadera

Baln

Figura 3: aparato para destilacin simple

Tal como se mencion ms arriba, en una destilacin simple el lquido se evapora y dicho
vapor se condensa. Si los lquidos se comportan de manera ideal, a partir del grfico de la
figura 2 se deduce que la composicin del destilado en una destilacin simple no es
habitualmente una sustancia pura, por lo cual, este procedimiento se reserva para la
separacin de sustancias slidas disueltas en el lquido y no para separar componentes
lquidos. Si quisisemos obtener los componentes lquidos puros, deberamos recoger el
destilado y redestilarlo (L2 V2 L3 V3 etc), pero esto sera sumamente laborioso. Para
solucionar este inconveniente se recurre a la destilacin fraccionada.

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3.-Destilacin fraccionada.
Al calentar una mezcla lquida, el vapor producido es ms rico en el componente ms voltil
que el lquido original. Si ese vapor se condensa y el lquido obtenido se evapora nuevamente,
los vapores sern an ms ricos en el componente ms voltil. La repeticin de este proceso
en cantidad suficiente, permite que el vapor finalmente obtenido est compuesto por el lquido
ms voltil prcticamente puro.
La destilacin fraccionada es una tcnica que proporciona la cantidad de condensaciones y
vaporizaciones sucesivas suficientes para la separacin de los componentes de una mezcla
lquida, utilizando un nico dispositivo: la columna de fraccionamiento. Con ella se logra en una
sola operacin lo que se obtendra luego de realizar varias destilaciones simples.
Termmetro

Refrigerante
Cabezal de
destilacin

Alargadera
de
destilacin

Columna
rellena
Soportes

Baln

Figura 4: Aparato para destilacin fraccionada

La columna de fraccionamiento est construida en forma tal que los vapores que penetran
en ella se condensan parcialmente y entran en contacto con los vapores ascendentes. La parte
menos voltil de la fase vapor se condensar liberando calor. Este calor a su vez producir la
vaporizacin de la parte ms voltil. Este proceso se produce continuamente a medida que el
vapor se va elevando en la columna, lo cual equivale a un gran nmero de destilaciones
sucesivas. El lquido que llega al extremo superior de la columna se encuentra altamente
concentrado en el componente ms voltil de la mezcla, mientras que el lquido dentro del
baln de destilacin est enriquecido en el componente de punto de ebullicin ms alto. Debe
haber una gran superficie de contacto entre los vapores ascendentes y el lquido que retorna.
Se puede mejorar la eficiencia de una columna si se regula la cantidad de lquido que vuelve
a redestilar. La relacin de reflujo es el cociente entre el nmero de moles de lquido que
desciende de la columna y vuelve al baln y el nmero de moles que en el estado de vapor
sale de la columna. Los factores que influyen en la eficiencia de la columna son:
a) longitud de la columna
b) relacin de reflujo
c) material de relleno
d) control de la temperatura
Para lograr una mxima eficiencia, la columna debe hallarse trmicamente aislada. En la
destilacin de lquidos de punto de ebullicin por debajo de 100 C es suficiente envolverla con
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63.14

una tela de material aislante. En casos especiales pueden utilizarse camisas de calentamiento
elctrico.
4.-Mezclas azeotrpicas
Existen mezclas de lquidos que no se comportan idealmente. Las interacciones entre
componentes dan lugar a desviaciones de la ley de Raoult, positivas (fuerzas repulsivas entre
componentes) o negativas (fuerzas atractivas entre componentes). Si un par de lquidos
presentan desviaciones positivas de la ley de Raoult, esto implica que para cada composicin
la presin de vapor ser superior a la predicha por esta ley, y por lo tanto ebullir a una
temperatura ms baja que la prevista. El caso contrario se da para mezclas con
desviaciones negativas.
En ambos casos, las soluciones no son ideales, observndose que en los diagramas de
temperatura-composicin existe una mezcla particular en la cual coinciden las curvas de lquido
y de vapor, pudiendo representar un mnimo (desviaciones positivas) o un mximo
(desviaciones negativas). Estas mezclas se comportan como si fueran un lquido puro (los
vapores tienen la misma composicin que el lquido original) y sus componentes no se pueden
separar por destilacin fraccionada. Este tipo de mezcla se llama mezcla azeotrpica y para
separarla se debe recurrir a otros mtodos.
En algunos casos es posible efectuar la destilacin con xito variando la presin.
La mezcla alcohol-agua se comporta como mezcla azeotrpica (95.6% alcohol y 4.4 %
agua), observndose un diagrama como el de la figura 5.

Figura 5: Diagrama Temperatura-Composicin para la mezcla azeotrpica etanol-agua

(azetropo de mnima)
Tambin existen mezclas azeotrpicas ternarias. Por ejemplo, benceno-agua-etanol (74,1;
7,4 y 18,5 % en peso respectivamente). El agregado de benceno a la mezcla azeotrpica
etanol-agua permite obtener el alcohol absoluto, es decir etanol sin agua.

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PARTE EXPERIMENTAL
I. Comparacin de la eficiencia de la destilacin simple y fraccionada para separar una
mezcla de lquidos.
Destilacin simple
Se arma el aparato indicado en la figura 1. En un baln 250 mL de capacidad se colocan
100 mL de una mezcla de dos lquidos completamente miscibles, provista por el docente y 2
3 trozos de material poroso. Se conecta el recipiente al resto del aparato. Se abre el grifo y se
permite pasar una corriente suave de agua a travs del refrigerante.
Se comienza la destilacin con calentamiento suave de modo de establecer una velocidad
de destilacin regular de aproximadamente 1 gota por segundo. El destilado se recoge en un
recipiente graduado. Cada 5 ml (o mejor an cada 2 ml) de destilado se registra la
temperatura para usar los datos en el trazado de la curva de destilacin, aumentndose el
calentamiento de ser necesario. Cambiar el colector si existe un salto pronunciado en la
temperatura de destilacin. Determinar el punto de ebullicin de cada fraccin por el mtodo
de Siwoloboff.
Destilacin fraccionada
Se procede como en el caso anterior usando el aparato indicado en la figura 4.
II. Determinacin en forma aproximada del porcentaje alcohlico de vino y de otra bebida
de mayor graduacin alcohlica (por ej. whisky). (Actividad Opcional)
Se comienza la destilacin fraccionada de 100 ml de bebida alcohlica con calentamiento
suave de modo de establecer una velocidad de destilacin regular de aproximadamente 1 gota
por segundo. El destilado se recoge en un recipiente graduado. Cuando prcticamente todo el
alcohol haya destilado se notar que es necesario aumentar la cantidad de calor proporcionada
al sistema para que el lquido siga evaporndose. El volumen destilado hasta ese punto se
registra (contenido alcohlico) dndose por terminado el proceso.
INFORME DE RESULTADOS
a) Comparacin de la eficiencia de la destilacin simple y fraccionada para separar
una mezcla de lquidos.
- Graficar las curvas para la destilacin simple y la fraccionada y compararlas en un mismo
grfico (T vs mL de destilado).
- En funcin de la identidad de los componentes de la mezcla lquida, buscar en la bibliografa
los puntos de ebullicin de los lquidos puros y comparar con los datos obtenidos en la
destilacin fraccionada.
- Calcular el porcentaje de recuperacin del componente ms voltil.
- Discutir si los lquidos tuvieron comportamiento ideal o no, y comparar los resultados de
ambos procesos de destilacin.
- Redactar las CONCLUSIONES justificando los resultados obtenidos en funcin de los
conceptos tericos.
- Listar las caractersticas de seguridad y manejo responsable de los reactivos utilizados en
esta prctica (NO ADJUNTE LAS HOJAS DE SEGURIDAD). Resalte la informacin de
seguridad importante para el trabajo en el laboratorio.
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63.14

b) Determinacin en forma aproximada del porcentaje alcohlico de vino de otra

bebida de mayor graduacin alcohlica.
Calcular e informar el porcentaje alcohlico en las bebidas, obtenido por la tcnica de
destilacin. Comparar con el valor declarado en la etiqueta. Extraer CONCLUSIONES.
Bibliografa Complementaria

- R. L. Galagovsky, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el laboratorio,

Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.
- A. I. Vogel, Vogels textbook of practical organic chemistry, Longman, 1989.
- Glasstone, Samuel; Lewis, David, Elementos de qumica fsica, El Ateneo, 1984.

Cuestionario
1.- Discuta si es posible separar por destilacin un par de compuestos que posean idnticos
puntos de ebullicin.
2.- Qu precauciones son necesarias cuando se destilan lquidos inflamables? Enumere
algunos ejemplos de solventes inflamables, sus constantes fsicas y principales datos de su
hoja de seguridad.
3.- Es vlido afirmar que dos lquidos que presentan puntos de ebullicin muy dismiles
pueden ser separados por medio de una destilacin simple? Ejemplifique grficamente.
4.- a)Cul es la funcin de la piedra porosa en una destilacin?puede ser reemplazada por
otro elemento?
b)Cundo se aplica la destilacin a presin reducida?. Discuta su utilidad.
5.- a)Qu es una columna de fraccionamiento? Cmo funciona? Cul es la diferencia entre
una columna de fraccionamiento real y una ideal?
b) Cmo podra aumentar su eficacia?. Defina relacin de reflujo.
c) Existen columnas de fraccionamiento a escala industrial?
6.- Para una muestra de composicin Q, en el siguiente grfico indique:
a)cul es la composicin de la primer gota de destilado en una destilacin simple.
b)coincide con la composicin de la primera gota de una destilacin fraccionada?.
Justifique.
c)cuantos platos tericos son necesarios para que la columna pueda separar ambos
componentes?

7.- Dos lquidos miscibles A y B, dan soluciones que se apartan del comportamiento ideal
segn la ley de Raoult. En la siguiente tabla se listan mezclas de diferente composicin y
sus puntos de ebullicin.
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Qumica Orgnica

63.14

a) Grafique los resultados.

b) Qu conclusiones puede sacar de los datos presentados?
c) Discuta la posibilidad de separar las siguientes mezclas por destilacin fraccionada:
i) 70% A; 30% B
ii) 20% A; 80% B
Punto de ebullicin (C)

% de A en el lquido

% de A en el vapor

110

100

100

100

90

78

88

70

52

82

50

38

78

20

30

82

10

24

90

8.- Se cuenta con una mezcla de componentes A y B, con puntos de ebullicin de 90C y
130C respectivamente. Cuando se parte de una muestra de 200 gr de la mezcla con una
composicin de A:B = 1:1, por destilacin fraccionada ideal se obtienen 143 g de una
fraccin que ebulle a 85C y 57 g de una fraccin que destila a 90C.
En funcin de estos datos experimentales indique:
a)Cul es la identidad de las fracciones obtenidas?
b)Qu puede decir de la idealidad de la mezcla?
c)Calcule la composicin de ambas fracciones y elabore un diagrama de composicin vs.
Temperatura para la mezcla de A y B.
9.-Una mezcla de dos componentes X e Y, con puntos de ebullicin 133C y 100C
respectivamente, se destila utilizando una columna de fraccionamiento ideal. De los
siguientes grficos de masa de destilado vs. temperatura, indique cul o cules podran
corresponder a esta mezcla y cules no. Analice cada caso.

133C

133C

85C

100C

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Qumica Orgnica

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T
170C

170C
133C

100C

100C

10.-La tabla que se muestra a continuacin incluye las presiones de vapor de tolueno y
benceno a diferentes temperaturas. En funcin de dichos datos responda:
a)Cul es la fraccin molar de cada componente si 39g de benceno (C6H6) se disuelven en
46 g de tolueno (C7H8)?.
b)Cul sera la presin de vapor parcial del benceno en esta mezcla a 50C? (considere la
mezcla ideal de acuerdo con la ley de Raoult)
c)Cul es la composicin del vapor en el punto de ebullicin?
Temperatura (C)
30
40
50
60
70
80
90
100

Benceno (mm Hg)

120
180
270
390
550
760
1010
1340

Temperatura (C)
30
40
50
60
70
80
90
100
111

Tolueno (mm Hg)

37
60
95
140
200
290
405
560
711

11.- El sistema EtOH-H2O presenta un azetropo de composicin 95,5 % en peso de EtOH,

a 1 atm. Indique qu composiciones de la mezcla EtOH-H2O posibilitan la obtencin de
EtOH puro. Datos: Teb EtOH= 78,6 C; Teb H2O= 100 C; Taz=72,1 C. En base a estos datos,
discuta la utilidad de esta tcnica separativa para obtener EtOH absoluto.
12.-Un operador recibe cinco mezclas de un par de solventes y para analizar su
composicin destila con una columna de fraccionamiento adecuada. En cuatro de las
mezclas obtiene cantidades variables de dos fracciones que ebullen a 110C y 152C. En la
quinta mezcla obtiene dos fracciones que ebullen a 152C y 123C.
a.-Dibuje un grfico de destilacin ideal cualitativo para los dos diferentes tipos de
muestra.
b.-Qu puede decir de la composicin de las muestras? Justifique claramente su
respuesta.
c.-Cree que la destilacin es apropiada para la separacin de la mezcla? Justifique.

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Qumica Orgnica

63.14

TRABAJO PRCTICO N 3
Cromatografa
OBJETIVOS

Incorporar los conceptos tericos en los que se fundamenta la cromatografa en sus

distintos tipos.
Ejemplificar la utilidad de las tcnicas cromatogrficas como mtodo de separacin y
como criterio de pureza e identificacin.
Aplicar las tcnicas de capa delgada y columna para la separacin de pigmentos
vegetales (adsorcin) y papel para la separacin de colorantes alimentarios (particin).

INTRODUCCION TEORICA
Las tcnicas cromatogrficas tienen por objeto separar dos o ms sustancias presentes en
una mezcla, utilizando una fase fija o estacionaria y otra mvil que se desplaza a travs de la
primera.
La separacin se debe a que las diferentes sustancias interaccionan con distinta intensidad
con la fase estacionaria, por lo tanto algunas sern ms retenidas (mayor interaccin) mientras
que otras, con menor interaccin, sern desplazadas ms rpidamente por accin de la fase
mvil.
Esta tcnica no slo es separativa sino que se la emplea, bajo determinadas condiciones,
como criterio de pureza y de identificacin.
Existen varios tipos de cromatografa, segn sea el proceso de separacin que tiene lugar:

Cromatografa de Adsorcin
Cromatografa de Particin
Cromatografa de Filtracin con Geles (tamices moleculares)
Cromatografa de Intercambio Inico.

Para algunos de los tipos mencionados, existen distintas tcnicas de aplicacin.

Cromatografa en capa delgada.

Cromatografa en capa preparativa
Cromatografa en columna
Cromatografa en papel
Cromatografa gaseosa
Otras tcnicas.

Cromatografa de adsorcin
Esta cromatografa slidolquido se basa en la competencia entre el soluto y el solvente por
los sitios activos de la fase fija (adsorbente), y depende del equilibrio establecido en la interfase
entre el soluto adsorbido y el eluyente, solvente de desarrollo, o fase mvil y no tiene relacin
directa con la solubilidad de la muestra en la fase mvil.
Cuando una mezcla de analitos se deposita sobre la fase fija, stos ocupan los sitios
activos, fijndose a los mismos por medio de interacciones de tipo del tipo dipolo-dipolo y la
formacin de puentes de hidrgeno.
Al hacer pasar el solvente o fase mvil, se establece una competencia entre el solvente y los
analitos por los sitios activos, producindose un equilibrio de adsorcin-desorcin. Como
consecuencia de este equilibrio (adsorcin-desorcin), el solvente de elucin o desarrollo
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remover selectivamente los distintos componentes, arrastrndolos a medida que avanza

sobre la fase estacionaria.
Los solutos que presenten interacciones dbiles sern fcilmente desplazados por el
solvente, mientras que aquellos que presenten interacciones ms fuertes quedarn ms
retenidos. Como consecuencia de este fenmeno, los componentes de la muestra se movern
con diferente velocidad por accin del paso del solvente, producindose la separacin.
Tipos de Adsorbente
Existen muchos tipos de fases fijas o adsorbentes, como por ejemplo, carbn activado (de
menor utilidad), silicato de magnesio, xido de aluminio (almina), silicagel, carbonato de
calcio, talco, almidn, etc. Las ms habituales son la slica y la almina, las que pueden
obtenerse con distinto grado de actividad (poder de adsorcin) y granulometra. La slica tiene
ciertas caractersticas cidas que pueden perjudicar algunas muestras sensibles a este medio,
en esos casos se suele utilizar almina bsica o neutra.
Solventes de Desarrollo o Elucin
La polaridad del solvente de desarrollo debe elegirse de acuerdo a las caractersticas de
las sustancias que deban separarse. Solventes frecuentemente utilizados, ordenados segn su
polaridad creciente son: ter de petrleo, tetracloruro de carbono, ciclohexano, ter etlico,
steres de cidos orgnicos, cloroformo, acetona, alcoholes, agua. Usando mezclas de
solventes se puede obtener una gradacin de polaridad ms fina.
La cromatografa de adsorcin se adapta a las tres tcnicas anteriormente mencionadas:
capa delgada (TLC o CCD), preparativa y columna, y su eleccin depende del objetivo del
anlisis.
Cromatografa en capa delgada
La capa delgada se utiliza en forma exclusiva con fines analticos y la pelcula fina de
adsorbente est fijada a la superficie de un soporte inerte (polmero, vidrio o aluminio).
La muestra se deposita sobre esta capa y luego se pone en contacto con la fase mvil, que
asciende por capilaridad. Durante el desarrollo, el solvente producir la separacin de los
componentes de acuerdo con la fuerza con que estos interacten con la fase estacionaria. Las
fuerzas con que los solutos se fijan al adsorbente resultan de su polaridad relativa.
Una de las formas ms habituales de caracterizar cromatogrficamente cada componente
en la mezcla, es medir el desplazamiento alcanzado por cada uno. Para que dicha medida
resulte independiente de las diferentes variables como por ejemplo, las dimensiones de la
placa, se utiliza el concepto de relacin de frentes (Rf). Se lo define como el cociente entre las
distancias recorridas por las sustancias en estudio y el solvente de desarrollo.

Frente de solvente

Rf = relacin de frente

a
Compuestos separados
en la cromatografa

b
O = origen

Rf

b
a

a = distancia recorrida por el frente

b = distancia recorrida por la muestra

Clculo del Rf en una cromatografa de capa delgada

De la definicin se desprende que el valor de Rf es siempre menor o igual a uno y es una
medida de la movilidad de un compuesto en un proceso cromatogrfico. Esta movilidad est
determinada por el comportamiento individual de cada compuesto, y est directamente
relacionada con su estructura qumica (polaridad, puentes de hidrgeno, interacciones ).
Tanto en las cromatografas en placa como las cromatografas en papel (cromatografa de
particin), el desarrollo se realiza dentro de una cuba que debe estar saturada con los vapores
del solvente de desarrollo. Si la cuba no est debidamente saturada, el solvente, en vez de
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ascender por capilaridad continuamente, tender a evaporarse de la capa adsorbente para

alcanzar la presin de vapor de equilibrio. Esto originar un ascenso inhomogneo. Por otra
parte, si se utilizan mezclas de solventes como fase mvil, dado que la volatilidad de los
componentes lquidos es diferente, la falta de saturacin de la cuba implicar que un
componente se evapore ms rpido que otro, cambiando la composicin de la fase mvil a
medida que avanza el frente. Como consecuencia, los desarrollos de CCD efectuados en
cubas que no se llevaron a saturacin, no sern reproducibles, afectando los valores de Rf de
los componentes.
Cromatografa en capa preparativa
En ciertas ocasiones, sobre todo cuando se cuenta con pequeas cantidades de muestra
(menos de 50 mg), se pueden utilizar placas cromatogrficas con fines preparativos. Estas
placas suelen prepararse a partir de suspensiones acuosas de mezclas de slica, yeso y otros
adsorbentes que permiten una mejor adhesin al soporte, luego se activan en estufa y se
guardan en desecadores al abrigo de la humedad. La capa de slica en la palca preparativa
(depositada por diversas metodologas), presenta un espesor mayor que en la CCD, y por lo
tanto tiene una mayor capacidad de carga de muestra.
Una vez desarrollada la placa, se individualizan las zonas donde se encuentran adsorbidos
los diferentes componentes de la muestra y se remueve la slica correspondiente a la zona de
inters. El material removido se trata con un solvente que desorba el analito del adsorbente,
generalmente cloroformo o acetona. El filtrado de la suspensin y la posterior evaporacin del
solvente permite obtener el material puro.
Cromatografa en columna
La tcnica de cromatografa en columna, se suele utilizar para la recuperacin cuantitativa de
los diferentes componentes de una mezcla, por lo que las cantidades de muestra involucradas
son mayores que en la cromatografa en placa. De acuerdo a la masa de muestra, se calcular
la masa de adsorbente, lo cual determinar la eleccin de una columna de dimensiones
adecuadas. En este caso, el adsorbente se coloca dentro de un tubo de vidro que acta como
soporte, se deposita la muestra a separar en la parte superior de la columna de adsorbente y
se deja pasar el solvente de desarrollo a travs de la columna.
Dado que el solvente gotea por el extremo inferior de la columna, a medida que se van
moviendo los componentes, stos se recuperan a la salida del tubo, por lo que en la
cromatografa en columna el solvente de desarrollo y el de elucin coinciden.
Tambin debido a este hecho, se hace imposible la determinacin de Rf ya que no es
posible medir el frente del solvente. En caso de ser necesario se pueden determinar otros
parmetros como por ejemplo el tiempo de retencin (tiempo de residencia en la columna) o el
volumen de elucin.
Dado que en la cromatografa en placa el solvente se mueve por capilaridad, la velocidad de
avance de la fase mvil no es una variable a tener en cuenta, sin embargo, en el caso de la
cromatografa en columna la velocidad de desarrollo o elucin es un factor clave para la
resolucin adecuada de las muestras.
Si bien el movimiento del solvente se produce por gravedad, la velocidad con la que ste
atraviesa la columna es variable, ya que est influenciada por el tamao de las partculas de
adsorbente, el grado de empaque de la columna, la viscosidad del solvente, etc. Teniendo en
cuenta que el xito de la separacin se basa en el establecimiento de los equilibrios de
adsorcin-desorcin, se prefiere una baja velocidad para que se puedan lograr estos
equilibrios. Sin embargo tambin hay que tener en cuenta que bajas velocidades de elucin
provocan un aumento de la influencia de los fenmenos de difusin, que ensanchan las bandas
y perjudican la separacin, por lo que a veces se ejerce presin sobre el nivel del solvente para
aumentar la velocidad (columnas flash) y buscar una solucin de compromiso.
Cromatografa de particin
Esta modalidad cromatogrfica se basa en la diferencia de solubilidad de una sustancia
determinada entre dos fases lquidas. Cuando una solucin de una sustancia X en el solvente
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A, se pone en contacto con un disolvente B, inmiscible con A, el soluto X se distribuye entre las
dos fases. Cuando se llega al equilibrio, la relacin [X]A/[X]B es constante, y se denomina
constante de particin (de distribucin o de reparto). Habitualmente se requiere de agitacin
para que al aumentar la superficie de contacto el equilibrio se alcance ms rpido.

Fase B
Fase A

[X]

Fase A

1.- Soluto X
disuelto en el solvente
A
concepto
se aplica a

Fase B

[X]

2.- Agregado del

solvente B y distribucin
de X de particin. La
cromatografa

Fase A

[X]
[X]

3.- Sistema en equilibrio

Este
la
caracterstica fundamental de la
cromatografa de particin es que la fase estacionaria es agua, retenida sobre diferentes
soportes (silicagel, almidn, polvo de celulosa, papel de filtro, algodn). La fase mvil es un
lquido inmiscible con el agua (pero saturado con agua, para que no vare la composicin
durante el desarrollo), o incluso agua, ya que se ha determinado que el agua ligada a estos
soportes tiene diferentes caractersticas que el agua como solvente. La separacin se basa en
la distribucin selectiva de los solutos entre las fases estacionaria y mvil segn las constantes
de particin particulares. Dado que ambas fases son lquidas la cromatografa de particin se
denomina tambin cromatografa lquido-lquido.
Al igual que la cromatografa de adsorcin, la cromatografa de particin puede llevarse a
cabo en la modalidad de placa o de columna. Una de sus formas ms habituales es la
cromatografa sobre papel. Este tipo de cromatografa tuvo una gran aplicacin en la
separacin de hidratos de carbono, aminocidos y pptidos, aunque hoy en da ha sido
reemplazada por otras tcnicas como HPLC (high performance liquid chromatography) o CLAR
(cromatografa lquida de alta resolucin), electroforesis e incluso CGL (cromatografa gaslquido).
Aplicacin de tcnicas cromatogrficas
1- Cromatografa en capa delgada
El depsito de la muestra sobre el adsorbente normalmente recibe el nombre de
siembra de la placa o bien sembrado de muestras. La siguiente figura representa el
esquema de una placa en el cual pueden verse marcados con cruces los puntos en los que se
siembra la mezcla que se quiere analizar. En los diferentes puntos sobre la lnea de siembra se
puede depositar distintas concentraciones de una muestra particular (verificacin de pureza) o
en un punto la mezcla incgnita y lateralmente sobre la misma lnea de siembra las sustancias
puras que se supone que se hallan presentes en la mezcla y que se utilizan como testigos
(identificacin).
Adsorbente

Direccin en que
se mueve el
solvente

x x x x x x

Zona de
siembra

Sembrado de muestras

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La muestra a sembrar se disuelve en un disolvente voltil con una concentracin

aproximada de 10 mg / mL. Para sembrar las muestras se introduce un tubo capilar en el
recipiente que contiene la muestra en solucin, observndose que el lquido asciende por
capilaridad. Es recomendable llenar el capilar de manera tal que al retirarlo no gotee, ya que
demasiado lquido producira gotas demasiado grandes. Se deposita una pequea gota sobre
la placa, cuidando de no daarla por una presin excesiva. Se seca rpidamente y se aade
una nueva gota. Esta operacin se repite hasta que se considera que se carg una cantidad
adecuada de producto en la placa. Las gotas deben sembrarse a una distancia de del borde
inferior de la placa tal que no sean alcanzadas por el nivel del solvente de desarrollo,
ubicado dentro de la cuba. Si bien se suele recomendar 0.5-1 cm, esta distancia depender de
las dimensiones de la placa.
Una vez sembrada la placa con la muestra problema y con los testigos individuales, si se
disponen, se desarrolla el cromatograma introduciendo la placa verticalmente en la cuba de
manera que su parte inferior se sumerja en el solvente de desarrollo hasta un nivel por debajo
de la lnea de siembra. Inmediatamente se tapa la cuba.

Cuba para cromatografa

La atmsfera de la cuba debe estar saturada con los vapores del solvente de desarrollo
(para conseguir esto rpidamente, previo a la corrida, es aconsejable forrar la parte interna de
la cuba con papel de filtro embebido en el solvente). Al tomar contacto con la parte inferior de la
pelcula adsorbente, el solvente asciende por capilaridad y al llegar a la lnea de siembra
comienza a separar los componentes de la mezcla. Cuando el solvente de desarrollo alcanza
casi el tope de la placa, se retira sta de la cuba y se deja secar al aire. Si las sustancias
analizadas son coloreadas se marca su posicin a simple vista. Si las sustancias son incoloras
es necesario utilizar reveladores.
Los reveladores pueden ser reversibles o irreversibles.
Dentro de los reversibles los ms utilizados son el vapor de iodo y la luz ultravioleta (UV). El
revelado con vapor de iodo se da por adsorcin diferencial del halgeno sobre las zonas donde
se encuentra la muestra, observndose manchas marrones sobre un fondo beige. La luz UV
slo puede ser usada cuando las muestras en estudio absorben en ese rango de longitudes de
onda. Se utiliza slica impregnada de un indicador fluorescente que se ve verde al ser irradiado
en el UV. En aquellos lugares en los que hay muestras que absorben la radiacin UV el
indicador no fluoresce, por lo que se ven manchas violceas sobre un fondo verde
fluorescente.
Los reveladores destructivos o irreversibles se pulverizan sobre la placa, produciendo una
reaccin coloreada con las sustancias, lo que permite su localizacin. Uno de los ms
utilizados es el sulfrico etanlico, que por calentamiento carboniza la materia orgnica
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observndose manchas marrones o negras sobre un fondo blanquecino. El aspecto que

presenta una placa despus de la corrida se asemejara al de la figura:

x
M

x
A

x
B

x
C

x
D

Si se supona que la mezcla M contena cuatro sustancias A,

B, C y D, al correr simultneamente M con los testigos
individuales se puede demostrar, por comparacin visual, su
presencia. Sin embargo, la cromatografa, salvo excepciones, no
puede utilizarse como criterio de identificacin positivo, es
decir que no podemos afirmar que dos sustancias que tienen el
mismo Rf en diferentes solventes sean la misma cosa. No
obstante, la cromatografa representa un criterio de identificacin
por la va negativa: si dos cosas tienen diferente Rf en un
determinado solvente, seguro que no son el mismo compuesto.

Placa desarrollada
2-Cromatografa en columna
Una columna para uso cromatogrfico
consiste en un tubo, generalmente de
vidrio, de dimetro entre 0,5 y 6,0 cm
Capa protectora
aproximadamente y longitud que puede
variar desde unos pocos centmetros hasta
ms de un metro, colocado en posicin
Adsorbente
Siembra
vertical. En la parte inferior de la columna
vaca, se coloca un trozo de lana de vidrio
Algodn o lana
o de algodn para retener el adsorbente.
de vidrio
Luego se carga el adsorbente, suspendido
en el solvente puro seleccionado: el slido
se va depositando sobre la lana de vidrio
formando
una
columna
compacta.
Simultneamente se abre el robinete de
manera que el lquido vaya drenando
lentamente, permitiendo as el agregado de
nuevas porciones de adsorbente en
suspensin hasta completar la columna
(debe quedar libre entre 1/3 y 1/5 de la
Esquema de una columna
longitud del tubo). Tanto durante la
cromatogrfica
preparacin como durante la elucin de la
columna debe cuidarse que la superficie
del adsorbente est permanentemente cubierta por el lquido para evitar que la columna se
seque, pues en ese caso se forman canales en el slido y la separacin de las sustancias no
se produce satisfactoriamente.
El sembrado de la columna se puede realizar utilizando una solucin de la mezcla si sta es
soluble en el solvente de armado de la columna. En este caso, para evitar perturbaciones por el
agregado de la fase mvil, suele agregarse una capa de medio centmetro de altura arena o un
disco de papel de filtro y luego se incorpora la mezcla a separar que se carga en el tope de la
columna. Si la muestra es insoluble en el solvente de armado, se recurre a la siembra en polvo
o pastilla. Para esta tcnica se solubiliza la muestra en un solvente voltil en el que sea
soluble, se adiciona una pequea cantidad de adsorbente y se evapora el solvente. Una vez
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absorbida la mezcla sobre el adsorbente, se introduce el polvo o pastilla por el tope de la

columna, de manera tal que se ubique sobre la columna de adsorbente de manera uniforme.
Luego se agrega la arena o el papel de filtro como en el caso anterior.
Una vez sembrada la mezcla se comienza el agregado del
solvente o mezcla de solventes que actuar como fase mvil.
Para ello, en el extremo superior de la columna, se adapta una
ampolla de decantacin que permite el agregado continuo de la
fase mvil (eluyente) que ir desplazndose lentamente a travs
de la fase estacionaria.
Puede aplicarse succin a la salida o bien presin sobre el
lquido para acelerar el proceso si fuera necesario. En algunos
casos, se utilizan las llamadas columnas de media presin
(paso intermedio entre la cromatografa normal y HPLC), en las
cuales el solvente es suministrado a travs de una bomba que
regula la velocidad del mismo
En la parte inferior de la columna se coloca un erlenmeyer o
tubos de ensayo para ir recogiendo las distintas fracciones del
eluyente, que contienen los componentes individuales de la
mezcla de productos que inicialmente se ha cargado en el tope
de la columna.
Los slidos utilizados como adsorbentes se usan en estado finamente dividido, para que
presenten mayor superficie total de adsorcin y mejoren la resolucin.
El mtodo ms usado en la operacin de una columna consiste en pasar el eluyente y
recoger fracciones relativamente pequeas, las cuales se evaporan siendo los slidos
residuales los componentes eventualmente puros de la mezcla inicial, que salen
escalonadamente de la columna.
Este mismo mtodo se aplica al caso de cromatografa de particin en columnas rellenas
con celulosa.

PARTE EXPERIMENTAL
I. Aplicacin de la cromatografa de adsorcin para la separacin de pigmentos
vegetales.
Las hojas verdes deben su color principalmente a la clorofila, sin embargo tambin cuentan
con otros pigmentos como los carotenos y su precursor, el licopeno, cuya presencia no es tan
evidente, ya que habitualmente su color no alcanza a manifestarse.
Los carotenos y licopenos estn dentro del grupo de los terpenos, formados por un nmero
entero de molculas de isopreno (2-metil-1,3-butadieno) como unidad estructural. Dado que
tienen ocho unidades de isopreno son denominados tetraterpenos y tienen la frmula general
C40Hx, debido a los diferentes grados de insaturacin. Los carotenos ms importantes son los
ismeros y -caroteno, los cuales, en estado puro, se obtienen como placas de color rojo.
Las soluciones son amarillas y se oxidan rpidamente al aire, sobre todo en presencia de luz.
El licopeno es el precursor directo del -caroteno y tiene una coloracin rojiza. Est presente
en ajes, zanahorias y tomates, al igual que los carotenos tiene propiedades antioxidantes y se
suele utilizar como colorante alimentario.

-caroteno

-caroteno

licopeno

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Qumica Orgnica

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O
COOH
O
N
N

Mg

C20H39

Clorofila a

1.- Extraccin de los pigmentos

Se toman 20 g de hojas verdes (espinaca, acelga, etc.) se cortan en finos trozos con tijera y
se colocan en el mortero.
Se agregan 20 mL de acetato de etilo y se maceran por 5 minutos realizando un movimiento
giratorio con el piln. La solucin debe quedar de color verde intenso.
Una vez pasado los 5 minutos se exprime el slido (utilizar guantes) para extraer la mayor
cantidad de pigmentos posibles. La solucin obtenida se filtra por gravedad (utilizando un
embudo con papel de filtro o algodn), recogindose en una ampolla de decantacin.
A la ampolla se le adicionan 10 mL de solucin de cloruro de sodio al 0,1%, se extrae, se
separan las fases y se reserva la fase orgnica.
El extracto de color verde intenso se seca con una punta de esptula de sulfato de sodio
anhidro.
Finalmente se comprueba la cantidad de componentes por CCD.
2.- Cromatografa en capa delgada
i) Se siembra el extracto en una placa de slica gel segn la tcnica descripta previamente
y se usa como solvente de desarrollo una mezcla de ter de petrleo:acetato de etilo
7:3 (solvente 1).
ii) Se repite la experiencia con una mezcla ter de petrleo:acetona 9:1 (solvente 2).
iii) Se repite la experiencia con una mezcla ter de petrleo:acetona 8:2 (solvente 3)
3.- Cromatografa en columna:
Se prepara la columna de acuerdo a lo explicado anteriormente, utilizando para su llenado
una suspensin de slica en ter de petrleo o, alternativamente, colocando en la columna
primero el ter de petrleo y luego la slica. De usarse este ltimo mtodo poner especial
atencin a la eliminacin de las burbujas. Al eliminar el exceso de solvente la columna se
compacta.
Se abre el robinete de la columna y cuando el nivel del lquido est casi sobre la arena se
agrega el cuidadosamente extracto con una pipeta Pasteur. Cada porcin de extracto se
agrega a la columna una vez adsorbida la porcin anterior. Si fuera necesario se vierte otra
fraccin de solvente por las paredes de la columna para arrastrar las sustancias que hubiesen
quedado adheridas. Se inicia el desarrollo cromatogrfico usando como eluyente una mezcla
de ter de petrleo-acetona 9:1, dejndola gotear lentamente desde una ampolla de
decantacin adaptada al extremo de la columna.
Se ver extender la zona verde de la clorofila que luego comienza a separarse,
adelantndose una banda de color amarillo de unos 4 mm. de espesor que contiene los
carotenos. Si la columna fue bien armada, estas zonas tendrn bordes netos. Cuando se note
la presencia de lquido coloreado a nivel de la lana de vidrio, se cambia el recipiente colector
(tubos de ensayo o hemlisis).
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Qumica Orgnica

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Los carotenos se oxidan rpidamente en presencia de luz. Si es necesario guardarlos por

algn tiempo se debe concentrar el lquido obtenido hasta casi sequedad, enfriar y separar los
cristales de caroteno. Luego hay que tomar el residuo con 1 mL. de cloroformo y pasarlo a un
tubo de ensayos. Finalmente que evaporar a sequedad el solvente en un bao de agua a 7080 C, envolver el tubo con papel y guardarlo en un desecador de vaco.
Luego de eluir los carotenos, si se reemplaza el eluyente por otro ms polar, como el etanol,
pueden eluirse las clorofilas..
Las fracciones obtenidas se estudian por cromatografa en capa delgada, usando slica
como adsorbente y el mismo solvente de elucin empleado para el anlisis del producto
original. Sembrar la fraccin de carotenos, de clorofilas y el extracto original y comparar la
composicin de las fracciones.
4.- Reacciones para carotenos
Para llevar a cabo la reaccin que se describe a continuacin se toman 1-2 mg. del caroteno
con una esptula fina y se disuelven en 4 gotas de cloroformo en un tubo de ensayos chico.
Reaccin con cido sulfrico

En un tubo de ensayos chico, limpio y seco, se disuelven 1-2 mg del caroteno en 4 gotas de
cloroformo. Agregar lentamente 4 gotas de cido sulfrico concentrado a la solucin
clorofrmica del caroteno. Se observa decoloracin de la capa clorofrmica y coloracin azul
tenue en la capa cida.
Reaccin con Br2 en CCl4

En otro tubo de ensayos limpio y seco, se prepara nuevamente una solucin clorofrmica de de
caroteno, sobre la cual se agrega gota a gota una solucin de Br2 2% en el mismo solvente,
hasta que la coloracin persista durante 1 minuto. Registrar la cantidad gastada. Repetir con
una cantidad idntica de cloroformo (blanco). Compare la cantidad utilizada para ambos casos
y verifique si existen vapores de HBr acercando a la boca del tubo de reaccin, otro tubo de
ensayos conteniendo 1mL de NH3 (c).
5.- Reacciones para clorofila
Se observa bajo lmpara UV la presencia de fluorescencia roja. (Las soluciones de clorofila
son de color verde azulado, sin embargo, presentan a la luz ultravioleta una fluorescencia rojo
intensa).

II. Cromatografa en papel de colorantes para alimentos

1.- Extraccin de colorantes de confites M & M.
Colocar 4 confites de un mismo color en un vaso de precipitado pequeo. Agregar 3 mL de
una solucin agua:etanol 1:1 y dejar que el colorante se disuelva. Desechar los confites antes
de que se vea el centro de chocolate.
2.- Preparacin de la cuba de desarrollo
Como cuba se usar un vaso de precipitado de 400 mL cubierto con un vidrio de reloj o una
placa de Petri para lograr una buena saturacin de la atmsfera. Agregar al vaso 10 mL de la
fase mvil que consiste en una solucin de cloruro de sodio al 0,1%.
3.- Preparacin del standard
Se utilizar como standard el colorante Amarillo de Tartrazina. Preparar la solucin de
colorante disolviendo 0,1g en 3 ml de agua.
4.- Siembra
Con un lpiz trazar una lnea a 1,5 cm del borde inferior del papel que se va a utilizar para la
corrida cromatogrfica.
Usando un tubo capilar para cada solucin coloreada efectuar la siembra de las soluciones,
guardando 2 cm de distancia entre los puntos de siembra (Figura 1). Dejar secar las gotas y
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repetir la siembra unas 5 veces para lograr una mayor concentracin de los colorantes. Dejar
secar y preparar el papel como se indica en la Figura 2.

Figura 1

Figura 2

5.- Desarrollo de la cromatografa

Colocar el papel dentro de la cuba. Dejar correr hasta que el solvente alcance 0,5 1 cm por
debajo del borde superior. Retirar el papel e inmediatamente marcar el frente del solvente.
INFORME DE RESULTADOS
a) Extraccin y cromatografa en capa delgada y columna.
- Realizar el diagrama de flujo para el proceso utilizado en la de extraccin de los pigmentos
vegetales. Justificar la utilidad de cada uno de los pasos.
- Registrar los valores de Rf (relacin de frentes) obtenidos para los diferentes pigmentos, en
los distintos solventes de elucin utilizados para el desarrollo de la placa. Compararlos
relacionando i) la estructura y polaridad de los analitos; ii) la polaridad de los solventes de
elucin empleados.
- Indicar el mtodo de revelado empleado.
- Redactar CONCLUSIONES justificando los resultados obtenidos en funcin de los conceptos
tericos.
- Explicar esquemticamente cmo realiz la separacin de pigmentos por cromatografa en
columna, indicando especficamente i) cmo eligi el solvente de armado de la columna; ii) el
orden de los solventes de elucin; iii) cmo realiz la siembra; iv) cmo determin la eficiencia
del proceso (si los componentes fueron separados).
- Redactar las CONCLUSIONES que surgen de la comparacin de las dos tcnicas
cromatogrficas aplicadas.
b) Reacciones de reconocimiento.
- Escribir las reacciones involucradas en los ensayos de reconocimiento, para los compuestos
de la prctica.
- Justificar las observaciones realizadas.
- Listar las caractersticas de seguridad y manejo responsable de los reactivos utilizados en
esta prctica (NO ADJUNTE LAS HOJAS DE SEGURIDAD). Resalte la informacin de
seguridad importante para el trabajo en el laboratorio.
b) Cromatografa en papel
- Calcular e informar los valores de Rf para cada colorante, en el solvente de desarrollo
utilizado.
- Indicar qu revelador su utiliz.
- Completar el cuadro siguiente

38/104

Qumica Orgnica
Color del
confite

N de manchas

63.14

Distancia solvente

Distanciacolorante

Rf

- Redactar CONCLUSIONES en funcin de los conceptos tericos. Indicar qu tipo de

cromatografa se aplic.

Bibliografa Adicional

- R. L. Galagovsky, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el laboratorio,

Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.
- Willard, H.H.; Lynne, L.; Dean, J.; Settle, F. Instrumental methods of analysis 7 Ed. 1988.
- Orio, O; Lpez, A.; Herrero, E.; Prez, C.; Anunziata, O. Cromatografa en fase gaseosa
EDIGEM S.A. Bs. As. 1986.
- McNair, H.M.; Benjamn Esquivel, H. Cromatografa lquida de alta presin, Monografa
OEA.
- Snyder, L.; Kirkland, J. Introduction to modern liquid chromatography 2 Ed, J. Wiley 1979.
Cuestionario
1.-Discuta cules son los fundamentos de las cromatografas de adsorcin y particin. En qu
casos se utilizan las tcnicas cromatogrficas?. Son mtodos cualitativos o cuantitativos. Qu
tcnicas cromatogrficas aplic en el trabajo prctico?
2.- Por qu la cromatografa en capa delgada es un criterio parcial de identificacin? Defina
coeficiente de reparto y explique brevemente de qu variables depende.
3.- En el trabajo prctico,
a.- Por qu es necesario sacar el agua del material vegetal durante la extraccin de los
pigmentos naturales? Por qu no se seca directamente con Na2SO4 anhidro el primer
extracto?
b.-Por qu los pigmentos de espinaca se extraen en la fase de ter de petrleo?
4.- Qu significa que una sustancia tenga: Rf menor, igual o mayor que 0,5?.
5.- Escriba una lista de eluyentes utilizados en cromatografa en columna en orden de polaridad
decreciente. En el laboratorio: Qu criterio utiliza en el orden de los solventes de elucin?
6.- Cul es la diferencia entre cromatografa en capa fina y la cromatografa en papel?
Explique cules son las fases mviles y estacionarias en cada caso.
7.- Conteste las siguientes preguntas, justificando detalladamente:
a) Qu diferencias hay entre cromatografa analtica y preparativa?
b) Si las sustancias que va a analizar son incoloras, cmo las visualiza sobre la placa?
c) Qu es un revelador? Indique por lo menos cuatro.
d) Qu es un revelador universal? y uno especfico? D ejemplos.
8. -Dadas las siguientes afirmaciones, conteste a cada una si es Verdadera o Falsa y justifique:
a) Por cromatografa en capa delgada se pueden obtener puros los componentes de una
mezcla de colesterol, cido benzoico y cloruro de metileno.
b) Una sustancia A, que en c.c.d. sobre slica con benceno da Rf = 0,7, al usar
benceno:metanol (1:1) dio Rf = 1,2.
9.- Los compuestos A, B, C, D y E se sometieron a una cromatografa de adsorcin en capa
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Qumica Orgnica

63.14

delgada de slica gel:

OH

CHO

COOH
OH
HO

OH

OH

OH

Utilizando tolueno:etanol (3:1) como solvente de desarrollo, se obtuvo el cromatograma

que se indica a continuacin:
Indique qu siembra corresponde a cada compuesto. Justifique
brevemente.
A partir de la grfica de la placa, calcule el Rf para cada compuesto.

10.-Se necesita separar una mezcla de tres

componentes por cromatografa en columna,
para lo cual se realizan las TLC que se muestran
ms abajo. Indique que solvente o secuencia de
solventes elegira para llevar a cabo dicha
separacin, justificando su eleccin y la razn por
la cul descarta los dems.

Acetona

Hexano

Diclorometano

11.-Cul es la estructura del amarillo de tartrazina? Se podran analizar en una misma placa
los colorantes de M&M y los pigmentos carotenoides? Por qu?
12.-Para los siguientes casos, elija el mtodo cromatogrfico que considere ms apropiado y
justifique su respuesta.
a) Se desea conocer la cantidad de componentes de un extracto vegetal, realizado en hexano,
y se dispone de 0.3 mg.
b) Se desea separar los componentes una muestra proveniente de sntesis (300 mg) para
posterior anlisis estructural.
c) Se desea corroborar la identidad de un analgsico, extrado de una muestra comercial de
una farmacia (0.500 mg).
d) Se desea separar en sus componentes individuales, 300 g de una mezcla de cido
benzoico, antraceno y fenol.
13.- Ordene los siguientes compuestos en orden de polaridad decreciente. Justifique.

i)

COOH

COOCH3

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Qumica Orgnica

63.14

ii)
HO

O
D
O

OH
E

O
F
OH

14.-a) Indique que resultado espera obtener al cromatografiar por placa analtica una mezcla de
tolueno, benzaldehdo y fenol, suponiendo la utilizacin de un solvente de desarrollo ptimo.
b) Sera apropiada la utilizacin de CGL para la separacin de una mezcla de azcares.
Justifique.

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Qumica Orgnica

63.14

TRABAJO PRCTICO N 4
Destilacin - Arrastre con vapor
Reacciones Caractersticas de los Hidrocarburos
OBJETIVOS
Estudio de los fundamentos de la destilacin por arrastre con vapor a travs de su
aplicacin al aislamiento de aceites esenciales.
Realizacin de reacciones de caracterizacin de hidrocarburos saturados, no saturados y
aromticos.
Reconocimiento de grupos funcionales en un producto natural.
INTRODUCCIN TERICA
En prcticos anteriores se discuti el comportamiento de sistemas lquidos totalmente
miscibles en cuanto al equilibrio lquido vapor, habindose determinado que podan existir
mezclas que tuviesen desviaciones negativas o positivas con respecto de la ley de Raoult,
dando origen a la existencia de azetropos de mxima y de mnima.
Cuando se cuenta con lquidos inmiscibles en todas sus proporciones, stos formarn dos
fases en todo momento, tanto en el lquido como en la fase vapor, por lo tanto, no cumplen la
ley de Raoult en el lquido (la fraccin molar en cada caso es x =1 => PA = PA), mientras que
se cumple la ley de Dalton en el vapor:
PT= PA + PB + PC + PZ y PA = PT.XA
Dado que cada uno de los componentes del sistema se comportar de forma independiente
con respecto a los otros componentes de la mezcla, ste entrar en ebullicin cuando la
presin total del sistema equipare a la presin atmosfrica existente. Para el caso de un
sistema de dos componentes, a presin normal, la mezcla hervir cuando PA + PB = 1atm, y los
lquidos destilados seguirn siendo inmiscibles, es decir que destilar un sistema de dos fases.
Aplicando las ecuaciones anteriores, podemos calcular la relacin de la masa de ambos
componentes:

PA PA PT x A
PB PB PT x B

=>

PA PA PT x A masaA MB
masaA PA MA

PB PB PT xB masaB MA
masaB PB MB

Aislamiento y purificacin de productos naturales

Asociados a la parte oleosa de numerosos vegetales, se encuentran algunas molculas
responsables su olor y/o sabor caractersticos. As por ejemplo, en el caso del aroma al pasto
recin cortado, lo que olemos no es otra cosa que el 3Z-3-hexen-1-ol o alcohol de hojas,
mientras que uno de los responsables del olor a lavanda es el linalool.
OH

OH
3Z-3-hexen-1-ol

Linalol

Estos componentes son particularmente importantes en las especias, ya que precisamente

por ello son utilizadas para conferir olores y sabores a las diferentes preparaciones. A partir de
algunas especias habituales, se pueden aislar una serie de productos orgnicos como los que
se muestran a continuacin:
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Qumica Orgnica

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OCH3

CHO

Del anis =>

Anetol

De la vainilla =>
Vainillina

De la canela =>
Cinamaldehdo

OCH3
OH

OH

Del enebro =>

-pineno

Del limn =>

Limoneno

Del tomillo =>

Timol

En el caso del clavo de olor, la sustancia mayormente responsable de sus caractersticas

organolpticas es el eugenol. Fenoles de tipo eugenol (p-alil-fenoles) e isoeugenol (p-propenilfenoles) son muy abundantes en la naturaleza. Por ejemplo, la esencia de pimienta de Jamaica
contiene hasta un 80% de eugenol.
OH

OH
OCH3
Eugenol

CH2CH=CH2

OCH3
Isoeugenol
CH=CHCH3

Aparte de su uso en odontologa (responsable del tpico olor a dentista) debido a sus
propiedades antispticas, el eugenol se utiliza como punto de partida en la obtencin de
vainillina. A partir de clavos de olor secos puede obtenerse eugenol con un rendimiento entre el
10 y el 17%. Esta variacin depende del estado de conservacin de los clavos de olor pues el
eugenol se pierde lentamente por oxidacin y/o volatilizacin.

Reacciones de hidrocarburos
La confirmacin de la identidad de los productos aislados por la tcnica de arrastre con
vapor, debera realizarse aplicando diversas metodologas de anlisis que estn fuera de los
lmites del desarrollo experimental de este curso. Sin embargo, y teniendo en cuenta que se
conoce cul ser el producto principal aislado, se realizarn ensayos de reconocimiento de
grupos funcionales, tendientes a asegurar la presencia de los grupos esperados. Los
conceptos tericos de aplicacin se hallan en los libros de consulta recomendados y fueron
discutidos en las clases tericas.
PARTE EXPERIMENTAL
a) Aislamiento del eugenol
Se parte de 2.0 g de clavos sin moler y se los coloca en un baln o matraz de 300 mL junto
con unos trozos de material poroso y 150 mL de agua. Se adapta al recipiente un cabezal, un
refrigerante y una alargadera que descarga en una probeta. Se lleva a ebullicin sobre tela
metlica y se destilan unos 80 mL (aproximadamente durante 1 h.)
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Qumica Orgnica

63.14

El destilado se alcaliniza con 10 mL de una solucin de NaOH 20% y se extrae con ter
etlico (3 x 20 mL). La capa etrea se desecha y la fase acuosa se acidifica con HCl al 20 %
(comprobar la acidez con papel pH) y luego se extrae con ter etlico (3 x 30 mL),
desechndose la fase acuosa. La solucin etrea se seca sobre sulfato de sodio anhidro.
b) Reaccin de caracterizacin del producto obtenido
En un tubo de ensayo se coloca 1 mL de solucin de eugenol y se agrega gota a gota,
solucin de cloruro frrico. El cambio del color amarillo original de la solucin de cloruro de
hierro indica presencia de grupo fenlico.
En otro tubo de ensayo se coloca 1 mL de solucin de eugenol y protegindolo de la luz se
agregan 10-15 gotas de solucin de bromo en tetracloruro de carbono. Luego de unos
segundos se acerca a la boca del tubo otro tubo conteniendo amonaco. La reaccin se
considera positiva para la presencia de dobles enlaces si se observa decoloracin de la
solucin y no se aparecen humos blancos en presencia del amonaco.
c) Propiedades generales de los hidrocarburos- Reacciones.
Para los ensayos siguientes puede emplearse ter de petrleo, hexano o ciclohexano como
ejemplos de hidrocarburos saturados, ciclohexeno o cido maleico como hidrocarburo no
saturado y tolueno o benceno como hidrocarburos aromticos.
Bromo en tetracloruro de carbono
En dos tubos de hemolisis (uno de ellos cubierto con un papel opaco) agregar 0.5 mL de
hidrocarburo saturado y 2 a 3 gotas de solucin de bromo en tetracloruro de carbono. Agitar
bien. Dejar a la luz por algunos minutos el tubo que no est cubierto y acercar a la boca del
tubo otro tubo conteniendo amonaco. Colocar el tubo cubierto por el papel en la oscuridad
(dentro del armario) durante el mismo tiempo. Observar los cambios que se producen (olor,
color, niebla, etc.). Repetir la experiencia empleando 0.5 mL de la solucin etanlica del cido
maleico o 0.5 mL de ciclohexeno y luego con 0.5 mL de tolueno.
Tener en cuenta que los tiempos de observacin deben ser los mismos para los tres
tipos de hidrocarburos.
Permanganato de potasio acuoso
Colocar en sendos tubos de ensayo 0.5 mL de cada tipo de hidrocarburo. Agregar 2 o 3
gotas de solucin permanganato de potasio en fro. Observar los cambios que se producen.
Repetir la experiencia empleando 0.5 mL de solucin etanlica de cido maleico o 0.5 mL de
ciclohexeno y luego con 0.5 mL de tolueno. En este ltimo caso realizar el ensayo en fro y
luego calentando el tubo a bao mara. Observar los cambios que se producen.
cido sulfrico concentrado
Colocar en sendos tubos de ensayo 0.5 mL de cada tipo de hidrocarburo. Agregar 2 o 3
gotas de cido sulfrico concentrado. Repetir el ensayo con una punta de esptula de cido
maleico o 0.5 mL de ciclohexeno. Observar los cambios que se producen.
Ensayo a la llama
Se trabaja bajo campana. En una esptula cuchara se vierte una pequea cantidad de cada
tipo de hidrocarburo y se acerca la llama de un fsforo. En todos los casos se observan las
caractersticas de la combustin y el color de la llama.
INFORME DE RESULTADOS
- Realizar el diagrama de flujo correspondiente al proceso de obtencin de eugenol.
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Qumica Orgnica

63.14

- Explicar el objetivo de cada uno de los pasos extractivos con soluciones acuosas de diferente
pH y con ter etlico, durante el proceso de aislamiento de eugenol. Escribir las reacciones
involucradas en cada paso.
- Escribir las reacciones involucradas en los ensayos de reconocimiento para eugenol.
- Escribir las reacciones empleadas para la diferenciacin de los hidrocarburos en la prctica.
Registrar los cambios observados. Sugerencia: presentar los resultados en forma de tabla.
- Redactar CONCLUSIONES justificando los resultados obtenidos en funcin de los conceptos
tericos y las reacciones enunciadas.
- Listar las caractersticas de seguridad y manejo responsable de los reactivos utilizados en
esta prctica (NO ADJUNTE LAS HOJAS DE SEGURIDAD). Resalte la informacin de
seguridad importante para el trabajo en el laboratorio.
Bibliografa Adicional
- R. L. Galagovsky, Qumica Orgnica. Fundamentos terico-prcticos para el laboratorio,
Serie Cuadernos Universitarios, EUDEBA, 1986.
- A. I. Vogel, Vogels textbook of practical organic chemistry, Longman, 1989.
- Ralph L. Shriner, Christine K. F. Hermann, Terence C. Morrill, David Y. Curtin, Reynold C.
Fuson, The Systematic Identification of Organic Compounds, Student Solutions Manual,
Ralph L. Shriner, Ed., 8a. ed. New York, John Wiley & Sons, 2003.

Cuestionario
1.-Qu caractersticas debe reunir una sustancia para ser arrastrable con vapor de agua?
2.-En la prctica anterior, justifique cada paso del tratamiento realizado sobre el destilado.
3.-Si se desea arrastrar con vapor un compuesto X a partir de una mezcla el punto de
ebullicin debe ser inferior o superior al del agua? Qu caractersticas en una sustancia le
sirven para ser aislada por el mtodo de destilacin en corriente de vapor?
4.-D aplicaciones de la destilacin por arrastre con vapor de agua. Qu desventajas podra
citar como mtodo de separacin y purificacin?.
5.- Podra utilizar una destilacin por arrastre con vapor de tolueno para eliminar agua? En
qu casos sera til?
6.-Una mezcla inmiscible de masas iguales de un lquido orgnico (X) y H2O destila a 98C
cuando la presin baromtrica es de 732 torr. A esta temperatura, la presin de vapor del agua
es de 712 torr. El destilado recogido poco despus de unos minutos, contiene 5 veces ms
agua que X (en peso). Cul es el peso molecular de X?
7.- El limoneno es una sustancia que se encuentra en la cscara de los limones. Su solubilidad
en agua es de 0.02mg/mL y su punto de ebullicin es de 178C a 1 atmsfera de presin.
Sabiendo que el porcentaje en peso de limoneno en la cscara del limn es de 3.5 % y que su
presin de vapor es de 5mm Hg, calcular la cantidad de agua necesaria para arrastrar el total
del limoneno contenido en 300 g de cscaras. Cmo procedera para aislarlo una vez
arrastrado?
Detalle claramente el procedimiento.
8.-Se cuenta con una mezcla de tolueno y benzoato de sodio. Podra separarlos usando
arrastre por vapor? Conoce algn mtodo eficiente para separarlos? Justifique su respuesta.
9.-Indique cul o cules son los productos mayoritarios en las siguientes reacciones:

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Qumica Orgnica

a)
b)

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i)

+ Br2
+ Br2

c)
+ Br2
d)

h
+ Br2

e)

f)

g)

k)

+ MnO4-

l)

MnO4-

p)

+ Br2
h

h)

+ MnO4-

o)

+ Br2

+ MnO4

j)

n)

+ Br2

(dil. fro)

+ MnO4

(dil. fro)

(dil. fro)

(dil. fro)

(conc.
ebullicin)
-

(c)
+ H2SO4
(c)
+ H2SO4
(c)

q)

+ Br2

+ H2SO4

10.-Qu ensayos realizara para distinguir entre:

a) Alcano y alqueno
b) Alcano y un hidrocarburo aromtico
c) Alqueno y un hidrocarburo aromtico?
11.-Una mezcla constituda por los siguientes productos se someti a los tratamientos que se
indican a continuacin:
COOH

CH3
1

COOCH3

NH2

HN
2

OH

Cl
O

a) Cul de los cuatro compuestos es A y en qu se basa su separacin de los otros

compuestos.
b) Cul es la identidad de los compuestos B y C? Si es posible, proponga un mtodo para
separarlos.
c) Cul es el contenido de la Fase Acuosa 2?
d) Una vez separadas las sustancias, indique para cada una de ellas una reaccin que
confirme la presencia del grupo funcional respectivo.

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Qumica Orgnica

63.14

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Qumica Orgnica

63.14

TRABAJO PRCTICO N5
Halogenuros de Alquilo Sustitucin y Eliminacin
OBJETIVO
Ejemplificar condiciones de las reacciones de sustitucin y eliminacin.
Comparacin de reacciones con mecanismo SN1 y SN2.
Aplicacin de una reaccin unimolecular en la obtencin de un halogenuro de alquilo
a partir de un alcohol terciario y posterior hidrlisis del producto sintetizado.
Aplicacin de una reaccin de eliminacin sobre el halogenuro sintetizado para
obtener un alqueno.

INTRODUCCIN TERICA
Los halogenuros de alquilo presentan una reactividad directamente vinculada con la
presencia del propio halgeno. Al ser ms electronegativo que el carbono, el halgeno genera
una polarizacin del enlace X-C, dejando al carbono con una densidad de carga positiva. A raz
de esto, dicho carbono tendr una marcada tendencia a reaccionar con nuclefilos (Nu:
especies cargadas negativamente o que posean pares de electrones no compartidos), los
cuales reemplazarn al halgeno original. Esta reaccin es sumamente importante desde el
punto de vista sinttico ya que permite obtener variadas funcionalizaciones, tales como
alcoholes, nitrilos, aminas, teres, etc, a partir de un nico precursor.
La reaccin de sustitucin puede darse de dos formas:
a.- En etapas
b.- De forma concertada
En la primera de estas modalidades, el halogenuro abandona la molcula llevndose el par
electrnico de la unin, dejando as un carbocatin. Este carbocatin reacciona con el Nu
dando lugar al producto sustitudo. En la opcin b.- la entrada del Nu se produce al mismo
tiempo que se desplaza al halogenuro, de forma concertada.
En el mecanismo en etapas existe la formacin de un intermediario de reaccin: el
carbocatin. Todos aquellos factores que estabilicen el carbocatin, tambin estabilizarn al
estado de transicin previo (postulado de Hammond, ver clases tericas), por lo que la energa
de activacin de este primer paso (que es el ms lento y determina la velocidad de reaccin),
ser menor y la velocidad de la reaccin aumentar. Dado que los cationes terciarios se
encuentran entre los ms estables, los halogenuros de alquilo terciarios reaccionarn
mayoritariamente por este mecanismo. Por otra parte, los halogenuros terciarios presentan un
gran impedimento estrico para que se produzca el ataque de un Nu de forma concertada,
cosa que no ocurre en los halogenuros primarios, cuyos cationes resultantes adems, seran
sumamente inestables. As pues, los halogenuros primarios tendern a reaccionar por el
mecanismo concertado, y la velocidad de la reaccin depender de la concentracin de ambos
reactivos (halogenuro y Nu), ya que debern encontrarse para producir la reaccin.
Teniendo en cuenta que para que se produzca la sustitucin en halogenuros terciarios
primero debe formarse el carbocatin, este tipo de reaccin se denomina Sustitucin
Nucleoflica Unimolecular (SN1), ya que su evolucin depende de la formacin del
carbocatin y para ello existe una nica molcula involucrada: el halogenuro de alquilo.
En el caso de los halogenuros primarios, que tienden a reaccionar por el mecanismo
concertado, la obtencin del producto de sustitucin depende del encuentro de dos molculas:
el halogenuro y el Nu, por lo que se la denomina Sustitucin Nucleoflica Bimolecular (SN2).
Por lo anteriormente expuesto, las velocidades de ambas reacciones pueden expresarse segn
las siguientes ecuaciones:

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Qumica Orgnica

63.14

Ambos mecanismos de reaccin se ven favorecidos o desfavorecidos por diferentes

factores, tales como el tipo de halogenuro, tipo de Nu, solvente, etc.
Otra de las reacciones tpicas de los halogenuros de alquilo es la eliminacin, la que, al
igual que la sustitucin, puede producirse de manera concertada (E2) o bien en etapas,
pasando a travs de un intermediario catinico (E1). Si bien el mecanismo operante depende
de la estabilidad del catin que podra formarse, dado que la base acta sobre el carbono
vecino es ms importante la capacidad de abstraccin del hidrgeno de la base que la
naturaleza primaria, secundaria o terciaria del halogenuro de partida, y de hecho, los
halogenuros terciarios son capaces de producir eliminaciones concertadas.
La influencia de los diferentes parmetros y el comportamiento de los distintos halogenuros
frente a las sustituciones y eliminaciones, adems de otros conceptos tericos referentes a
esta prctica han sido discutidos en las clases tericas correspondientes y se encuentran
ampliamente desarrollados en la bibliografa por lo que no se tratarn aqu. En esta prctica se
analizarn las reactividades de halogenuros de alquilo en condiciones de SN1 y SN2,
verificndose adems el efecto del solvente y la dilucin. Se comprobar adems la obtencin
de isobutileno a partir del cloruro de terbutilo.
PARTE EXPERIMENTAL
Parte A. Sntesis de cloruro de terbutilo.
Colocar en un Erlenmeyer de 125 mL, 10 mL de tert-butanol.1 Introducir una barra
magntica, colocar sobre un agitador y agitar suavemente. Desde una ampolla de decantacin,
agregar gota a gota, pero a un flujo rpido, 30 mL de cido clorhdrico concentrado. Mezclar
con agitacin vigorosa durante 20 minutos. Transferir el contenido a la ampolla de decantacin,
dejar reposar hasta que se separen las fases, eliminar la capa inferior (corresponde al HCl
residual) y lavar el cloruro de tert-butilo formado con una solucin de bicarbonato de sodio al
5% (2 x 10 mL), y luego con agua destilada (2 x 5 mL) chequeando que el pH sea neutro.
Durante los lavados el cloruro de tert-butilo queda en la fase superior.
Secar el cloruro de tert-butilo con cloruro de calcio anhidro (agregar de a poco CaCl2, y esperar,
hasta que permanezcan unos cristales de desecante sueltos, que indican que no se han
hidratado y por lo tanto, que toda el agua ya ha sido absorbida por el resto del desecante).
Filtrar el lquido seco a travs de un embudo con papel de filtro plegado (o una mechita de
algodn). Colectar en un baln de destilacin de 100 mL. El producto se purifica por destilacin
fraccionada, colectando por separado la fraccin que destila entre 48-51 C.2 Calcular el
rendimiento de la reaccin.
En caso de obtener un volumen pequeo, se reservar 1 mL del halogenuro de alquilo crudo
para utilizar en parte B. Luego se reunirn las fracciones obtenidas por todas las comisiones,
que se purificarn por destilacin fraccionada.
En la parte C se utilizarn halogenuros de alquilo puros, provistos por los docentes.
1.

Datos necesarios
t-butanol: C4H10O; MW: 74.12 g/mol; Pf: 25.6 C; Peb: 82.4 C; : 0.786 g/ml (20 C).
Cloruro de t-butilo: el alumno deber buscarlos.

2.

La temperatura de destilacin puede ser ligeramente diferente si el termmetro no fue calibrado.

Parte B
En un Erlenmeyer de 250 mL, se agregan 0,5 mL del cloruro de tert-butilo crudo, reservado
de la Parte A, a 150 mL de solucin de alcohol isoproplico 50 % en agua, indicador universal y
3 gotas de NaOH 1 M. Agitar la solucin vigorosamente por unos minutos. Se observarn los
cambios de color del indicador, el cual vara de verde azulado a amarillo y naranja. Este
49/104

Qumica Orgnica

63.14

proceso tiene lugar en un perodo de 2 minutos. Agregar gota a gota, solucin de NaOH 1 M,
para neutralizar. El ciclo de colores se repite nuevamente.
Parte C: SN1 vs. SN2
Preparar 6 tubos de hemlisis, limpios y secos.
1- Colocar en un tubo, 0.1 mL de cloruro de tert-butilo puro y adicionar 0.1 mL de una
solucin etanlica al 1% de nitrato de plata (AgNO3 1% en EtOH). Mezclar rpidamente
con una varilla y colocar en un bao de agua a 50 C. Observar atentamente. Medir el
tiempo transcurrido hasta la aparicin de un precipitado.
2- Repetir la experiencia anterior utilizando 0.1 mL de cloruro de n-butilo.
3- Repetir la experiencia 1, utilizando 0.1 mL de cloruro de tert-butilo, 0.1 mL de etanol y
0.1 mL de AgNO3 1% en EtOH. Comparar los resultados obtenidos.
4.- Colocar en un tubo de ensayo, 0.1 mL de cloruro de n-butilo y adicionar 0.1 mL de una
solucin al 15% de NaI en acetona. Mezclar rpidamente y observar el comportamiento
de la mezcla.
5.- Repetir el ensayo anterior utilizando 0.1 mL de cloruro de t-butilo. Anotar los resultados.
6.- Repetir el ensayo 4, utilizando 0.1 mL de cloruro de n-butilo, 0.1 mL de acetona y 0.1 mL
del reactivo de NaI en acetona. Comparar los resultados obtenidos.
Parte D: Efecto del solvente
Rotular 4 tubos de ensayo limpios y secos y agregar sucesivamente 2 mL de mezclas recin
preparadas de acetona-agua, NaOH 0.5 M y solucin de fenolftalena.
Tubo
Acetona-agua
(2 ml)
NaOH 0.5 M
Fenolftalena
Cloruro de t-butilo

55:45

60:40

65:35

70:30

3 gotas
2 gotas

3 gotas
2 gotas

3 gotas
2 gotas

3 gotas
2 gotas

Entibiar los tubos tapados en un bao de agua a 30 C

3 gotas
3 gotas
3 gotas
3 gotas
Medir el tiempo que tarda en tornarse clara la solucin.
Anotar los resultados.

Parte E: Sntesis de isobutileno o 2metilpropeno (Actividad Optativa)

Colocar en un tubo kitasato o baln
adaptado con una salida para gases, 3 mL
de bromuro de terbutilo y 12 mL de
solucin alcohlica de KOH 10% junto con
pequeos trozos de piedra porosa. En un
recipiente con agua colocar tres o cuatro
tubos de ensayo boca abajo y llenos de
agua tal como se muestra en la figura.
Calentar la mezcla suavemente hasta que
comience a hervir, luego se mantiene de
forma espontnea. Colectar el gas
producido
en
los
tubos
por
desplazamiento del agua. Descartar el
primero, en el segundo colocar 0.5 mL de
solucin de KMnO4 al 2% y agitar. En el
tercer tubo agregar 0.5 mL de agua de
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63.14

bromo y agitar. Registrar los resultados obtenidos.

INFORME DE RESULTADOS
- Realizar el diagrama de flujo correspondiente a la Parte A. Escribir las reacciones
involucradas. Indicar cul es el reactivo limitante y cules son los reactivos en exceso. Analizar
la relacin de moles entre reactivos.
- Escribir las reacciones involucradas en la Parte B. Explicar, en base a las mismas, los
cambios de color observados.
- Describir y comparar los resultados obtenidos en la Parte C de la prctica. Escribir las
reacciones involucradas en los ensayos. Relacionar los mecanismos de reaccin con las
observaciones experimentales.
- Extraer conclusiones sobre el efecto que tiene el solvente utilizado sobre la velocidad de
reaccin, observado en la Parte D.
- Discutir los resultados obtenidos de las reacciones con KMnO4 y con agua de Bromo en
funcin de la reaccin realizada.
- Listar las caractersticas de seguridad y manejo responsable de los reactivos utilizados y
sintetizados en esta prctica (NO ADJUNTE LAS HOJAS DE SEGURIDAD). Resalte la
informacin de seguridad importante para el trabajo en el laboratorio.
Bibliografa Adicional
- Ralph L. Shriner, Christine K. F. Hermann, Terence C. Morrill, David Y. Curtin, Reynold C.
Fuson, The Systematic Identification of Organic Compounds, Student Solutions Manual,
Ralph L. Shriner, Ed., 8a. ed. New York, John Wiley & Sons, 2003.
- Ralph L. Dannely, James D. Crum, Experimental Organic Chemistry, The Macmillan
Company 1a. ed. New York 1968.

Cuestionario
1.- Para sintetizar cloruro de n-butilo a partir de alcohol butlico normal, es necesario utilizar
ZnCl2, como catalizador, y calentar durante 2 hs. Justifique por qu es necesario este
procedimiento. Relacinelo con su mecanismo.
2.- La sntesis de cloruro de ciclohexilo puede realizarse a partir de ciclohexanol y HCl (c),
calendo durante 10 h a reflujo. Justifique por qu es necesario este procedimiento en
comparacin con las condiciones utilizadas con el terbutanol.
3.- Clasifique los siguientes halogenuros como primarios, secundarios, terciarios, arlicos,
allicos o benclicos.
CH2Cl

Br

Cl

Cl
Br

a)

b)

Cl
c)

d)

Cl
e)

f)

g)

Qu mecanismos operaran en la sntesis de los compuestos a), b), c), d) y g)?

Qu tipo de indicador se utiliza en la prctica y cul es su utilidad?

4.-Cul es el mecanismo de reaccin en la sntesis del cloruro de ter-butilo? Qu efecto

tiene en la reaccin utilizar un alcohol primario en lugar de uno terciario?
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5.-Podra utilizar reacciones de sustitucin nucleoflica para reconocer la presencia de

halogenuros primarios, secundarios y terciarios? Justifique.
6.-Cul sera el efecto esperado en las reacciones efectuadas en la Parte C y la Parte D de la
presente prctica?
7 - Complete la siguiente reaccin:
OH

+ HCl

KOH

EtOH

8- En qu consiste el Test de Beilstein?

9.- Busque la densidad del cloruro de ter-butilo. Determine si el halogenuro de alquilo
aparecer como la capa superior o inferior, luego de la formacin del mismo, en la ampolla de
decantacin.
10.- Explique el siguiente hecho experimental:
a)Cuando se mezcla cloruro de terbutilo con NaOH acuoso se forman dos fases, pero al
cabo de un tiempo la mezcla se vuelve homognea.
b)Cuando se trata cloruro de terbutilo con etxido de sodio en etanol y se calienta, el
producto obtenido decolora una solucin de Br2/Cl4C en la oscuridad, sin desprendimiento
de HBr.

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TRABAJO PRCTICO N6
Hidrocarburos Aromticos SEA y Diazotacin
Sntesis de cido pcrico, un colorante azoico y de un precursor del Luminol

OBJETIVO

Ejemplificar reacciones de sustitucin electroflica sobre el anillo aromtico.

Comprobar experimentalmente el efecto de activacin del ncleo y la orientacin en la

sustitucin.

Ejemplificar la utilidad de las sales de diazonio como intermediarios de sntesis.

Verificar en un colorante azoico las caractersticas habituales de las molculas

coloreadas.

Practicar el teido de diferentes tipos de telas y comparar su compatibilidad con el

colorante.

INTRODUCCIN TERICA
La reaccin ms importante de los anillos aromticos es la sustitucin electroflica
aromtica (SEA), de las cuales la nitracin y la bromacin son un par de ejemplos.
Cuando estas reacciones de SEA se producen sobre compuestos bencnicos previamente
sustitudos se puede observar la influencia del grupo sustituyente en dos aspectos principales:
a.- La reactividad
b.- La orientacin de la segunda sustitucin.
Dado que la sustitucin electroflica se produce por reaccin del anillo aromtico con un
electrfilo (E: especie cargada positivamente o con densidad de carga positiva), todos aquellos
sustituyentes que aumenten la densidad electrnica del anillo harn que dicho aromtico
reaccione ms rpido que el benceno, por lo que reciben el nombre de sustituyentes
activantes de la SEA. Aquellos sustituyentes que disminuyan la densidad electrnica del
anillo, hacen que el aromtico reaccione ms lentamente que el benceno, por lo que se
conocen con el nombre de sustituyentes desactivantes de la SEA. En cuanto a la
orientacin en la entrada del segundo sustituyente, existen sustituyentes orto-para directores y
por otro existen los meta-orientadores. Este diferente comportamiento se explica en base a
estructuras resonantes del intermediario de reaccin y dado que se ha tratado este tema en las
clases tericas y de problemas, no ser desarrollado aqu.
El fenol se nitra ms rpidamente que el benceno por el fuerte efecto activante del grupo
hidroxilo, que adems es orto y para orientador. Los cidos carboxlicos por otra parte, son
grupos meta directores, adems de ser desactivantes, por lo que los cidos aromticos se
nitran con mayor dificultad que el benceno.
Para bromar el anillo de benceno es necesario generar el electrfilo (Br+) polarizando la
molcula de Br2 con FeBr3, sin embargo, anillos activados como el fenol o la anilina, son
fcilmente bromados por tratamiento con una solucin de Br2, dando como resultado el
derivado tribromado. Por otra parte, la nitracin del benceno requiere la utilizacin de una
mezcla de HNO3 y H2SO4 concentrados mientras que el fenol tratado con HNO3 diluido rinde
fcilmente una mezcla de o- y p-nitrofenol. Si se utilizase una mezcla nitrante fuerte, el
producto principal resulta el 2,4,6-trinitrofenol, o cido pcrico (potencialmente explosivo), pero
se forman adems altas proporciones de sustancias alquitranadas, coloreadas y de estructura
molecular compleja, debido a la fcil oxidacin del fenol. La mejor forma de obtener el cido
pcrico es realizar la reaccin con el fenol y el cido ntrico muy diluidos con cido sulfrico, tal
como se describe ms adelante en la tcnica experimental.
El cido pcrico es llamado como tal debido al fuerte efecto inductivo atractor de electrones
producido por los grupos nitro. Si bien los fenoles son cidos dbiles (pKa alrededor de 9-10),
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el pKa del cido pcrico es de 0.4 a causa de tal efecto. El cido pcrico se emple en la
fabricacin de explosivos y utilizaba antiguamente en el tratamiento de las quemaduras
superficiales, si bien hoy no se lo utiliza en medicina, tiene otros usos, como por ejemplo en la
composicin de fuegos de artificio.
El cido pcrico es capaz de formar compuestos no estequiomtricos con otras sustancias
aromticas. Estos picratos tienen punto de fusin definido y pueden utilizarse como mtodo de
reconocimiento de sustancias aromticas.
OH
Br

Br

OH

Br2 / H2O

OH
HNO3 / H2SO4

HNO3 (dil)

Br

NO2

NO2

NO2

15C
OH

OH
+

NO2 O N
2
26%

61%

El anhdrido ftlico, al poseer grupos carboxlicos, reacciona ms lentamente que el

benceno, por lo tanto, el anillo estar desactivado para la SEA y la nitracin requiere de
condiciones ms enrgicas, tal como se observar en la descripcin del trabajo experimental.
Dado que el grupo carbonilo resulta orientador a la posicin meta, los principales productos
de la reaccin de nitracin del anhdrido ftlico son:
O

NO2 O

O
O

O
O2N
OH
+
OH

O
cido 3-nitroftlico

OH
OH
O
cido 4-nitroftlico

Luego de un proceso de separacin y purificacin por cristalizacin fraccionada, se obtiene

el cido 3-nitroftlico, el cual ser utilizado en prcticas posteriores para la sntesis del luminol.
Las aminas se caracterizan por la presencia de un tomo de nitrgeno, unido por enlaces
a sustituyentes alifticos aromticos. Su comportamiento caracterstico reside en su
naturaleza bsica debida a la presencia del par electrnico no compartido del nitrgeno, y
constituyen el nico grupo funcional orgnico con esta propiedad. Las aminas aromticas
representan un tipo particular de aminas, ya que si bien son compuestos bsicos, al localizarse
el N sobre el anillo aromtico su par de electrones se encuentra conjugado con el anillo. Como
consecuencia, poseen menor carcter bsico comparadas con las aminas alifticas.
Por una parte, la presencia del grupo amino hace que los anillos aromticos reaccionen
ms rpidamente que el benceno en una SEA (para mayores detalles, ver las clases tericas
de esta materia) y por otra, el aromtico disminuye la basicidad del grupo amino. Si el anillo
aromtico se encuentra, adems, sustitudo con un grupo atractor de electrones el compromiso
del par electrnico del nitrgeno en la conjugacin con el anillo es mayor, disminuyendo an
ms la basicidad. En las aminas aromticas puede comprobarse que el grupo amino y el anillo
aromtico forman parte de un todo, y su comportamiento slo se explica correctamente si se
considera la influencia mutua entre ambos.

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Asimismo, las aminas aromticas son de suma importancia debido a su utilidad en el diseo
de estrategias sintticas sobre anillos aromticos para la obtencin de productos de gran
importancia industrial y comercial, como son los colorantes azoicos.

Na O3S

HO

Na-O3S

OH

N
+

Na O

Na-O3S

Escarlata Brillante 4R; E124

SO3-Na+

N
N

O
Tartrazina (amarillo); E102

SO3-Na+

Las aminas aromticas reaccionan con el cido nitroso dando sales de diazonio,
compuestos relativamente inestables, que pierden N2 con extrema facilidad, pero que
trabajados a bajas temperaturas pueden actuar como electrfilos sobre otros anillos
aromticos, dando reacciones de copulacin diazoica. Los compuestos diazoicos son
molculas altamente conjugadas, por lo que presentan diferentes coloraciones y se utilizan en
la industria textil como agentes de teido.
H+

H+

NaNO2

HNO2

NO+ + H2O

H
H

N+

N
O

H+

N+

OH

N+

H+

SO3H
H3C

CH3

SO3H

HO-

H3C

N
H3C

SO3H

SO3H

SO3H

H3C

N
N

SO3-

H3C

N
N

SO3-

Naranja de metilo

Mecanismo de nitrosacin y copulacin en la sntesis de un colorante.

La reaccin de nitrosacin, ejemplificada ms arriba para la sntesis del cido sulfanlico, no

es exclusiva de las aminas aromticas. Las aminas alifticas tambin pueden sufrir una
reaccin similar, con la diferencia de que el producto es tan inestable que se descompone
rpidamente dando alcoholes y otros subproductos, por lo que no presentan utilidad sinttica.
Si la sales de diazonio aromticas se dejan llegar a temperatura ambiente sin el agregado
de otro nuclefilo, stas reaccionan con molculas de agua del medio dando origen a fenoles
(recordar que la prdida de una molcula de nitrgeno est muy favorecida). Las sales de
diazonio pueden reemplazarse por halgenos utilizando halogenuros de cobre, pero tambin
pueden intercarmbiarse por hidrgeno, por lo que son sumamente tiles para disear sntesis
que no podran llevarse a cabo de otra manera.
Supongamos que se desea obtener 1,3,5-tribromobenceno a partir de benceno:

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Br

?
Br

Br

Si se realizara una bromacin directa del benceno se obtendra primero bromobenceno, y

dado que el sustituyente bromo favorece el ataque del electrfilo en las posiciones 2 y 4, se
obtendran 1,2- y 1,4-dibromobenceno como productos principales. Ya que la presencia de
sustituyentes halgenos desactiva el anillo para la SEA, la incorporacin de un tercer tomo de
bromo no est favorecida, y an en el caso de que entrara un tercer sustituyente, se obtendra,
en forma minoritaria, el 1,2,4-tribromobenceno.
Br2

Br2

FeBr3

FeBr 3

Br

Br

Br

Br

Br

Br
+

+
Br

Mayoritarios

Br
Minoritario

En cambio, la nitracin del benceno (reaccin fcilmente accesible), seguida por una
reduccin del grupo -NO2 introducido en el anillo, dar anilina como producto. Este derivado
aromtico est fuertemente activado para la SEA y reaccionar con Br2, sin necesidad de
catalizador, incorporando tres tomos de bromo en el anillo, an cuando se trabaje entre 0 y 5
C.
NO2
HNO3 / H2SO4

Zn / H+

N2+

NH2

NH2

Br NaNO Br
2

Br2 Br

Br

H+
Br

Br

Br

H3PO2
Br

Br

La formacin de la sal de diazonio correspondiente y su posterior remocin, nos conduce al

producto con la regioqumica deseada y con buenos rendimientos.
En la presente prctica se verificar la influencia del grupo aromtico en la basicidad de las
aminas y se utilizar la formacin de sales de diazonio para la obtencin de colorantes de uso
industrial.
PARTE EXPERIMENTAL
Parte A: Obtencin del cido pcrico.
En un tubo de ensayo preparar una solucin de 0,2 g de fenol en 4 mL de cido sulfrico
concentrado. Agregar la solucin resultante gota a gota sobre una mezcla de 4 mL de cido
ntrico concentrado y 4 mL de cido sulfrico concentrado preparada previamente en un
erlemeyer de 125 mL. Terminado el agregado, introducir el erlemeyer en bao mara a 80-100
C durante 5 a 7 minutos. A continuacin verter su contenido, con sumo cuidado, sobre unos
75 mL de agua-hielo. Cuando la mezcla se ha enfriado, el precipitado de cido pcrico se filtra
al vaco y se lava con un poco de agua fra.
Recristalizacin: el cido pcrico obtenido se disuelve en una solucin de 1 mL de cido
clorhdrico concentrado en 8-10 mL de agua destilada a ebullicin. Pf: 122C.
SAQUE LOS PICRATOS
Parte B: Nitracin del anhdrido ftlico (Actividad Opcional Colectiva)
En un baln de 500 mL de tres bocas se adapta una ampolla de decantacin, un termmetro
y un refrigerante, y se coloca sobre una plancha agitadora. Se agregan 65 mL de cido
sulfrico y 50 g de anhdrido ftlico. La mezcla se agita mientras se calienta y cuando se
alcanzan los 80C se adicionan lentamente 21 mL de cido ntrico fumante, de manera tal que
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la temperatura de la mezcla no exceda los 100-110C (la adicin puede llevar mucho tiempo).
Despus del cido fumante se agregan 90 mL de ntrico concentrado tan rpido como sea
posible sin que la temperatura suba de 110C. Luego de este agregado, la mezcla se agita y se
calienta a 80 C durante dos horas.
Se deja la mezcla toda la noche a temperatura ambiente y luego se vuelca sobre 150 mL de
agua en un baln de un litro. Cuando la mezcla se enfra, se filtran los cidos 3- y 4-nitroftlicos
usando un Bchner. El slido se vuelve al baln y se agita bien con 20 mL de agua,
disolvindose la mayor parte del 4-nitroftlico. La mezcla se filtra por succin y el slido crudo
se disuelve hirvindose en agua (20 -30 mL). Se filtra la solucin en caliente y se agita hasta
que la cristalizacin comienza. Se deja cristalizar toda la noche y los cristales se secan al aire.
Recristalizar de agua (30 mL), tomar el punto de fusin y reservar para el TP8.
Parte C: Comportamiento de las aminas frente a los cidos.
En tres tubos de ensayo diferentes colocar una punta de esptula 0.5 mL de una amina
aliftica (suministrada por el docente), anilina y 4-nitroanilina (slida). Agregar a cada uno 0.5
mL de agua y observar el comportamiento de cada amina.
En el tubo donde no se observe disolucin en agua del compuesto, agregar gota a gota,
una solucin de HCl 10% y registrar los resultados. Repetir este ensayo con cido sulfrico.
Observar los resultados obtenidos y comparar los diferentes comportamientos.
Parte D: Diazotacin y Copulacin Diazoica: Colorantes Azoicos .
I: Naranja de nitroanilina y Bordeaux.
Paso

Solucin

T1

T2

T3

T4

1 mL

1 mL

-naftol

m-nitroanilina

1 mL

-naftilamina

1 mL

HCl (c)

1 gota

1 gota

NaNO2 (5%)

5 gotas

5 gotas

T3

1-2 gotas

T4

1-2 gotas

NaOH (2N)

5 gotas

Observacin

5 gotas

Rotular cuatro tubos como T1, T2, T3 y T4. En los tubos T1 y T2 colocar 1 mL de la
solucin de -naftol (2.89% en etanol), en el tubo T3 colocar 1 mL de solucin de m-nitroanilina
(1.38 % en etanol) y en el T4 1 mL de solucin de -naftilamina (1.45% en etanol) (las
soluciones sern provistas por el docente). Agregar a los tubos T1 y T2 una gota de HCl (c) y
mezclar. A los tubos T3 y T4 se le adicionan 5 gotas de solucin al 5% de NaNO2 y se mezclan.
Agregar a T1 1-2 gotas de la solucin T3, y a T2 1-2 gotas de la solucin T4, mezclar y
observar el resultado. Agregar 5 gotas de solucin 2 N de NaOH y observar los cambios.
II: Copulacin de cido sulfanlico con -naftol. Teido y reduccin de colorantes.
En esta parte de la prctica se sintetizar un colorante azoico, generndose primero la sal
de diazonio a partir de cido sulfanlico y verificando su posterior copulacin con -naftol. El
colorante as obtenido ser utilizado para teir fibras de algodn y lana, a los efectos de
comparar el comportamiento de ambos materiales frente al mismo colorante.

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N+ N Cl

O-Na+

Na-O
N

Na O3S

SO3H

En un vaso de precipitados de 250 mL disolver 1.25 g de -naftol en 12.5 mL de hidrxido

de sodio 1N, calentando si fuese necesario. Enfriar en bao de agua-hielo hasta 5C.
Disolver en un erlenmeyer de 250 mL, 0.5 g de carbonato de sodio en 25 mL de agua.
Agregar 1.5 g de cido sulfanlico y calentar, si fuese necesario, hasta disolucin completa.
Enfriar bajo chorro de agua la solucin de cido sulfanlico, sumergir el erlenmeyer en un bao
de hielo y agregar 0.75 g de nitrito de sodio disueltos en 2.5 mL de agua. Agitar y, cuando la
temperatura est por debajo de los 5C, aadir lentamente una solucin de 1 mL de cido
clorhdrico concentrado en 2.5 mL de agua, empleando para ello una ampolla de decantacin
con su vstago sumergido hasta el fondo del erlenmeyer.
Agregar, lentamente y agitando con una varilla, la solucin suspensin de cido
sulfanlico diazotado a la de -naftxido de sodio, que se mantendr tambin fra. Si la
reaccin final no fuese alcalina agregar la cantidad suficiente de hidrxido de sodio 1N. Tener
cuidado de no agregar exceso de lcali, pues esto dificultara la filtracin. La copulacin tiene
lugar rpidamente y el colorante se separa en forma cristalina. Agitar bien y, luego de unos 10
minutos, calentar la mezcla hasta que el slido se haya disuelto. Agregar 5 g de cloruro de
sodio en polvo y volver a calentar hasta que la sal se disuelva. Dejar enfriar hasta temperatura
ambiente y luego continuar el enfriamiento en un bao de hielo.
Filtrar el producto en un embudo Bchner, lavar con 10 mL de solucin saturada fra de
cloruro de sodio y, una vez escurrido el lquido de lavado, dejar secar sobre papel de filtro el
colorante a temperatura ambiente.
Teido de distintos sustratos
Para el proceso de teido pueden utililizarse los cristales del colorante obtenido para
preparar el bao de tintura el colorante que se encuentra disuelto en el lquido de filtrado,
usando ste como bao.
Procedimiento: Acidificar con cido actico el lquido de filtrado que contiene el colorante,
hasta pH=4 aproximadamente. Colocar ambas telas (algodn y lana) en el bao a temperatura
ambiente. Calentar y antes de llegar a ebullicin agregar cloruro de sodio (5 g por cada 100 g
de tela). Llevar a ebullicin y mantener esa temperatura durante 15 minutos, agitando
constantemente. Finalmente lavar la tela con agua fra hasta que no pierda ms color.
Reduccin cida del colorante
Disolver aproximadamente 0.5 g de cloruro estannoso en 1 mL de cido clorhdrico
concentrado. Agregar 100 mg del colorante y calentar con cuidado. Registrar los cambios
observados.

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63.14

INFORME DE RESULTADOS
- Formular todas las reacciones correspondientes a los procesos en las partes A D.
- Describa las observaciones realizadas durante en las reacciones de SEA e informar los puntos
de fusin obtenidos experimentalmente para los productos de la prctica que lo requieran.
- Describir el comportamiento de las diferentes aminas frente al medio cido, informando sus
conclusiones.
- Describa las observaciones en la obtencin del naranja de m-nitroanilina y del bordeaux,
antes y despus del agregado de la base.
- Reporte los resultados obtenidos en la sntesis del colorante por copulacin de cido
sulfanlico y -naftol y en el teido de las telas de algodn y lana.
- Redactar CONCLUSIONES justificando los resultados obtenidos en funcin de los conceptos
tericos y las reacciones enunciadas. Comparar y analizar las diferencias en las condiciones
de reaccin de la SEA. Justificar el comportamiento de las aminas frente a los cidos y las
observaciones de las reacciones de copulacin y reduccin del colorante.
- Extractar de las hojas de seguridad de los reactivos utilizados en la prctica, la informacin de
seguridad esencial para el trabajar de manera segura en el laboratorio.

Bibliografa Adicional
- B. S. Furniss, A. J. Hannaford, P. W. G. Smith, A. R. Tatchell en Vogels, Textbook of
Practical Organic Chemistry, 5ta. Edn. Longman Scientific & Technical, Longman House,
Burnt Mill, Harlow, Essex, England, 1989.
- P. J. Culhane and G. E. Woodward, Organic Syntheses, Coll. Vol. 1, 408 (1941); Vol. 7, 70
(1927).
- http://www.uni-regensburg.de/Fakultaeten/nat_Fak_IV/Organische_Chemie/Didaktik
/Keusch/p23_azo-entw-e.htm
- B. W. Gung y R. T. Taylor, Parallel Combinatorial Synthesis of Azo Dyes, J. Chem. Ed.,
2004, 81, 1630-1632.
- R. W. Sabnis, Handbook of Biological Dyes and Stains: Synthesis and Industrial
Applications, 2010, J. Wiley & Sons, New York.
- H. Zollinger, Color Chemistry: Syntheses, Properties, and Applications of Organic Dyes and
Pigments, 3 Ed., 2001, Wiley-VCH, Alemania.
Cuestionario
1- Cul es el agente electroflico en la reaccin de nitracin? Explique la formacin del
electrfilo a partir de la mezcla sulfontrica. Y en una reaccin de bromacin?.
2- Cul ser el orden de velocidad de reaccin en la mononitracin de benceno, tolueno y
cloro benceno? Justifique utilizando estructuras de resonancia.
3.- Analice las diferencias observadas entre las dos reacciones de nitracin utilizadas en la
prctica. Por qu es importante controlar la temperatura de la mezcla de reaccin en
ambos casos?
4.- Investigue por qu se requieren dos soluciones de cido ntrico con diferentes
concentraciones para la obtencin de orto y para nitro fenol y cido pcrico. Explquelo a
travs de ecuaciones qumicas.
5.- Explique porque se pueden separar los ismeros orto y para nitro fenol mediante destilacin
por arrastre con vapor. Podran ser separados por tcnicas cromatogrficas? Discuta y
justifique.
59/104

Qumica Orgnica

63.14

6.- Elabore un cuadro de la toxicidad de los reactivos que se manejan en la Prctica.

7.- Investigue como obtiene el Amarillo de Martius y porque no nitra el 1-naftol directamente.
8.-Dada la siguiente tcnica, responda al cuestionario:
Obtencin de p-bromoanilina
Bromacin de la acetanilida:
La reaccin deber llevarse a cabo en la campana de extraccin.
Disolver 13.5g (0.1 mol) de acetanilida finamente dividida en 45 mL de actico glacial en un
erlenmeyer de 350 mL. En otro contenedor pequeo, disolver 17 g (5.3 mL, 0.106 mol) de
bromo en 25 mL de actico glacial, y transferir la solucin a una ampolla de decantacin
ubicada sobre el erlenmeyer con la acetanilida. Adicionar lentamente la solucin de bromo,
con
agitacin
constante
para
asegurarse
una
mezcla
efectiva.
Dejar reposar el erlenmeyer en un bao de agua fra. Cuando se ha adicionado todo el Br2,
la solucin debe tener color naranja, debido al ligero exceso de bromo. Parte del producto
puede cristalizar en estas condiciones. Dejar la mezcla de reaccin por 30 minutos a
temperatura ambiente con agitacin ocasional, luego volcar el producto en 400 mL de agua,
lavar el erlenmeyer con aproximadamente 100 mL de agua. Si la mezcla est fuertemente
coloreada, agitarla hasta que el color desaparezca, o bien agregar solucin de metabisulfito
de sodio hasta remover toda coloracin. Filtrar el precipitado cristalino utilizando un embudo
Bchner, lavar repetidas veces con agua destilada fra y presionar el precipitado para
escurrir la mayor cantidad posible de agua. Recristalizar de metanol o etanol diludo. Se
obtienen cristales incoloros de punto de fusin 167C correspondientes a la pbromoacetanilida, con un rendimiento del 84%.
Hidrlisis de la p-bromoacetanilida.
En un baln de 500 mL, equipado con un refrigerante a reflujo, disolver 18 g (0.084 mol) de
la p-bromoacetanilida en 35 mL de etanol caliente. Utilizando una ampolla de decantacin,
agregar a la solucin en ebullicin, 22 mL de HCl (c) en pequeas porciones. Reflujar la
mezcla por 30 o 40 minutos, hasta que una porcin de la solucin diluida en un tubo con
agua, de una solucin clara. Diluir con 150 mL de agua y adaptar el baln y el refrigerante
para una destilacin. Destilar la mezcla y colectar 100 mL del destilado. Colocar la solucin
remanente en 100 mL de agua con hielo y agregar, con agitacin vigorosa, una solucin de
NaOH al 5% hasta que el pH sea ligeramente alcalino. La p-bromoanilina se separa como
un aceite, que cristaliza rpidamente. Filtrar los cristales con vaco, lavar con agua fra y
secar al aire o sobre unpapel de filtro. El rendimiento es del 97% de un precipitado con
punto de fusin 66C. La recristalizacin de etanol no conduce a mejoras en la pureza del
producto pero s se obtienen grandes prdidas de rendimiento.
a) En la sntesis de la p-bromoacetanilida, por qu disuelve en actico glacial? Por qu
se utiliza un contenedor pequeo para disolver el Br2?
b) Por qu es necesario eliminar el color, en la mezcla una vez volcado sobre agua?
cul es la finalidad de agitar la mezcla y la del metabisulfito de sodio?
c) Cul es el objeto del lavado reiterado del precipitado obtenido?
d) Cul es el motivo de que se obtenga nicamente el ismero para con un rendimiento
de ms del 80%?
e) En la hidrlisis de la p-bromoacetanilida, por qu se utiliza etanol como solvente?
f) Cul es la composicin cualitativa del destilado? espera una mezcla homognea o
heterognea?
g) Cul es el objeto del agregado de NaOH? Por qu el producto se separa como un
aceite en lugar de un precipitado?
h) Discuta por qu la p-bromoanilina se obtiene a partir de la acetanilida y no por
bromacin directa de la anilina.
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9.- Discuta y compare la basicidad relativa de aminas alifticas y aromticas. Por qu las
amidas son neutras?
10.- Discuta las diferencias de basicidad relativa existentes entre aminas alifticas primarias,
secundarias y terciarias. Justifique.
11.- Explique por qu la p-nitroanilina es menos bsica que la anilina.
12.- Cul es la diferencia entre pigmentos y colorantes?
13.- Cmo pueden clasificarse los colorantes? Cul es la funcin del mordiente?
14.- Explique qu son los colorantes azoicos, y cmo se sintetizan.
15.- Escriba paso a paso, las reacciones que tienen lugar luego del agregado de cada uno de
los reactivos durante la sntesis de naranja de nitroanilina y bordeaux.
16.- Explique por qu para la copulacin de cido sulfanlico con -naftol , es necesario agregar
los reactivos en el orden indicado en la prctica.
17.- Escriba paso a paso, las reacciones que tienen lugar durante la copulacin de cido
sulfanlico con -naftol.
18.- Explique cules son las diferencias entre las estructuras de la lana y el algodn y discuta
su diferente interaccin con los colorantes azoicos.
19.- Complete el siguiente cuadro con el/los productos de copulacin entre los reactivos
indicados:
NH2

NH2
SO3H

Reactivos
SO3H

OH

OH

20.- Explique por qu se produce el desplazamiento en los valores

de MX en los espectros UV de los azo compuestos de la
siguiente serie, de dependiendo de la estructura de los X
sustituyentes X e Y.
Compuesto

MX (nm, EtOH)

I
II
III
IV

-H
-NO2
-H
-NO2

-H
-H
-NEt2
-NEt2

320
332
415
486

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Indique, adems, cules sern coloreados. Justifique su respuesta.

OCH3

21.- De la misma manera que en el ejercicio anterior,

justifique por qu el siguiente colorante posee un MX =
608 nm (en EtOH), y deduzca qu coloracin tendr.

NEt2

NO2
N
O2N

Br

N
CH3

HN
O

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TRABAJO PRCTICO N 7
Alcoholes, Aldehdos y Cetonas
OBJETIVO

Verificar experimentalmente la relacin existente entre alcoholes y aldehdos o cetonas

por medio de reacciones de xido-reduccin.

Utilizacin de reacciones sencillas de estos grupos funcionales como ensayos de

reconocimiento.

Ejemplificar la reactividad de los hidrgenos mediante una condensacin aldlica.

INTRODUCCIN TERICA
Los alcoholes, aldehdos y cetonas, como as tambin los cidos carboxlicos, pueden
considerarse como parte de un mismo proceso de xido-reduccin, ya que en qumica orgnica
las reacciones que disminuyan la cantidad de hidrgeno o aumenten de la cantidad de oxgeno
se consideran como procesos oxidativos. Dentro de esta serie oxigenada, el nivel de oxidacin
ms bajo est representado por el alcohol, mientras que el ms elevado lo constituye el cido
carboxlico, por lo tanto, si utilizamos reactivos oxidantes podremos convertir un alcohol en un
aldehdo o una cetona, dependiendo de si el alcohol es primario o secundario. Los alcoholes
terciarios no reaccionan por oxidacin sin afectar la integridad de la molcula.
Cuando se parte de un alcohol primario se puede llegar al nivel mximo de oxidacin sin
descomposicin de la molcula: el cido carboxlico.
De la misma manera, la utilizacin de agentes reductores permite realizar el camino inverso
y utilizar cidos carboxlicos para obtener adehdos o alcoholes primarios, o bien partir de
cetonas para obtener alcoholes secundarios.
Algunas reacciones de xido-reduccin de los alcoholes pueden utilizarse como ensayos de
reconocimiento. Los ensayos de reconocimiento de grupos funcionales son reacciones
sencillas que producen un cambio visible y que se utiliza como seal indicativa de la existencia
del grupo funcional. Estas seales visibles suelen ser cambios de color, produccin de gases,
aparicin de precipitado, separacin de fases, etc.
Tal como se vio en el Trabajo Prctico N5, los alcoholes tambin pueden reaccionar para
transformarse en halogenuros de alquilo, por lo que esta reaccin se suele utilizar para
clasificar los alcoholes como primarios, secundarios o terciarios de acuerdo con su reactividad
frente a la SN1.
Los compuestos carbonlicos, responsables en muchos casos del aroma caracterstico de
bebidas y alimentos, reaccionan habitualmente por adicin nucleoflica al carbono carbonlico.
Cuando estas reacciones se dan con derivados nitrogenados como la hidroxilamina, la
semicarbazida, las hidrazinas e hidrazidas, las reacciones de adicin vienen seguidas de un
proceso de deshidratacin que da lugar a la formacin de iminas o bases de Schiff
(compuestos con C=N), tales como las oximas, semicarbazonas, hidrazonas y acilhidrazonas.
Estos derivados nitrogenados suelen utilizarse para identificar aldehdos y cetonas por
comparacin de sus puntos de fusin con los datos de bibliografa, ya que en la mayor parte de
los casos, estas iminas son compuestos estables, cristalinos, fciles de aislar y poseen puntos
de fusin definidos. Dado que la reaccin es rpida, el precipitado aparece en forma casi
inmediata luego de poner en contacto los reactivos y se toma como una seal positiva de la
existencia de un grupo carbonilo, utilizndose de esta manera como ensayo de reconocimiento.
Tanto aldehdos como cetonas pueden reducirse a alcoholes, mientras que slo los
aldehdos pueden oxidarse a cidos carboxlicos sin perder la integridad de la molcula, por lo
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que esta propiedad puede utilizarse para diferenciar aldehdos de cetonas en ensayos de
reconocimiento.
Un caso particular de oxidacin de cetonas se da en las metilcetonas (cetonas en las cuales
uno de los grupos alquilos es un metilo) y se lleva a cabo utilizando iodo en medio bsico. En
este caso, la oxidacin procede con ruptura de la molcula, producindose as una seal que
se utiliza como ensayo de reconocimiento.
En esta reaccin en particular se pone en evidencia la acidez relativa de los hidrgenos en
al carbonilo, una caracterstica que adems permite realizar la formacin de enlaces C-C: las
reacciones aldlicas. En dichas reacciones, la generacin de un nuclefilo a partir del aldehdo
o cetona y su reaccin con otro compuesto carbonlico da origen a molculas ms complejas,
conteniendo un grupo alcohol y un grupo carbonilo, por lo que reciben el nombre de aldoles.
Estos aldoles, conformados por la totalidad de los carbonos de las molculas reaccionantes,
pueden o no deshidratarse para dar el producto condensado, es decir, un carbonilo ,insaturado.
Otros conceptos tericos concernientes a las reacciones de alcoholes, aldehdos y cetonas
que sirven de base a estas experiencias han sido desarrollados en la parte terica de esta
materia y deben consultarse all o en la bibliografa.
PARTE EXPERIMENTAL
I. Oxidacin de Ciclohexanol a Ciclohexanona.
La ciclohexanona es una cetona cclica que se utiliza como precursor de la caprolactama,
componente indispensable en la sntesis de Nylon 6. Para sintetizarla se realizar la oxidacin
del ciclohexanol utilizando solucin de hipoclorito de sodio (lavandina). Si bien no se ha
confirmado el mecanismo de esta reaccin, el agente oxidante es el cido hipocloroso
generado por reaccin del hipoclorito con el actico glacial y el producto intermedio postulado
es un hipoclorito orgnico. El mecanismo ms aceptado es el que se muestra a continuacin.
NaClO + CH3COOH

OCl

OH2+

OH

+ ClO-

+ HClO

H2O:

HClO + CH3 COONa

O Cl

O
+ H3O+ + Cl-

Procedimiento
Pesar 10 g de ciclohexanol en un baln de 500 mL limpio y seco. Adicionar 2 a 3 mL de
cido actico glacial y agitar utilizando un agitador magntico. Desde una ampolla de
decantacin agregar gota a gota, pero lo ms rpido posible, 180 mL de lavandina comercial
(5% de concentracin de hipoclorito) en aproximadamente 10-15 minutos (cuidar de que la
temperatura no suba demasiado).
Luego de finalizado el agregado dejar reaccionar por 15 a 20 minutos adicionales y agregar
50 g de sal comn de mesa y calentar a 50C durante 5 a 10 minutos con agitacin contnua
(ATENCION: Realizar la reaccin en campana).
Transferir la mezcla a una ampolla de 250 mL extraer con 25 mL de hexano. La fase
orgnica se seca con sulfato de sodio anhidro, se filtra, se transfiere a un baln y se evapora el
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hexano. Sobre el crudo investigar, la presencia de alcohol residual y comprobar la presencia

del grupo carbonilo realizando el ensayo de grupos funcionales que crea conveniente.
II. Condensacin Aldlica Cruzada.
En un tubo ancho se colocan:
a.- 0.7 mL de la ciclohexanona obtenida en I. o bien 0.5 mL de acetona
b.-2 mL de benzaldehdo,
c.-10 mL de etanol y
d.-7.5 mL de NaOH 2N.
Se homogeniza la mezcla y se deja a temperatura ambiente, agitando peridicamente y
raspando las paredes. Si la precipitacin no se ha producido en forma abundante a los 15
minutos de reaccin, se coloca el tubo en un bao de agua hirviendo durante 15 minutos y
luego se enfra a temperatura ambiente y luego en bao de hielo. Se colecta el producto por
filtracin, se lava con porciones pequeas de etanol fro (3-5 mL), cido actico 4% en etanol y
finalmente con etanol. Se retira una alcuota y se realiza una cromatografa en capa delgada
(ter de petrleo:acetato de etilo 9:1 8:2) junto con la ciclohexanona y el benzaldehdo como
testigos. Una vez seco el producto, pesarlo para determinar el rendimiento y tomar el punto de
fusin.
III. Reacciones de Reconocimiento de Alcoholes, Aldehdos y Cetonas.
Los docentes le suministrarn una muestra incgnita. Deber realizar los ensayos listados
ms abajo en el orden que considere adecuado para determinar cul es el grupo funcional
presente en dicha muestra. Los ensayos de reconocimiento deben realizarse, siempre,
utilizando un blanco y un testigo que ofician de controles negativos y positivos. El
comportamiento de la muestra debe ser analizado con respecto a las seales observadas para
estos dos controles.
Aquellos ensayos que no hayan sido utilizados para la identificacin de la muestra, debern
realizarse con testigos a fin de verificar las seales positivas.
A. Oxidacin
En un tubo de hemlisis colocar 2 o 3 gotas de reactivo de Jones (CrO3/H2SO4) 0.5 mL de
solucin acuosa de dicromato de sodio o potasio al 10% y 2 gotas de cido sulfrico
concentrado. Aadir 0.5 ml de la muestra problema. Calentar con precaucin la mezcla, anotar
los cambios de color y registrar el olor de la solucin. Repetir el experimento para cada una de
las muestras entregadas.
Ensayo a la gota: en una placa de toque se coloca una gota del reactivo y se le adiciona una
gota de la muestra a ensayar. La aparicin inmediata de una coloracin verde se considera una
seal positiva. Algunos aldehdos, aminas y fenoles pueden dar una coloracin griscea.
B. Diferenciacin de alcoholes primarios, secundarios y terciarios - Reactivo de Lucas
El test de Lucas slo se aplica a alcoholes alifticos o cicloalifticos de bajo peso
molecular, de menos de 6 tomos de carbono y se basa en las diferentes velocidades de
formacin de los cloruros de alquilo.
Tomar 0.5 mL del reactivo de Lucas (solucin equimolar de cloruro de zinc anhidro y cido
clorhdrico concentrado) y colocarlos en un tubo de hemlisis, agregar 0.5 mL de la muestra de
alcohol, tapar el tubo y agitar vigorosamente. Dejar en reposo a temperatura ambiente y
observar la mezcla durante 5 min. Registrar todos los cambios.
C. Reconocimiento de Grupos Carbonilo - 2,4-dinitrofenilhidrazona
Colocar 0.5 mL del reactivo de 2,4dinitrofenilhidrazina en cuatro tubos de hemlisis y
agregarle a uno 1 o 2 gotas de la solucin de formaldehdo, a otro 1 o 2 gotas de acetona, al
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otro 1 o 2 gotas de benzaldehdo y al ltimo, 1 o 2 gotas de la muestra incgnita. Tapar los

tubos y agitarlos fuertemente durante 1 2 minutos. Si fuese necesario, calentar en bao de
agua hasta que la 2,4-dinitrofenilhidrazona cristalice.
D. Diferenciacin Entre Aldehdos y Cetonas Reactivo de Tollens
Tomar cuatro tubos de hemlisis y colocar en cada uno 0.5 mL del reactivo de Tollens.
Agregar en uno de los tubos 2 gotas de la solucin de formaldehido, en otro, 2 gotas de
acetona, en otro, 2 gotas de benzaldehido y en el ltimo, 2 gotas de muestra incgnita. Agitar
los tubos y dejar en reposo durante 10 minutos. Observar los resultados. Luego, introducir los
tubos en un bao de agua a 50 C durante 10 minutos. Registrar las observaciones.
Preparacin del reactivo de Tollens: Se toman 2 mL de la solucin A y se le agregan gotas
de la solucin B hasta que aparezca un precipitado de xido de plata. Se agita el tubo, se
decanta la solucin y al precipitado se le agrega hidrxido de amonio 2N gota a gota hasta
disolucin del precipitado
Solucin A: 5 % p/v de AgNO3 en agua.
Solucin B: 5% p/v de NaOH en agua.
E. Diferenciacin Entre Aldehdos Aromticos y Alifticos Reactivo de Fehling
Preparar el reactivo de Fehling mezclando 4.5 mL de Fehling A y 4.5 mL de Fehling B.
Tomar tres tubos de hemlisis y colocar, en cada uno, 3 mL del reactivo preparado
anteriormente. Agregar, en uno de los tubos, unas pocas gotas de la solucin de formaldehido,
en otro de los tubos, agregar gotas de acetona, en otro, gotas de benzaldehido y en el ltimo
tubo, gotas de muestra incgnita. Colocar los tubos en un vaso con agua hirviendo y observar
los resultados despus de 10 15 minutos
Solucin A: 70 g de CuSO4 en 1 litro de agua acidulada.
Solucin B: 120 g de NaOH y 346 g de tartrato de sodio y potasio en 1 L de agua.
F. Metilcetonas Test de Iodoformo
Colocar en un tubo de hemlisis 5 gotas de acetona y 20 de agua. Agregar 5 gotas de
solucin de iodo al 5% y 5 gotas de NaOH al 30%. Una vez formado el precipitado amarillo de
iodoformo, percibir su olor caracterstico. Repetir empleando alcohol isoproplico, alcohol nbutlico y la muestra incgnita.

INFORME DE RESULTADOS
Partes I y II.
- Realizar los diagramas de flujo correspondientes a los procesos realizados en la prctica.
- Formular las reacciones qumicas empleadas en los diversos procesos.
- Describir las observaciones experimentales para las reacciones de oxidacin y condensacin
- Redactar CONCLUSIONES donde se discutan los resultados obtenidos .
Parte III. Reacciones de Reconocimiento
- Describir los resultados de los diferentes ensayos de identificacin sobre la muestra incgnita
(indicar si hay cambio de color, presencia de precipitado y color del mismo, otros cambios).
En caso de resultado negativo, indicar qu compuestos se eligieron como testigos positivos y
qu se resultado se observ en el ensayo.
- Formular las reacciones qumicas involucradas en los ensayos de reconocimiento utilizados.
- CONCLUSIONES: describir el razonamiento deductivo utilizado para identificar la muestra
incgnita a travs de la secuencia de ensayos utilizada. Discutir qu otras tcnicas podran
ser de utilidad.
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- Extractar de las hojas de seguridad de los reactivos utilizados en la prctica, la informacin de

seguridad esencial para el trabajar de manera segura en el laboratorio. Idem con los datos de
la muestra incgnita.

Bibliografa Adicional
1.- http://www2.volstate.edu/CHEM/2010/Labs/Cyclohexanone.html
2.- Erin R. Fruchey, Asymmetric Reductions of Ketones, Imines, and Oximes Using Biocatalytic
Enzymes Found in Pea Plants, Honors Research Thesis, The Ohio State University, Mayo
2011.https://kb.osu.edu/dspace/bitstream/handle/1811/48915/efruchey_honorsthesis.pdf?se
quence=1
3.- Ralph L. Shriner, Christine K. F. Hermann, Terence C. Morrill, David Y. Curtin, Reynold C.
Fuson, The Systematic Identification of Organic Compounds, Student Solutions Manual,
Ralph L. Shriner, Ed., 8a. ed. New York, John Wiley & Sons, 2003.
Cuestionario
1.- El compuesto A (C5H12O) se oxida al compuesto B (C5H10O) con solucin diluida de
Cr2O7K2. El compuesto B reacciona con fenilhidrazina formando el compuesto C. El
compuesto A se deshidrata con H2SO4 para dar D. La adicin de Br2 a D da el 2,3-dibromo2-metilbutano. Escribir las frmulas de A, B, C y D.
2.- Compare las reacciones del Cr2O7K2 en medio cido con:
a) n-Propanol; b) Propanal; c) Propanona.
3.-Qu es la formalina y para que se usa?.
4.- Formule la reaccin de obtencin de ciclohexanona con hipoclorito de sodio.
a) Cul es el objeto del agregado de sal de cocina a la mezcla? Por qu debe realizarse
en campana?
b) A qu obedece la extraccin del producto con ciclohexano?
c) Cmo realiza la determinacin de alcohol residual por cromatografa?.
5.- Un compuesto desconocido reacciona con 2,4-dinitrofenilhidrazina dando un precipitado
amarillo. Con hidrxido de sodio acuoso no se observa reaccin aparente y cuando a dicha
solucin se le agrega gota a gota una solucin de Br2 en CCl4 el lquido se colorea de
naranja permaneciendo de este color. Cuando el compuesto desconocido se trata con yodo
en medio bsico, no se observa la aparicin de precipitado, y en el test de ignicin se
observa la produccin de llama luminosa con presencia de humos negros. Finalmente
muestra un espejo de plata cuando es tratado con una solucin de plata amoniacal.
Sabiendo que el PM es de 106, cul es la estructura del compuesto desconocido?.
Explique cada una de las reacciones de identificacin.
6.- Cules de los siguientes compuestos dan positiva la prueba del iodoformo? Justifique su
respuesta.
a) Etanol
b) Benzaldehdo
c) Acetaldehdo
d) Benzofenona

e) Propanona
f) Ciclopentanona
g) Acetofenona
h) Propionaldehdo

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7.- Cmo distinguira mediante reacciones sencillas de laboratorio cada uno de los
compuestos de los siguientes pares? Justifique.
a) 2-propanona y etanal
b) 2-propanona y 2-propanol
8.- En la reaccin de condensacin aldlica:
a) Formule la reaccin involucrada.
b) El producto que se obtendra a temperatura ambiente, coincide con el esperado?
c) Qu ensayo/s realizara para determinar si hubo una reaccin aldlica con o sin
condensacin?
9.-Distinga mediante reacciones sencillas, asegurndose un resultado positivo para cada
una de ellas. En cada caso diga cul es el producto de la reaccin y el cambio observado
que corresponde a una reaccin positiva.
a) acetaldehido y propanaldehido
b) 1-pentanol, 3-pentanol y 2-metil-2-butanol
c) 1-propanol, etanol y terbutanol
d) butanal, 2-pentanona, 3-pentanona y benzaldehdo.
10.-Cuando se la trata acetona con medio bsico fuerte, se obtiene un producto X que al
calentarlo da Y.
a.- Formule la reaccin de la acetona en medio bsico.
b.- Proponga una estructura de X e Y y formule las reacciones de reconocimiento
c.- Discuta la aplicacin de esta reaccin al benzaldehdo.
Comp.
X
Y

2,4-dinitrofenilhidrazina
+
+

Iodoformo
+
+

Jones
-

Br2/Cl4C
+

d.- Qu resultados esperara encontrar para los ensayos del tem c si la reaccin del
tem a se realizara con acetaldehdo?.

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TRABAJO PRCTICO N8
Acidos y Derivados Biodiesel, Aspirina y Luminol
OBJETIVO
Ejemplificar los diferentes mtodos de preparacin de steres por reaccin de
alcoholes con:
o Derivados de cidos activados (acetilacin, obtencin de aspirina)
o Acidos carboxlicos con catlisis cida (esterificacin de Fischer)
o Esteres en medio bsico (transesterificacin biodiesel)
Ejemplificar la hidrlisis irreversible de un ster (saponificacin)
Ejemplificar la obtencin de una amida a partir de un cido carboxlico (luminol)
INTRODUCCIN TERICA
Los cidos carboxlicos, compuestos de naturaleza obviamente cida, son ms cidos
que los fenoles pero menos que los cidos sulfnicos y su reactividad (adems de la cido
base) est caracterizada por reacciones de adicin al carbonilo seguidas de un proceso de
eliminacin, con lo que el resultado final suele ser una sustitucin sobre dicho grupo. De
esta manera, a partir de los cidos carboxlicos se pueden obtener cloruros de cido,
anhdridos, steres y amidas.
O
R

O
R

OH
O

Cl

R
O

O
R

NH2

O
R

OR'

Los steres y las amidas son los derivados de cido ms estables, mientras que los
cloruros de cido y los anhdridos son ms reactivos que los cidos carboxlicos. Debido a la
mayor reactividad, estos ltimos tambin se utilizan para preparar steres y amidas.
La forma ms simple y econmica, para obtener steres y amidas es hacer reaccionar un
cido con un alcohol o una amina, a altas temperaturas para eliminar el agua formada. La
desventaja de estos tratamientos consiste en la degradacin de las molculas orgnicas y la
disminucin en los rendimientos, como consecuencia de los prolongados tiempos de
reaccin y las altas temperaturas. Sin embargo estos mtodos se utilizan a escala industrial
por ser ms baratos, sobre todo cuando la materia prima es abundante, ya que la prdida de
rendimiento se compensa por no tener que implementar mtodos ms caros, peligrosos o
complejos.
En el caso de la sntesis de steres, la reaccin se acelera por la presencia de un
catalizador cido que activa el carbonilo para el ataque del nuclefilo (alcohol). Esta
metodologa sinttica se conoce como esterificacin de Fischer, y su principal desventaja
es que la reaccin es en realidad un equilibrio, por lo que nunca tendremos una conversin
completa (Nota: ver tericas de cidos carboxlicos y derivados). A pesar de esto, se
pueden implementar mtodos que desplacen el equilibrio y aumenten el rendimiento, por
ejemplo: en la reaccin de esterificacin se produce la prdida de una molcula de agua, por
lo cual, para reducir la reaccin inversa los reactivos deben estar libres de agua antes de
empezar la reaccin. Tambin pueden utilizarse tamices moleculares (cermicos que
retienen el agua en sus poros) que eliminan el agua del medio de reaccin, desplazando el
equilibrio. Por ltimo, teniendo en cuenta que los cidos carboxlicos forman puentes de
hidrgeno y los steres slo los aceptan, estos ltimos tienen menores puntos de ebullicin
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que los cidos que le dan origen, por lo que el equilibrio tambin puede desplazarse por
destilacin del ster a medida que se forma (siempre que sea voltil).
Otra forma de obtener steres es por el proceso de transesterificacin: se parte de un
ster determinado y se lo hace reaccionar con otro alcohol en gran exceso. Esta reaccin
utiliza una base fuerte, como el hidrxido de potasio o de sodio solubilizados en alcohol. A
partir de esta solubilizacin y mediante un equilibrio cido-base, se genera una cierta
cantidad de alcxido que actuar como catalizador en la reaccin de transesterificacin,
segn el siguiente esquema:
O

O
O

R3

O
O

KOH
R1

HO
Metanol (anhidro)

OH + R1COOCH3 + R2COOCH3 + R3COOCH3

OH

R2
Esteres metlcos

Para poder llegar a los correspondientes steres metlicos, es necesario emplear

condiciones anhidras, ya que cuando hay agua tiene lugar la hidrlisis irreversible de los
steres (saponificacin), que convierte a los cidos grasos en especies no reactivas.
La obtencin de biodiesel representa una aplicacin de esta metodologa. Se llama
biodiesel a la mezcla de steres alqulicos de cadena larga, obtenidos por
transesterificacin de lpidos provenientes de fuentes renovables (generalmente aceites
vegetales, por ejemplo de soja). Se emplea en mezclas con combustible fsil, para motores
de ignicin por compresin (motores diesel) o en calderas de calefaccin.
Es conveniente adems que el aceite del cual se parte tenga un ndice de acidez bajo, ya
que los cidos grasos libres en el aceite original consumen parte de la base por formacin
de las sales correspondientes (jabones), y estas actan a su vez como agentes
emulsificantes que impiden la separacin de los steres metlicos.
Los jabones, sales sdicas o potsicas de cidos grasos, generalmente se producen a
partir de grasas animales, aunque son comunes los jabones hechos a partir de aceite de
palma, coco u oliva. Si bien se utilizan soluciones acuosas para lograr esta hidrlisis, se
suele adicionar algn alcohol, como metanol o etanol para lograr una mejor solubilizacin de
las grasas en el medio de reaccin. Si bien esta es una reaccin correspondiente a
derivados de cidos, el desarrollo prctico se llevar a cabo en el Trabajo Prctico N9
junto con la sntesis de detergentes aninicos.
O

O
O

R3

O
O

R1

KOH /Metanol
H2O

OH + R1COO-K+ + R2COO-K+ + R3COO-K+

HO
OH

R2
Jabones

La estrategia de transesterificacin utilizada para la sntesis de biodiesel es similar a la

que se aplica en la sntesis de resinas alqudicas (bases polimricas de barnices y pinturas).
En esa sntesis se cataliza la transesterificacin de una mezcla de triglicricos y glicerina
con hidrxido de litio para obtener monoglicridos, al tiempo que se los hace reaccionar con
anhdrido ftlico.
Cuando se desea obtener steres en escala de sntesis de laboratorio o bien cuando el
producto es sumamente valioso y se parte de precursores caros u obtenidos
laboriosamente, se maximiza el rendimiento utilizando derivados de cidos, ms reactivos
que el cido en s, tales como los cloruros de cido y los anhdridos.

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Un ejemplo de estas prcticas es la sntesis del cido acetilsaliclico, a partir de cido

saliclico y anhdrido actico. Para acelerar la reaccin se adiciona cido sulfrico o fosfrico
como catalizador.
COOH
OH
+

O
O

H2SO4

COOH
O

O
CH3

+ CH3COOH

El cido saliclico se utiliza desde hace milenios debido a sus propiedades analgsicas y
antiinflamatorias. Los mdicos egipcios en pocas remotas lo suministraban a sus pacientes
como decocciones o infusiones de corteza del sauce, que es donde se encuentra en la
naturaleza. Por otra parte, su derivado acetilado, el cido acetilsaliclico, tambin conocido
como aspirina, acta como antipirtico y fundamentalmente como analgsico y
antiinflamatorio. Como antipirtico ejerce su efecto a dos niveles: aumenta la disipacin
trmica mediante vasodilatacin (accin poco significativa) y acta sobre el termostato
hipotalmico, que es el centro regulador de la temperatura del organismo. Su va de
administracin es oral, ya que se absorbe bien por el tracto gastrointestinal.
El almacenamiento prolongado o inadecuado del cido acetilsaliclico provoca su
hidrlisis parcial. Adems de notarse fcilmente por el olor a cido actico, se puede
reconocer haciendo un ensayo con FeCl3 1 % y observando si se produce coloracin violeta
por coordinacin del fenol con el hierro (III) (ver reaccin de reconocimiento de fenoles en el
Trabajo Prctico N4).
La sntesis de amidas, los derivados ms inertes de los cidos carboxlicos, puede
realizarse a partir de cualquiera de los otros derivados de cidos carboxlicos, debido en
parte a la gran nucleofilia de las aminas y el amonaco. Al igual que la obtencin de steres
a partir de cidos carboxlicos, la obtencin de amidas por esta va implica el empleo de
altas temperaturas, incluso ms altas que en el caso de los steres debido a la formacin de
las sales entre la amina y el cido. Estos compuestos inicos pueden ser deshidratados
para obtener las correspondientes amidas, siempre y cuando las materias primas resulten
accesibles y abundantes, al igual que en el caso de los steres. Un ejemplo tpico de la
utilizacin de esta metodologa para la obtencin de amidas, es la tcnica de fabricacin del
Nylon 6,6 a partir de la sal Nylon obtenida a su vez por interaccin de cido adpico y
hexametilndiamina.
El luminol (5-amino-2,3-dihidroftalazino-1,4-diona o 3-aminoftalilhidrazida) es una
molcula heterocclica que se obtiene a partir del cido 3-nitroftlico por reaccin con
hidrazina, y tiene la particularidad de presentar quimioluminiscencia, es decir, que emite
fotones en la regin visible como consecuencia de una reaccin qumica (la molcula queda
en un estado electrnico excitado como resultado de una reaccin qumica). Cuando la
quimioluminiscencia se produce biolgicamente, se conoce como bioluminiscencia y es
habitual en algunas algas y en las lucirnagas. En este ltimo caso, la molcula responsable
se denomina luciferina. El luminol ha encontrado diversas aplicaciones en diferentes reas,
tales como la deteccin de iones en soluciones acuosas, el monitoreo del progreso de
reacciones dependientes del perxido de hidrgeno y la deteccin de la presencia de sangre
en la escena de un crimen.
Al ponerse en contacto con un agente oxidante en una solucin bsica, el luminol forma
un perxido inestable que se descompone dando un dianin electrnicamente excitado, que
al decaer a su estado fundamental emite un fotn.

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NH2 O
2

OH-

63.14
NH2 O-

NH
NH
O

NH2 O
N
N

O-

O2

NH2 O

OO-

Perxido
O

O- + Foton
OO

En el caso de rastros de sangre, las catalasas (enzimas) residuales producen H2O2 que
oxida al luminol en medio bsico mientras que el Fe presente en la hemoglobina acta como
catalizador de la reaccin, producindose as la luminiscencia. Es una reaccin altamente
sensible, por lo que es utilizada en la investigacin forense, aunque se requieren de ensayos
posteriores para confirmar la presencia de sangre (no es totalmente especfica).
PARTE EXPERIMENTAL
I. Obtencin de Esteres Utilizando Anhdridos Sntesis de Aspirina.
Colocar 3 g (0,022 mol) de cido saliclico en un baln de 100 mL. Agregar 6 mL de
anhdrido actico y luego de 6 a 8 gotas de cido sulfrico concentrado (o cido fosfrico 85
%). Agitar suavemente para mezclar las capas y sumergir el baln en un bao de agua
caliente (70-80 C) o bien colocar en la parte alta de un bao de vapor durante 15 min.
Apartar el baln del bao y, mientras an est caliente, aadir gota a gota alrededor de 1
ml de agua destilada, agitando despus de cada adicin (Nota: el anhdrido actico puede
reaccionar vigorosamente con el agua y producir proyecciones). Luego agregar 20 mL ms.
Al enfriar el baln en un bao de hielo, el producto debe comenzar a cristalizar. Si el
slido no se formara o precipitara en forma de aceite, sin sacar el baln del bao de hielo,
raspar suavemente la pared interior con una varilla de vidrio hasta lograr la formacin de
cristales. Cuando el producto haya cristalizado, separarlo por filtracin con vaco. Arrastrar el
remanente de slido en el baln y lavar el producto con pequeas porciones de agua
destilada fra.
Si fuera necesario, purificar el cido acetilsaliclico por recristalizacin. Colocar la aspirina
obtenida en un erlenmeyer de 125 mL y aadir 8 a 10 mL de etanol. Calentar suavemente
en un bao de agua hasta que los cristales se disuelvan. Aadir lentamente 25 mL de agua
destilada caliente y continuar calentando hasta ebullicin. Filtrar en caliente si la solucin
tuviera partculas insolubles usando un embudo Hirsch precalentado. Dejar enfriar
lentamente, hasta observar la formacin de cristales con forma de aguja. Si no ocurriera la
precipitacin, raspar suavemente la pared interior del matraz con una varilla de vidrio o bien,
sembrar la disolucin con unos pocos cristales de aspirina para iniciar la cristalizacin.
Enfriar en un bao de hielo para asegurar la cristalizacin completa del producto. Filtrar con
vaco y lavar con una pequea cantidad de agua destilada fra. Dejar secar al aire, calcular
el rendimiento y tomar el punto de fusin del slido obtenido.
El cido acetilsaliclico se descompone cuando se calienta y no posee un punto de fusin
claramente definido. Se han descripto puntos de descomposicin en un rango de 128 hasta
135. Sobre platina calefactora se obtiene un valor de 129-133. El producto tambin puede
descomponerse parcialmente si el perodo de ebullicin durante la recristalizacin se
prolonga indebidamente.
Realizar el test del FeCl3, utilizando una solucin al 1 % del reactivo, sobre una porcin
de la muestra obtenida y sobre aspirina comercial suspendida en 5 mL de agua destilada.
Realizarlo tambin con cido saliclico puro. Comparar los resultados obtenidos.

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Aislamiento de cido acetil saliclico de las tabletas comerciales (Actividad Opcional)

Pesar una tableta de aspirina (elegir un producto que no contenga cafena). Molerla y
tratar el slido con 9 ml de Cl3CH para separar el cido acetil saliclico de los excipientes.
Filtrar con succin y lavar el residuo dos veces con 10 gotas de Cl3CH. Trasvasar
cuantitativamente el filtrado a un cristalizador previamente tarado y dejar evaporar bajo
campana. Pesar y calcular el rendimiento. Tomar el punto de fusin, reconocer la presencia
de almidn en el excipiente con solucin de iodo iodurada y determinar si existe hidrlisis
parcial con el test de FeCl3.
II. Obtencin de Esteres por Esterificacin de Fischer
A tres tubos de ensayo conteniendo respectivamente 3 mL de etanol, 3 mL de alcohol
isoproplico y 3 mL de alcohol amlico, aadir 3 mL de cido actico y 0.5 mL de cido
sulfrico concentrado. Calentar los tubos en bao mara hasta ebullicin y mantenerlos en
esta condicin durante tres minutos. Luego verter el contenido en sendos vasos de
precipitado conteniendo 20 mL de agua helada. Agregar bicarbonato de sodio slido hasta
que no se produzca ms burbujeo.
En otro tubo esterificar 3 mL de metanol con 0.5 g de cido saliclico y 0.5 mL de cido
sulfrico concentrado como catalizador.
Percibir el aroma de los productos obtenidos, procurando identificarlos o relacionarlos
con el aroma de algn producto medicinal, frutas o flores.
III. Obtencin de Esteres por Transesterificacin Biodiesel.
Mezclar en un erlenmeyer 30 mL de metanol seco y 1 g de KOH y disolverlo. La reaccin
es fuertemente exotrmica (trabajamos bajo campana), y dejamos llegar a temperatura
ambiente. A continuacin, introducir 120 mL de aceite de girasol en baln de 250 mL, y
agregar la disolucin metanlica ya fra, mezclar y acoplar al baln un refrigerante. Calentar
a reflujo suave durante 1 hora.
La mezcla de reaccin se transfiere a una ampolla de decantacin y al enfriar se obtienen
dos fases: en la superior se encuentran los steres metlicos, que constituyen el biodiesel, y
en la inferior, el metanol que no ha reaccionado y la glicerina. Se separan las fases
recogiendo el biodiesel en una probeta previamente tarada. Determinar el volumen obtenido,
pesar y calcular la densidad aproximada del producto.
Prueba de calidad
Mezclar el mismo volumen del biodiesel obtenido con agua. Agitar vigorosamente y dejar
que repose. En 30 min deben aparecer dos fases, una superior con el biodiesel y otra
inferior con el agua. Si el combustible es de buena calidad la separacin es rpida y todas
las impurezas quedan en el agua. Si se forma una emulsin el combustible no es de buena
calidad, por reaccin incompleta (quedan mono y digliceridos) por formacin de jabones.
En los motores diesel se usa una mezcla de aceite-biodiesel que suele ser de 2:1. Esta
proporcin va en funcin de la viscosidad de esta mezcla, que ser un factor determinante
para el funcionamiento del motor, de modo que dependiendo de la temperatura que haya se
usar una mezcla u otra. Actualmente, las petroleras debern llevar a 10% la proporcin de
biodiesel utilizada en el gasoil, por el incendio de la refinera de YPF. Anteriormente ese
porcentaje era de 7%.
IV. Obtencin de Amidas Luminol.
Para la realizacin de esta sntesis se utilizar el cido 3-nitroftlico obtenido en el
Trabajo Prctico N6. Todo el proceso se realizar bajo campana.

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En un tubo de ensayos, colocar 0.1 g de cido 3-nitroftlico y 0.2 mL de hidrazina al 8% y

sujetarlo con una agarradera manteniendo una ligera inclinacin Agregar pequeos trozos
de piedra porosa y calentar cuidadosamente hasta que el slido se disuelva. Una vez
disuelto, agregar 0.3 mL de trietilenglicol, sumergir con cuidado un termmetro, y calentar a
ebullicin bajo campana hasta eliminar toda el agua. La temperatura asciende a 220-221 C
mantenindose as por 5 minutos y luego se deja enfriar el tubo hasta 100 C. Se adicionan
1.5 mL de agua caliente y se deja llegar a temperatura ambiente. Se colectan por filtracin
los cristales amarillos correspondientes a la 3-nitroftalilhidrazida, se colocan en otro tubo de
ensayos limpio y se adicionan 0.5 mL de una solucin de NaOH 3 M, y 0.3 g de ditionito de
sodio (Na2S2O4H2O). La mezcla se calienta a ebullicin por 5 minutos, se agregan
cuidadosamente 0.2 mL de actico glacial y se enfra la mezcla con un bao de hielo. Se
colectan los cristales de luminol y se reservan para la observacin de quimiolumniscencia.
Ensayos de Quimioluminiscencia
1.-En un tubo de ensayos con tapa colocar 0.5 g de KOH y 1.2 mL de DMSO. Agregar 7
mg de luminol, tapar el erlenmeyer y agitar vigorosamente. Observar en una habitacin
oscura la emisin de una luz azul. Cuando la luminosidad decrece, abrir la tapa y ventilar
para que entre ms oxgeno y repetir el proceso.
2.-Se pesan 50 mg de luminol y se disuelven en 2.5 mL de NaOH 1 M y se diluye a 500
mL. En una habitacin oscura se adicionan 5 mL de H2O2 al 3% (aproximadamente 10 vol) y
se espolvorea sobre la solucin ferricianuro de potasio slido K3Fe(CN)6 con agitacin
contnua. Observar el efecto producido por el agregado de gotas de lavandina.
INFORME DE RESULTADOS
- Formular todas las reacciones involucradas en la prctica realizada.
- Detallar las observaciones sobre los distintos tipos de esterificacin.
- Presentar datos de punto de fusin determinados para I, descripciones organolpticas
para II, rendimientos y densidad para III y conclusiones para cada proceso de
esterificacin.
- Observaciones de la sntesis de luminol y ensayos de luminiscencia.
- Extractar de las hojas de seguridad de los reactivos utilizados en la prctica, la
informacin de seguridad esencial para el trabajar de manera segura en el laboratorio.
Bibliografa Adicional
- M. C. Nagan, E. V. Patterson, J. M. McCormick, Synthesis and Characterization of
Luminol, Science Division, Truman State University, Kirksville, USA.
- Pavia, Lampman y Kriz, Experiment 48: Luminol, en, Introduction to Organic Laboratory
Techniques: A Contemporary Approach (1976), Saunders.
- M. A. Garca Snchez en Manual de Prcticas de Qumica Orgnica II, Universidad
Autnoma Metropolitana, Unidad Iztapalapa, Mxico.
Cuestionario
1.- Formule la reaccin de sntesis de cido acetilsaliclico. Indique qu sucedera si un
alumno se olvidara de agregar H2SO4 o H3PO4 a la reaccin. Justifique su respuesta.

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2.- En la reaccin de acetilacin del cido saliclico, explique por qu es necesario agregar
agua y por qu el primer mL debe agregarse gota a gota. Determine mediante clculos
cual es el reactivo limitante y cual est en exceso.
3.- Por qu el test de FeCl3 (1%) da resultado positivo con cido saliclico? Formule la
reaccin.
4.- Investigue qu otros reactivos podran utilizarse para acetilar, y en qu condiciones.
5.- Escriba la reaccin de esterificacin de Fischer, para las sntesis propuestas en la
prctica. Explique cmo funciona y para qu se utiliza una trampa de Dean-Stark.
6.- Cmo define qumicamente el biodiesel? Investigue cmo es la produccin industrial de
biodiesel, y qu requisitos deben cumplir las materias primas para obtener los mejores
rendimientos en la produccin.
7.- En la produccin de alquids para la fabricacin de barnices, el primer paso es un
calentamiento del aceite vegetal con Li(OH) en presencia de glicerina, seguido de
adicin de anhdrido ftlico. Teniendo en cuenta que la primera etapa se denomina
formacin de monoglicrido, formule las reacciones involucradas en esta etapa y
deduzca la estructura del alquid resultante.
8.- Formule un triglicrido presente en la manteca: el tributirato de glicerilo y calcule su
ndice de saponificacin.
9.- El aceite de palma es el que tiene un mayor contenido de cidos grasos saturados
(alrededor de un 50%) y un contenido muy bajo de poliinsaturados, lo cual le confiere
mayor estabilidad frente a los dems aceites. Plantee la reaccin de obtencin de
biodiesel a partir de aceite de palma, sabiendo que los triglicridos mayoritarios son PPO
(31%) y POO (24 %) (P= palmitol, C16:0; O= olel, C18:1).
10.-El reciclado de aceites provenientes de la fritura de alimentos, es una alternativa para
bajar costos de la produccin de biodiesel y reducir la contaminacin ambiental. Explique
por qu es necesario realizar un pre-tratamiento sobre el aceite, para que pueda ser
utilizado como materia prima. Ayuda: pensar en qu reacciones tienen lugar sobre el
aceite durante el proceso de fritura.
11.-Escriba la reaccin de obtencin de luminol realizada en la prctica. Indique por qu es
necesario agregar trietilenglicol durante el primer paso de la reaccin. Indique para qu
se agrega ditionito sdico.
12.-Explique por qu la reaccin de luminol no es especfica para determinar la presencia de
sangre.
13.-Qu precursores empleara para obtener una amida? Investigue y discuta la utilizacin
de solventes como la piridina y el empleo de la reaccin de Schotten-Baumann.

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TRABAJO PRCTICO N 9
Tensioactivos - Obtencin de Jabn y Detergentes Aninicos

OBJETIVOS
Comprobar la relacin existente entre la estructura de la molcula y sus propiedades
como tensioactivo a travs de la obtencin de dos detergentes de uso corriente.
Ejemplificar la hidrlisis irreversible de los steres.
Ejemplificar la obtencin de cidos grasos para su aplicacin posterior.
Ejemplificar una reaccin de sustitucin electroflica aromtica y el efecto orientador del
grupo alquilo.
Incentivar en el alumno la conciencia de cuidado del medio ambiente.

INTRODUCCIN TERICA
Hidrlisis Irreversible de Esteres
La hidrlisis de steres puede realizarse tanto en medio cido como en medio bsico, sin
embargo la hidrlisis cida es una reaccin de equilibrio, es decir que modificando las
condiciones de reaccin, podemos obtener steres o cidos carboxlicos como producto
principal. De esta forma, si un cido y un alcohol reaccionan en medio cido en ausencia de
agua, tendremos que el producto mayoritario de la reaccin es la formacin del ster,
mientras que si colocamos un ster en medio cido acuoso obtendremos como producto
principal al cido carboxlico.
H2O / H+

O
R

OR'

O
R

OH

+ R'OH

Como resultado de esta reaccin de equilibrio, nunca obtendremos una conversin

completa. Cuando la misma reaccin se lleva a cabo en medio bsico, el producto de la
misma es la sal sdica o potsica del cido en cuestin, de muy baja reactividad y por lo
tanto, la reaccin es irreversible. Cuando este procedimiento se aplica a triglicridos,
especialmente grasas animales, se obtienen las sales sdicas o potsicas de los cidos
grasos, comnmente denominadas jabones. De hecho, la hidrlisis irreversible de steres se
conoce con el nombre de saponificacin. Para ms detalles sobre estas reacciones, ver las
tericas correspondientes.
O

O
O

R3

O
O

R1

KOH /Metanol
H2O

OH + R1COO-K+ + R2COO-K+ + R3COO-K+

HO
OH

R2
Jabones

Sulfonacin
La sulfonacin es un ejemplo de una reaccin de sustitucin electrofilica aromtica y la
nica que tiene carcter reversible. Se obtiene como producto cidos sulfnicos, que poseen
caractersticas cidas fuertes.

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Para sulfonar se genera el electrfilo (SO3) utilizando cido sulfrico concentrado o

preferentemente cido sulfrico fumante (mezcla de cido sulfrico concentrado con trixido
de azufre). El trixido de azufre, acta de forma activa en la sulfonacin, ya que se comporta
como electrfilo, solo o bien protonado (SO3 o +SO3H).

Detergentes
Los detergentes son molculas que por sus caractersticas estructurales actan como
modificadores de la tensin superficial. En todo tensioactivo o agente de actividad superficial
puede distinguirse una parte lipoflica o hidrfoba y otra hidrfila, por lo que reciben el
nombre de molculas antipticas o anfiflicas. La porcin lipoflica suele ser una cadena
hidrocarbonada de longitud media o larga, mientras que la porcin hidroflica es un grupo
inico o polar. Este comportamiento a nivel molecular se traduce en propiedades
macroscpicas de humectacin, formacin de espuma, detergencia y formacin de
emulsiones.
En medios acuosos, las molculas se autoestructuran, generalmente formando micelas,
pequeos esferoides que dejan expuesta la cabeza polar hacia el medio externo y
generando un ambiente lipoflico en su interior.

Esquema de un detergente

Esquema y corte de una micela.

Una de las consecuencias de la formacin de las micelas es que el ambiente hidrofbico

del interior es capaz de solubilizar y estabilizar sustancias liposolubles en medio acuoso,
generndose una emulsin. Este efecto permite al detergente eliminar grasas en medios
acuosos y tiene lugar en los procesos de lavado.
Un fenmeno similar se produce en ciertas emulsiones, como por ejemplo, las
mayonesas, donde por efecto de un fosfolpido proveniente de la yema del huevo, se
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emulsifican el aceite y el jugo de limn. En otros casos, sustancias anfipticas naturales son
agregadas ex profeso para estabilizar salsas y otros productos comestibles. Este
mecanismo tambin ocurre en hgado, que utiliza el cido clico para emulsionar
componentes grasos antes de ser atacados por las lipasas.
CH3

CH3
COOH R

OH

Grasa emulsificada

OH
OH
Acido Clico

CH3

O
O
O

O
O

P
O

N+
CH3
CH3

R'
Lecitina (R y R' cidos grasos)

Emulsificantes naturales

Los detergentes sintticos se clasifican en tres categoras principales de acuerdo con la

estructura de la parte hidrfila: aninicos, catinicos y no inicos.
Los alquilbencenosulfonatos y los alquilsulfatos lineales (LAS) son los detergentes
aninicos ms comunes. Originalmente se utilizaban alquilbencensulfonatos ramificados
(ABS), pero dejaron de emplearse por su gran persistencia en el medio ambiente. Los
detergentes actuales son biodegradables y poseen nicamente cadenas alqulicas
lineales. La biodegradabilidad mejora cuando el anillo bencnico se encuentra en la posicin
4 de la cadena alqulica.

Las sales de amonio cuaternario, fuertemente hidroflicas, tambin son utilizadas en la

obtencin de agentes tensioactivos, en este caso, catinicos. Tradicionalmente los
detergentes no inicos han usado las cadenas de polioxietileno como grupo hidrfilo debido
a su alto contenido de oxgenos aceptores de puente hidrgeno. Se obtienen por tratamiento
de alcoholes y fenoles con xido de etileno, pudiendo encontrarse detergentes no inicos
que poseen entre 9 y 100 unidades monomricas de xido de etileno. Los tensioactivos no
inicos ms habituales son los octil y nonilfenoles (fenol sustituido con una cadena de 8 o 9
tomos de carbono), los cuales representan un peligro grave para los ecosistemas
acuticos, ya que afecta la reproduccin de los peces.

Existen tambin algunos detergentes que utilizan como cabeza polar derivados de
hidratos de carbono con cadenas de polietilenglicol, como en el caso de los polisorbatos.
Los polisorbatos estn constitudos por una porcin hidroflica de sorbitn (derivado del
sorbitol) modificado con cadenas de polietilenglicol, y por una porcin hidrofbica
proveniente de un cido graso. El sorbitn oleato (sorbitn + oleico) se comercializa bajo el
nombre de Tween 80, polisorbato 80 o Alkest TW 80, entre otros, y es utilizado como
excipiente en medicamentos, como emulsificante en vacunas y medios de cultivo, como as
tambin en algunos alimentos (como la leche, para evitar la separacin de las gotas de
grasa) y en diversos procesos industriales.

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O
O

O
H

O
O
x

x+y+z = 20

Estructura de un
Polisorbato

O
y

Los detergentes sintticos fueron la solucin para un problema que apareca en regiones
con aguas duras (ricas en cationes divalentes, principalmente Ca2+ y Mg2+), conocido como
corte del jabn. Las molculas de jabn que, como vimos previamente, son sales de sodio
o potasio de cidos grasos, al tomar contacto con aguas duras intercambian los cationes
para formar las correspondientes sales de Ca2+ y Mg2+, las cuales son insolubles en agua.
Se genera as la aparicin de grumos insolubles y depsitos grisceos (corte del jabn),
con prdida de la capacidad de limpieza al desarmarse las micelas.
Para eliminar este inconveniente la industria introdujo un ablandador de aguas a base
de trifosfato de sodio. Este anin es un agente quelante que forma complejos con los iones
Ca2+, Mg2+ y metales pesados, mantenindolos en solucin. Los fosfatos se encuentran en
pequeas cantidades en las aguas naturales, por lo que resulta un nutriente limitante para el
desarrollo de las plantas. Las aguas de desecho con una mayor concentracin de fosfatos
que lo habitual, a causa de los ablandadores, promueven el crecimiento indiscriminado de
las algas al descargarse en los ros y lagos, desencadenando un proceso que se denomina
eutrofizacin. Como consecuencia de este crecimiento explosivo de las algas tiene
consecuencia el aumento de la cantidad de biomasa, cuya degradacin aerobia, a medida
que mueren, consume el oxgeno disuelto en el agua hasta agotarlo y, como consecuencia,
gran parte de los organismos acuticos perecen por asfixia.
A diferencia de los jabones, las sales calcio y magnesio de los cidos sulfnicos son
solubles en agua, y los detergentes pueden ser usados en aguas duras sin que se formen
depsitos insolubles. No obstante, algunos agentes quelantes suelen ser agregados.
Los fosfatos fueron suplantados por otros agentes complejantes como el EDTA
(etilndiaminotetraacetato) o NTA (nitrilotetraacetato), mucho ms efectivos en la formacin
de complejos y no influyen como nutrientes de biomasa, sin embargo pueden ocasionar
otros problemas. Dado que poseen una alta capacidad de formar complejos con diferentes
metales, la presencia de EDTA o NTA en el agua hace que se solubilicen iones que
normalmente permaneceran precipitados al pH de las aguas naturales y que pueden
resultar nocivos (Pb, Cd, etc.). La presencia de estos elementos complejantes ha producido
incluso la filtracin a las napas de elementos radioactivos desde sus lugares de disposicin
final (ver incidente en el vertedero de deshechos Maxey, Kentucky, Laboratorio Nacional
Oak Rigge, Tennessee, E.E.U.U.).
De todo lo anteriormente expuesto surge que cualquier innovacin o desarrollo
tecnolgico actual debe tener en cuenta no slo el beneficio inmediato, sino tambin que
efectos podra tener su insercin en el consumo masivo. En cuanto a la innovacin y el
desarrollo en tensioactivos debe estar orientada a la sntesis de detergentes y agentes
limpiadores biodegradables a travs de procesos no contaminantes.

PARTE EXPERIMENTAL
I. Hidrlisis Bsica de Triglicridos (Saponificacin) Jabones y Acidos Grasos.
En un baln con esmeril de 250 mL colocar 15 g de aceite de soja o lino y agregar 60 mL
de alcohol etlico, 10 mL de agua y 10g de NaOH. Adaptar un refrigerante a reflujo y con
circulacin de agua y calentar la mezcla a ebullicin durante 45 minutos, cuidando que el
calentamiento sea suave para evitar la formacin de espuma en exceso.
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Verificar el punto final de la reaccin tomando unas gotas de la mezcla y diluyndolas en

un poco de agua. Si se observa la formacin de gotas aceitosas continuar con el
calentamiento, si no, la reaccin est terminada.
Dejar entibiar la mezcla y agregar 20 mL de agua. Adaptar el sistema para destilacin y
eliminar el alcohol remanente destilando con llama pequea o con manta calefactora (se
destilan entre 55 y 60 mL de alcohol). Trasvasar el residuo an caliente a un vaso de
precipitados de 250 mL y agregar 150 mL de agua. Hervir cuidadosamente la solucin y
agregar 20 g de sal comn de mesa, agitando en caliente con una varilla, hasta disolver por
completo. Enfriar el vaso de precipitados en un bao de agua y hielo y se formar en la
superficie una masa gelatinosa de jabn. Reservar una porcin de dicha masa para los
ensayos de Efecto de los Tensioactivos, el resto se neutraliza con HCl hasta obtener los
cidos grasos que se reservan para el Trabajo Prctico N 10.
II. Sulfonacin del dodecilbenceno Obtencin de un Sulfonato.
En un baln con boca esmerilada colocar 11 mL de dodecilbenceno y agregar,
lentamente y agitando, 4,5 mL de cido sulfrico concentrado y 4,5 mL de cido sulfrico
fumante.
SO3H
+ H2SO4 (f)
C12H25

5
4

2
1

11
10

4
8

7
8
9

10

+ H2O
C12H25

Adaptar un refrigerante esmerilado en la boca del baln como se ve

en la figura y utilizando un agitador magntico con regulacin de
temperatura, agitar durante 45 minutos a 40C. Dejar enfriar a
temperatura ambiente. Trasvasar a una ampolla de decantacin
(cuidado!!,) y dejar separar las fases.
Descartar la fase inferior (cido sulfrico en exceso)
volcndola en el recipiente que el docente indique, para poder ser
despus eliminada de forma segura.
Colocar en un erlenmeyer de 125 mL, 5 mL de solucin de hidrxido
de sodio al 25%. Agregar lentamente y agitando el dodecilbenceno
sulfonado. Ajustar finalmente el pH a reaccin ligeramente alcalina,
agregando solucin de hidrxido de sodio al 25%.

III. Preparacin del sulfato de dodecilo y su sal sdica (Actividad Opcional).

En un vaso de precipitados de 100 mL se pesan 6 g de dodecanol (o de alcohol cetlico),

fundindolo en bao de agua tibia si fuera necesario. Se agregan 2 mL de cido sulfrico
concentrado, gota a gota y agitando con una varilla (aproximadamente 10% en exceso).
En otro vaso de precipitados de 250 mL se colocan 12 mL de solucin de hidrxido de
sodio 2 M (aproximadamente 8 %) y 3 gotas de fenolftalena, enfriando exteriormente con un
bao de hielo y agua. Se agrega lentamente y agitando, la solucin de sulfato cido de
dodecilo a la solucin alcalina. En caso de que la solucin de sulfato cido de dodecilo se
hubiera solidificado, se calienta cuidadosamente para fundirla.
Al finalizar el agregado se forma una pasta blanca de dodecilsulfato de sodio. Controlar
el pH final para que sea ligeramente alcalino.
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63.14

Efecto de los Tensioactivos

1.- En cuatro tubos de ensayo: colocar una pequea cantidad de jabn, una porcin de cada
uno de los detergentes sintetizados en la prctica y dejar un tubo vaco. Agregar agua (1
mL aprox. en cada uno) y homogeneizar lentamente con una varilla. Sumergir un capilar
en los tubos hasta que el extremo toque la superficie del lquido y observar el ascenso
del lquido. Comparar con lo observado en el tubo con agua pura.
2.- Tomar cada uno de los tubos anteriores conteniendo las tres diferentes soluciones y
agitar. Observar la formacin de espuma.
3.- Disolver en 5 mL de agua una pequea cantidad de jabn y de cada detergente
obtenido, y agregar 5 mL de solucin de cloruro de calcio o de magnesio (agua dura).
Agitar y observar los resultados.
4.- En un cristalizador con agua, colocar un trozo papel sanitario en la superficie. Sobre
dicho papel colocar una aguja de coser y retirar delicadamente el papel, empujndolo
hacia abajo, dejando la aguja sobre la superficie. Agregar gotas del detergente
sintetizado y observar los cambios.
INFORME DE RESULTADOS
- Formular todas las reacciones involucradas en la prctica.
- Registrar el aspecto y propiedades fsicas observables (color, olor, textura, etc.) de los
productos obtenidos.
- Registrar y comparar los resultados obtenidos al analizar el efecto de los tensioactivos.
- Elaborar conclusiones.
- Extractar de las hojas de seguridad de los reactivos utilizados en la prctica, la informacin
de seguridad esencial para el trabajar de manera segura en el laboratorio.

Cuestionario
1.2.3.4.5.6.-

7.-

8.9.-

Explique por qu la hidrlisis de steres es ms efectiva en medio bsico.

Cmo procedera experimentalmente en caso de querer sintetizar el cido libre a
partir del correspondiente ster?
De manera anloga al tem 1.-, analice si la hidrlisis de amidas, reacciona totalmente
en medio cido, bsico o en cualquiera de ellos. Justifique su respuesta.
En la introduccin terica se mencion el hecho de que la reaccin de sulfonacin de
compuestos aromticos es reversible. Explique qu condiciones son necesarias para
sulfonar el anillo aromtico, y bajo qu condiciones ste se desulfona.
Escriba las estructuras qumicas de detergentes catinicos. Investigue sus usos y
propiedades.
En productos cosmticos de uso frecuente, como por ejemplo los champes se usan
detergentes suaves. Investigue cules son los ms utilizados y escriba sus estructuras
qumicas. Investigue tambin, si en la formulacin se incluye algn agente
ablandador complejante.
Durante el proceso de sntesis de jabn:
i) Explique cmo determina que la reaccin se complet. De qu otra manera
podra proceder para obtener la misma informacin?
ii) Por qu es necesario destilar el alcohol?
iii) Por qu se agrega NaCl a la solucin de jabn?
Escriba la reaccin de sulfonacin para dodecilbenceno. Explique por qu se sulfona
selectivamente la posicin 4- del reactivo. Justifique en base al mecanismo de
reaccin.
Explique en base a un mecanismo, cmo se obtiene el sulfato de a partir de alcohol
cetlico.
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10.- Explique en qu consiste una emulsin, y busque otros ejemplos.

11.- Explique en qu consiste el fenmeno de tensin superficial. Cmo lo verific en el
trabajo prctico? D otros ejemplos en la naturaleza.
12.- Explique por medio de reacciones el fenmeno de precipitacin de jabones por agua
dura.
13.- Se desea iniciar un microemprendimiento de produccin de jabn artesanal, a partir de
aceite de oliva. Sabiendo que los componentes mayoritarios de dicho aceite son olena
(triolelglicerol, 75 %), palmitina (tripalmitolglicerol, 15 %) y el resto es
mayoritariamente el derivado triacilglicerol del cido linoleico, indicar como procedera
(qu reactivos utilizara, en qu cantidades y procedimientos) para saponificar 100 g de
aceite. Plantee las reacciones qumicas que estaran involucradas. Tener en cuenta
que el exceso de base disminuye la calidad del jabn, ya que reseca y daa la piel.
cido Palmitico: C 16:0
cido Oleico: C 18:1 -9
cido Linoleico: C 18:2 -6,9
14.- Investigue qu son las saponinas y en qu productos naturales se encuentran.

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TRABAJO PRCTICO N 10
Polmeros: Modificacin de Polmeros Naturales y Obtencin
de Polmeros Sintticos
OBJETIVOS
Modificacin de un polmero natural y formacin de filmes.
Ejemplificar una reaccin de polimerizacin en etapas.
Ejemplificar una reaccin en cadena en moldeo con resinas comerciales
Comprobar en la prctica la reactividad de los cloruros de cido
Identificacin de materiales polimricos.

INTRODUCCIN TERICA
Desde hace milenios el hombre ha utilizado los polmeros naturales para vestirse,
protegerse y alimentarse, pero no fue hasta la mitad del siglo pasado que pudo hacer uso de
sus conocimientos para obtener polmeros sintticos de forma masiva. Si bien en las
postrimeras del siglo XIX se obtuvieron algunos polmeros con aplicacin directa, como por
ejemplo la bakelita (polmero generado a partir de fenol y formaldehdo), la popularizacin
de estos materiales se produjo despus de la segunda guerra mundial, cuando se utilizaron
polmeros sintticos para reemplazar fibras naturales. El ejemplo ms emblemtico de esta
aplicacin fue la utilizacin del Nylon 6,6 para confeccionar paracadas, una de las primeras
aplicaciones exitosas del los polmeros sintticos. Una vez finalizada la guerra se utiliz esta
tecnologa para fabricar medias de Nylon como sustituto barato a las costosas medias
femeninas de seda. Esta y otras aplicaciones similares aseguraron el futuro econmico de la
empresa DuPont, titular de la patente de fabricacin de estas fibras.
En una aproximacin ms amigable con el medio ambiente, tambin se utilizan
polmeros naturales modificados. Estos polmeros modificados suelen derivar de celulosa,
almidn, quitosano y otros polmeros producidos por agentes biolgicos, dando origen al
celuloide, el rayn, el algodn explosivo, espesantes alimentarios, etc.
En la actualidad es imposible concebir nuestra vida diaria sin la existencia de los
polmeros, ya que estn presentes en nuestras vestiduras, en los cosmticos, en aparatos
electrnicos, conservan caliente nuestras comidas, envasan bienes y productos de alto valor
agregado y se encuentran altamente ligados al progreso tecnolgico de nuestra civilizacin,
aportando un confort y prestaciones inconcebibles unas generaciones atrs. Los polmeros
sintticos pueden obtenerse por diferentes metodologas de acuerdo con el mecanismo de
reaccin. Si bien existen mecanismos mixtos, la mayora de los de polmeros se pueden
obtener por polimerizacin en cadena o bien por polimerizacin en etapas.
Las polimerizaciones radicalarias necesitan de un primer paso de iniciacin y a partir de
esos puntos de iniciacin comienza a crecer la cadena. El monmero se va adicionando
exclusivamente a las cadenas ya en crecimiento, por lo que en cualquier momento de la
reaccin, las nicas especies presentes sern el polmero en crecimiento y el monmero.
Los polmeros obtenidos por radicales libres se caracterizan por estar compuestos de un

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esqueleto similar al del polietileno, con un sustituyente carbono por medio, colgando de la
cadena principal, lo que les confiere sus propiedades distintivas.
Los polmeros obtenidos en etapas se sintetizan mediante la interaccin de dos grupos
funcionales, por lo que las diferentes unidades de monmero estarn vinculadas por uniones
amida, ster, uretano, carbonato, etc. A diferencia de los polmeros en cadena, el polmero
puede crecer a partir de cualquier molcula presente en el medio, ya sea monmero,
dmero, trmero, polmero, etc., por lo que la composicin del medio de reaccin es ms
complejo. Por otra parte, en los polmeros en cadena los grupos funcionales cuelgan de la
cadena principal, mientras que en los polmeros en etapas los grupos funcionales forman
parte integral de la cadena principal.
Los polmeros en cadena tambin son llamados polmeros por adicin, ya que todos
los tomos presentes en el monmero quedan incorporados al polmero, mientras que en el
caso de los polmeros en etapas se solan denominar como polmeros por condensacin,
ya que en la obtencin de poliamidas y polisteres se perda una molcula de agua por cada
unin establecida. No obstante esta clasificacin ha cado en desuso, ya que existen
polmeros como los poliuretanos, donde los grupos funcionales estn incorporados a la
cadena, como en un polmero de condensacin, y sin embargo todos los tomos
pertenecientes al monmero quedan incorporados al polmero en crecimiento como en una
reaccin de adicin. Para una mejor comprensin de los mecanismos de reaccin de los
polmeros sintticos consultar la parte terica de esta materia.
Las metodologas sintticas para polmeros en cadena suelen ser:

En masa o en bloque

En solucin

En suspensin

En emulsin

La sntesis en bloque es la ms fcil de llevar a cabo ya que slo requiere mezclar el

iniciador con el monmero (deben ser solubles) y proveer de energa al sistema para que el
iniciador comience la reaccin (la iniciacin puede ser fotoqumica, trmica o redox), sin
embargo esta es la tcnica ms peligrosa ya que es la ms difcil de controlar. En el proceso
de polimerizacin se convierten enlaces en enlaces ms estables, por lo que se libera
energa en forma de calor. Los productos orgnicos poseen bajos calores especficos, por lo
que aumentan de temperatura rpidamente y adems son malos transmisores del calor, por
lo que no pueden disiparlo eficientemente. A raz de esta acumulacin de energa liberada
durante la reaccin, suelen aparecer puntos sobrecalentados dentro de la masa (hot
spots), perjudicando la calidad del polmero obtenido y, lo que es peor, generando
accidentes.
La sntesis en solucin se basa en disolver el monmero y el iniciador en el mismo
solvente y entregar energa al sistema. Si bien los solventes orgnicos no son muy eficientes
en transferir el calor, la dilucin del medio obra como regulador de la temperatura y
normalmente no hay dificultades, aunque el calor liberado puede hacer hervir el solvente en
algunos casos. Este procedimiento suele producir polmeros de menor peso molecular, por
lo cual no es til para ciertas aplicaciones.
La sntesis en suspensin se basa en crear una dispersin de gotas de monmero con
el iniciador disuelto, en un solvente donde ambos sean insolubles (el caso ms habitual es
monmero e iniciador orgnico dispersos en medio acuoso). Cuando se le transfiere energa
al sistema, la polimerizacin se inicia como en el caso del bloque, pero ahora en volmenes
confinados pequeos, determinados por el tamao de la gota. Dado que las gotas estn
rodeadas de agua, que tiene alta capacidad calorfica y es buena transmisora del calor, la
energa producida durante la polimerizacin se disipa sin inconvenientes. De hecho, esta

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metodologa puede considerarse como una sntesis en numerosos minibloques de forma

simultnea, por lo que se pueden alcanzar buenos pesos moleculares con bajo riesgo.
La sntesis en emulsin es quiz la ms compleja por la cantidad de componentes que
involucra, pero a su vez es la que ofrece mejores posibilidades para controlar la reaccin. Se
utiliza un monmero dispersado en un solvente en el que sea insoluble, como en el caso de
la suspensin, pero se adiciona un tensioactivo que genera micelas. El monmero se ubica
dentro de las micelas y el iniciador que se usa es soluble en el medio externo, es decir que
monmero e iniciador se encuentran en fases diferentes dentro del medio de reaccin. De
esta manera, los radicales llegan a la superficie de la micela y en promedio entra uno en
cada una, creciendo una nica cadena dentro de cada micela. Cuando se agota el
monmero dentro de la micela, ste puede migrar desde las gotas no emulsificadas,
presentes en el medio, y as seguir alimentando la cadena hasta que esta (debido a sus
dimensiones) se hace insoluble y desestabiliza la micela, precipitando en el medio. Debido a
la metodologa por el cual crece la cadena, esta forma de polimerizacin genera los pesos
moleculares promedio ms altos y con menor dispersin.
Las polimerizaciones en etapas, dado que se producen por interaccin de grupos
funcionales, tienen metodologas de reaccin tan variadas como las reacciones
involucradas, de hecho, dentro de una misma familia puede haber diferentes metodologas
de sntesis. As por ejemplo, el Nylon, una poliamida lineal que se produce por interaccin
de aminas y cidos carboxlicos, puede tener diferentes composiciones de acuerdo a la
amina y al cido involucrado. Las poliamidas ms comunes son el Nylon 6 y el Nylon 6,6,
en el primero de los casos, el polmero se produce por la interaccin de una molcula
bifuncional que tiene 6 tomos de carbono y posee la funcin amina y la funcin cido en la
misma cadena (cido aminocaproico), mientras que el Nylon 6,6 se produce por reaccin de
una diamina de 6 tomos de carbono (hexametilndiamina) con un dicido de 6 carbonos
(cido adpico).
Incluso la obtencin del mismo polmero puede transcurrir por metodologas diferentes.
El Nylon 6 se puede obtener por una reaccin de amidacin en etapas del cido
aminocaproico o bien por un mecanismo mixto que involucra una etapa de iniciacin con
una etapa de crecimiento por pasos a partir de la caprolactama. El Nylon 6,6, por otra parte,
se puede sintetizar a partir de una reaccin interfacial del cloruro de cido disuelto en
solvente orgnico con una solucin acuosa de la diamina. La sntesis industrial del mismo
sin embargo se basa en la deshidratacin de la sal Nylon que se produce por reaccin
estequiomtrica del adpico con la hexametilendiamina.

H2N

NH2

Hexametilndiamina

HO
Acido Adpico O

O
OH

O-

O N+H
3

H3+N
Sal Nylon

Caprolactama

Los nmeros que aparecen en las denominaciones del Nylon tienen que ver con la
cantidad de carbonos que poseen los monmeros involucrados. El Nylon 6, posee un nico
nmero porque se obtiene de un nico monmero (polimerizacin del tipo AB), e indica que
el mismo posee 6 tomos de carbono. El Nylon 6,6 indica que se obtiene por reaccin de
dos molculas difuncionales (polimerizacin AA-BB), y que ambos monmeros tienen 6
tomos de carbono (cido adpico y hexametilendiamina). Si la denominacin es Nylon 6,10,
tendremos una diamina de 6 tomos de carbono reaccionando con un dicido de 10 tomos
de carbono.
Para que el Nylon pueda ser hilado, el peso molecular promedio debe rondar
aroximadamente los 10000 Dalton. El Nylon 6,6 tiene un punto de fusin de 260C, es
insoluble en agua y en la mayora de los solventes orgnicos con excepcin del cido
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frmico y los fenoles. Se puede extrudir a partir de una solucin de cido frmico o fenol.
Los filamentos son estirados en fro hasta cuatro veces su longitud original, para orientar las
molculas a lo largo del eje de la fibra. Las fibras resultantes son elsticas y lustrosas, tanto
secas como hmedas, con una resistencia a la traccin superior a la de las fibras naturales
El trmino Nylon est reservado para poliamidas alifticas. Cuando uno de los
monmeros es aromtico, se denominan poliamidas parcialmente aromticas y cuando
ambos monmeros son aromticos reciben el nombre de aramidas. Las aramidas son
difciles de procesar, pero poseen propiedades singulares que las hacen muy apreciadas por
ser livianas y resistentes. Se utilizan en aplicaciones que requieran de buena resistencia
mecnica y estabilidad dimensional a altas temperaturas. Esta resistencia a la temperatura
hizo que se las utilice en la confeccin de vestimenta ignfuga. La aramida ms conocida es
el Kevlar, utilizada en ingeniera aeroespacial y en la confeccin de chalecos antibala.
O
O

H
N

N
H

O
O

H
N

H
N

N
H
O

H
O

Kevlar

H
N

N
H

Cuando la interaccin de grupos est dada por un cido y un alcohol, se obtienen

polisteres. Los polisteres fueron desarrollados con anterioridad a las poliamidas, pero la
menor interaccin intermolecular de los grupos funcionales hizo que estos materiales fuesen
menos resistentes al calor y adems tuviesen una mayor solubilidad en solventes orgnicos
habituales. La confeccin de fibras de polister no resultaba apta para el planchado o la
limpieza a seco, por lo que su desarrollo se vio relegado. La incorporacin del cido
tereftlico en la confeccin de polisteres mejor las propiedades de las fibras de tal
manera, que en la actualidad se utiliza de forma corriente en indumentaria, sola o
acompaando a fibras de origen natural. El polister ms exitoso es el PET (poli tereftalato
de etileno o polietiln tereftalato), ya que por su procesamiento puede obtenerse con
diferentes grados de cristalinidad y resistencia. Sus usos ms habituales son la fabricacin
de fibras (tejidos, cuerdas, tapicera, etc.) y la confeccin de envases para alimentos y
bebidas, sobre todo, bebidas gaseosas o carbonatadas, teniendo en cuenta la baja
permeabilidad del PET al CO2.
O
O

PET

O
O

O
O

El fenol y el formaldehido, en presencia de una base (hidrxido de amonio, hidrxido de

sodio), reaccionan para formar un polmero tridimensional:

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De este modo, los grupos metileno hacen de puentes entre los restos de las molculas
de fenol, formando en un comienzo una cadena lineal:

La resina A fundida se calienta luego a 75-80C para hacer ms completa la reaccin.

Durante este proceso las cadenas lineales del polmero se unen en forma cruzada
agregando un exceso de formaldehido (suministrado en forma de haxametilendiamina) y se
forma la resina infusible e insoluble:

Este material entrecruzado y altamente entrecruzado fue preparado por primera vez a
fines del siglo XIX y L. Baekeland lo patent en 1907, por lo que se lo conoce habitualmente
como Bakelita. Es un polmero de alta resistencia al calor, es barato y posee propiedades
aislantes, por lo que es uno de los primeros polmeros que tuvieron aplicacin comercial.
Para mayor informacin sobre los distintos polmeros y sus propiedades, consultar con
las tericas correspondientes a esta materia. En la siguiente prctica se realizar la
modificacin estructural de un polmero natural con el objeto de alterar sus propiedades
originales, se obtendrn polmeros por etapas lineales y ramificados, se realizar una
polimerizacin radicalaria sobre una resina comercial y se analizar la identidad de
diferentes elementos confeccionados con materiales polimricos.
PARTE EXPERIMENTAL
I.

Modificacin de Polmeros Naturales: Obtencin de Filmes Biodegradables.

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Almidn Plastificado
En vaso de precipitados de 250 mL se colocan 9.5 g de almidn, 5 mL de glicerol, 5 mL
de vinagre y 60 mL de agua destilada. Se calienta con agitacin en una plancha calefactora
hasta que tome una consistencia similar a un gel. Se extiende sobre un vidrio limpio o papel
de aluminio con la ayuda de un extendedor o una esptula. Dejar secar a temperatura
ambiente por 7 das o bien evaporar el agua a 100 - 110 C en una estufa o plancha
calefactora hasta que el film se desprenda del soporte. El tiempo de secado depender de
lo grueso de la capa aplicada.
Agregando colorantes alimentarios de uso permitido (colorante para repostera), antes
del secado, se obtendrn films biodegradables coloreados.
II.

Polimerizacin por Etapas

a.- Polmeros Lineales
Obtencin de Nylon 6,6 por Condensacin Interfacial.
En un tubo de ensayos se mezclan 0.5 g de cido adpico con 0.5 mL de cloruro de
tionilo. Luego se agregan 4 o 5 gotas de dimetilformamida (destilada y seca) y se tapa con
un tapn de algodn para evitar el ingreso de humedad y consecuentemente la hidrlisis del
producto de la reaccin. Se calienta luego en bao de agua a 50 60 C BAJO CAMPANA.
Despus de 10 a 15 minutos no hay ms desprendimiento de gas y el cido adpico (slido)
ha desaparecido, habindose completado la reaccin de obtencin del
cloruro de adipoilo. El contenido del tubo se trasvasa a un vaso de
precipitados de 150 mL el cual contiene 25 mL de tolueno y se agita
para mezclar.
En un vaso de precipitados se coloca 12.5 mL de una solucin que
contiene 4.4 g de hexametilndiamina y 3 g de hidrxido de sodio en
100 ml de solucin (de preparacin reciente).
Sobre la fase acuosa se vierte, lentamente (por las paredes del
vaso) y sin mezclar, la fase orgnica. Dejar en contacto ambas fases
por 10 minutos, aparece la pelcula de nylon en la interfase (fase
acuosa - fase orgnica) se toma con una varilla de vidrio y el hilo que
va surgiendo se arrolla en un tubo.
Ensayar la solubilidad del Nylon en hidrocarburos, alcoholes,
acetona, solventes clorados, DMF, fenol y cido frmico
b.-Polmeros Entrecruzados
i.-Obtencin de bakelita (resinas fenol-formaldehdo)
En un tubo de ensayos se agrega 1g de fenol, 6 gotas de NH3 concentrado, 4 mL de
formaldehido (metanal) comercial, 1 punta de esptula de hexametilentetramina.
Se agita hasta disolucin y se calienta de 10 a 15 minutos en agua hirviendo,
obtenindose una solucin lechosa. Se enfra bajo chorro de agua y se separa el lquido
sobrenadante en otro tubo de ensayo. Se repite el procedimiento sobre este lquido y se
comparan los slidos obtenidos.
1- Probar la solubilidad del polmero en:
a) Cloroformo
b) Etanol
c) Acetona
d) Tolueno
2- Observar las caractersticas del polmero
3- Agregar 2mL de etanol y disolver calentando en bao de agua hirviendo

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ii.- Obtencin de una resina alqudica.(Actividad Opcional)

Colocar en la campana un baln de 250 mL equipado con refrigerante, un agitador y un
bao calefactor. Se agregan 103 g de anhdrido ftlico y se funde elevando la temperatura
del bao a 130-135 C. Una vez fundido se agregan rpidamente 100 g de cidos grasos
(en lo posible derivados de aceite de lino, obtenidos del TP 9. IMPORTANTE: si obtuvo
menos de 100 g, ajuste las cantidades en la forma necesaria) y la mezcla se agita a 135C
hasta que se haga miscible. Se agregan 46 mL de glicerol y se aumenta la temperatura a
240C en un perodo de 50 minutos y mantenindola luego por espacio de 10 a 15 minutos.
Se verifica la prdida de agua y algo de ftlico por sublimacin. La mezcla se enfra y la
resina se disuelve al 50% en una mezcla acetato de butilo:tolueno (75:25). La solucin
obtenida se extiende sobre una placa de vidrio y se alisa con ayuda de una esptula o una
varilla. La placa se calienta a 150C durante 2 hs y se obtiene un recubrimiento duro debido
al entrecruzamiento del polmero.
iii.- Obtencin de Glyptal. .(Actividad Opcional)
En un vaso de precipitados colocar 10g de glicerina y 10g de anhdrido ftlico. Mezclar
bien con varilla de vidrio hasta obtener una pasta ms o menos homognea. Calentar
directamente sobre placa calefactora (BAJO CAMPANA) para eliminar el agua. Se obtiene
una solucin viscosa amarilla (que burbujea de forma similar al caramelo). Una vez
comenzado el burbujeo, dejar en esas condiciones aproximadamente por una hora,
cuidando de que no aparezcan signos de carbonizacin. Volcar en caliente sobre un azulejo
y dejar enfriar.
Sobre el polmero obtenido:
1- Observar el aspecto
2- Romper el slido con martillo y pulverizar en mortero.
3- Probar solubilidad (aproximadamente 0,2g de slido en 4mL de solvente)
a) Acetona
b) Cloroformo
c) Tolueno
d) Etanol
e) Hidrxido de sodio
III. Polimerizacin en Cadena
Entrecruzamiento de Resinas Polister Insaturadas.
Pesar aproximadamente 25 g de resina disuelta en estireno (comercial) y agregar 0.5 mL
de iniciador, mezclando ambos componentes con una varilla de vidrio y cuidando de no
generar burbujas. Se reparte la preparacin en los moldes disponibles (alcanza para 2 o 3
piezas) y se deja fraguar a temperatura ambiente. Luego de 1 hora, terminar el
entrecruzamiento colocando los moldes en estufa a 60 C hasta que las piezas endurezcan.
IV. Anlisis de Materiales Polimricos
El docente le entregar una muestra o bien un elemento confeccionado con un material
polimrico. A partir de dicha muestra se realizarn los siguientes ensayos:
Solubilidad: Colocar una punta de esptula o trozo pequeo del material en varios tubos y
ensayar la solubilidad en diferentes solventes, enfro y en caliente. A continuacin se
muestra un cuadro orientativo de algunas solubilidades de los polmeros ms comunes. Con
el ensayo orientativo de la solubilidad, seleccionar las experiencias a realizar.

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Polmero

Soluble en

Alcohol Polivinlico

Agua

Poliestireno

Tolueno, Acetona

Insoluble en
Hidrocarburos, acetato de
Etilo
Metanol, Agua

Alquids

Clorados; Alcoholes

Hidrocarburos

Poliacrilatos y
Polimetacrilatos
PVC

Acetona, Cloroformo

Metanol, Agua

THF; DMF; Ciclohexanona

Alcoholes, Hidrocarburos

Nylon

Acido Frmico

Alcoholes, Hidrocarburos

Poliacrlico

Agua

Hidrocarburos

NOTA: Tener en cuenta que todos los elementos confeccionados con polmeros
suelen contener distinto tipo de aditivos que pueden interferir en algunos ensayos.
Los resultados ms confiables se obtienen purificando el polmero. Para ello se
disuelve el material en un solvente en que sea soluble y se precipita volcando la
solucin sobre otro solvente donde el material no sea soluble y se trabaja con el
precipitado.
Fusin: Indica si se trata de un polmero lineal o entrecruzado. Las aramidas si bien son
lineales no suelen fundir o lo hacen a muy altas temperaturas. Colocar un trozo pequeo de
la muestra sobre un papel de aluminio y calentarlo sobre una plancha calefactora con un
termmetro adosado. Observar si la muestra funde, estimando el rango de la fusin, o si
descompone sin fundir (indicar la temperatura mxima de calentamiento).
Ensayo de ignicin: Determina el grado de saturacin del material (aliftico o aromtico)
Colocar un mechero bajo campana y quemar un trozo del material sobre una esptula y
observar el comportamiento (color de la llama, desprendimiento de humos, chisporroteo,
residuo carbonoso, verificar si arde fuera de la llama).
Pirlisis: Colocar una punta de esptula del material en un tubo de hemlisis y calentar a
llama directa. Acercar a la boca del tubo una cinta de papel pH humedecida con agua
destilada. Una reaccin cida de los vapores puede indicar la presencia de cloro. Vapores
bsicos indican la presencia de nitrgeno.
Test de Beilstein: Colocar bajo campana un mechero y quemar un alambre de cobre en la
llama, dejar enfriar y colocar una muestra del polmero en el extremo del alambre y llevar
nuevamente a la llama del mechero. La aparicin de una llama de color verde indica la
presencia de cloro o bromo (los cianuros interfieren la reaccin).
Ensayo de Griess: Se utiliza para determinar la presencia de nitrgeno en el material.
Colocar una punta de esptula del material junto con una cucharita de MnO2 en un tubo y
calentar suavemente a llama directa. Colocar en la boca del tubo un papel de filtro embebido
con las soluciones del reactivo de Griess (cido sulfanlico 1% en cido actico 30% y naftilamina 1% en cido actico 30%). La aparicin de una coloracin rosa o rojiza indica la
presencia de nitrgeno en la muestra. Si se sobrecalienta puede haber interferencia con el
nitrgeno del aire, por lo cual es necesario realizar un blanco.

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Determinacin de Densidad:
Confeccionar las siguientes soluciones:
Coloque 5 mL de cada lquido en tubos
rotulados y sumerja un trozo del
polmero, observando si flota o si se
hunde.
En
funcin
de
su
comportamiento, estime la densidad del
polmero incgnita.

Etanol:agua 1:1

0,94 g/mL

Agua

1,00 g/mL

Solucin de NaCl al 10 %

1,08 g/mL

Solucin de etanol al 52 %

0,911 g/mL

Solucin de etanol al 38 %

0,9408 g/mL

Solucin de CaCl2 al 32 %

1,3059 g/mL

Solucin de CaCl2 al 40 %

1,3982 g/mL

PET

1.29 -1.40 g/mL

HDPE

0.952 0.965 g/mL

LDPE

0.917 0.940 g/mL

PVC (rgido)

1.30 1.58 g/mL

PVC (flexible)

1.16 1.35 g/mL

PP

0.980 0.910 g/mL

PS

1,04 1.05 g/mL

Densidad de algunos polmeros

comunes.

INFORME DE RESULTADOS
-

Detalle los diferentes tipos de polmeros obtenidos.

Discuta las diferentes metodologas aplicadas en cada caso para la obtencin de los
polmeros.

Describa comportamiento de los filmes, fibras y moldeos fabricados.

Discuta los resultados obtenidos del anlisis cualitativo de la muestra polimrica (si
fue realizado)

Elabore sus propias conclusiones acerca de los resultados obtenidos en cada etapa
de la prctica.

Extractar de las hojas de seguridad de los reactivos utilizados en la prctica, la

informacin de seguridad esencial para el trabajar de manera segura en el
laboratorio.

Bibliografia Adicional
-

http://www.prsc.usm.edu/macro/intex.html, Macrogallery
Polymer Sciences, University of South Mississippi.

of

the

Department

P. W. Morgan and S. L. Kwolek, J. Chem. Educ., 1959, 36, 182

Chen, L.; Hu, T.; Yu, H.; Chen, S.; Pojman, J. Journal of Polymer Science: Part A:
Polymer Chemistry, 2007, 45, 4322-4330.

Sorenson & Campbell; Preparative Methods of Polymer Chemistry, Interscience.

J. Haslam, H. A. Willis; Identification and Analysis of Plastics, Iliffe Books, Londres

1967.

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Cuestionario
1.- La celulosa es uno de los polmeros naturales que se utiliza para la creacin de nuevos
materiales. Busque en bibliografa tcnicas de modificacin de celulosa y formule las
reacciones involucradas en ella, indicando la funcin de cada uno de los reactivos
utilizados.
2.- Discuta las diferencias existentes entre el rayn y el rayn al acetato.
3.- Enumere las diferentes tcnicas de obtencin de polmeros por reaccin en cadena,
discutiendo ventajas y desventajas de cada mtodo.
4.- Por qu se habla de pesos moleculares en lugar de peso molecular?. Defina peso
molecular promedio msico, peso molecular promedio numrico y polidispersin.
5.- Qu especies se encuentran presentes en una polimerizacin radicalaria en cualquier
punto de dicho proceso de polimerizacin? y en una polimerizacin en etapas?
6.- Puede aumentarse el peso molecular del poliestireno una vez terminado el proceso de
polimerizacin? Qu puede decir al respecto de un PET o del polimaleato de
etileglicol?.
7.- Explique el siguiente hecho experimental:
Cuando se llevan a cabo esterificaciones con monmeros cuya funcionalidad es
superior a 2, se utiliza exceso de algn reactivo y se controla el ndice de acidez de la
resina para determinar la finalizacin de la polimerizacin.
8.- Una muestra de 5.33 g de Nylon 6 se disuelve en una mezcla de fenol:metanol y se titula
con 10.2 mL de NaOH 2% hasta el punto final con naranja de metilo.
a.- Estime el peso molecular promedio del polmero.
b.-Qu peso molecular determin en el punto anterior?
c.-Procedera de igual forma con una muestra de Nylon 6,6?
d.-Podra aplicar este mtodo a una muestra de poliacrilamida?
9.- En funcin de su composicin, discuta las diferencias entre un alquid y el glyptal.

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Trabajo Prctico N11 y N12

Azcares, Aminocidos y Protenas
OBJETIVOS

Anlisis de la composicin de la leche de vaca.

Comprobar experimentalmente el carcter reductor de la lactosa mediante ensayos

de reconocimiento y mutarrotacin.

Reconocimiento del carcter proteico de la casena por ensayos qumicos y

produccin de una resina de intercambio.

Evaluacin del poder reductor de diferentes almidones.

Verificacin de la accin de las amilasas (protenas solubles) sobre la estructura de

la amilosa.

Anlisis del efecto del pH y la temperatura sobre la actividad de las amilasas.

INTRODUCCION TEORICA
Los hidratos de carbono son molculas de origen natural que responden a la frmula
Cn(H2O)n, de all su nombre. Son sintetizados por las plantas a partir del CO2 y la luz solar, y
son utilizados para diversos propsitos, siendo los ms preponderantes el almacenamiento
de energa y la conformacin del tejido de sostn. Desde el punto de vista qumico, se
caracterizan por poseer un grupo funcional carbonilo, en su forma de aldehdo o de cetona,
y varias funciones hidroxilo, por lo cual puede decirse que los hidratos de carbono son
polihidroxialdehdos y polihidroxicetonas.
Los aldehdos y cetonas reaccionan con alcoholes para dar hemiacetales, acetales,
hemicetales y cetales, por lo que en los polihidroxialdehdos y polihidroxicetonas son
comunes las reacciones intra e intermoleculares. Como resultado de la reaccin
intramolecular, los monosacridos se encuentran ciclados en anillos de 5 y 6 miembros
llamados furanosas y piranosas respectivamente. Debido a las reacciones intermoleculares
entre monosacridos, los carbohidratos pueden formar cadenas mediante uniones
acetlicas, dando origen a dmeros, trmeros, etc., hasta llegar a polmeros, conocidos como
polisacridos. Las uniones entre diferentes monmeros de un polisacrido reciben el
nombre de uniones glicosdicas. Dada la alta funcionalidad de estas molculas, las
posibilidades de unin en sitios diferentes, an entre monosacridos de un mismo tipo, son
enormes, dando lugar a la formacin de estructuras tanto lineales como ramificadas, en un
sinnmero de combinaciones. Uno de los azcares ms comunes es la glucosa, la cual
forma parte de nuestra alimentacin en su forma polimrica como alimidn, o bien en su
forma de disacrido en la sacarosa o azcar comn de mesa, junto con la fructosa.
OH
H
HO
H
H

CHO
OH
H
OH
OH
CH2OH

D-Glucosa

H OH
HO

HO
HO
H

HO
HO

H OH

OH

D-Glucosa
(forma hemiacetlica)

OH
Sacarosa
O
(azcar comn) CH OH
2
OH
O
OH

CH2OH

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Como ya mencionamos, una de las funciones ms conocidas de los carbohidratos es la

de formacin de tejidos de sostn (celulosa en vegetales, quitina en insectos) y de
almacenamiento de energa (almidn y glucgeno), pero su funcin no se limita a ese
desempeo bsico. Se ha descubierto que, debido precisamente a su complejidad
estructural, los hidratos de carbono tienen un rol esencial en numerosos procesos
biolgicos, generalmente asociados a lpidos y a protenas. Uno de estos procesos
importantes es el reconocimiento celular, que tiene lugar en el proceso de reproduccin.
En efecto, el espermatozoide debe reconocer y unirse a un hidrato de carbono especfico en
la pared del vulo para luego poder penetrar la membrana. De esta manera, un
reconocimiento celular basado en hidratos de carbono se constituye en el evento primigenio
de la vida de todos. Procesos similares se verifican tanto en la infeccin y replicacin de
virus y bacterias como en el diseo de estrategias contra los mismos. Adems, los hidratos
de carbono estn involucrados en procesos de transmisin de seales entre diferentes
tejidos y el funcionamiento del sistema inmune, entre otros.
Desde el punto de vista de su reactividad, los azcares que reaccionan rpidamente con
los reactivos de Tollens y de Fehling, indican la presencia de la funcin aldehdo en su
estructura y se denominan azcares reductores. Estos tambin reaccionan con 2,4dinitrofenilhidrazina dando el precipitado coloreado caracterstico. Otros monosacridos,
como por ejemplo la D-fructosa, reaccionan ms lentamente indicando que se trata de
polihidroxicetonas, menos reactivas. Los azcares que no reaccionan, se denominan no
reductores, e indican que su carbonilo reductor de encuentra comprometido en una unin
glicosdica, que es no reactiva en las condiciones de los ensayos.
Existen algunos test utilizados especficamente para carbohidratos, tales como Test de
Molisch y el Test de Benedict. El Test de Molisch se basa en la formacin de un producto
coloreado a partir del azcar libre. Dado que se utiliza un medio cido muy fuerte (H2SO4),
oligosacridos y carbohidratos no reductores se hidrolizan in situ y dan reaccin positiva,
aunque suelen tardar ms tiempo.
OH
HO
HO

OH
H3O+

O
OH

OH

- 3 H2O

H3O+

HO

+2

- H2O

H
Hidroximetilfurfural
OH+

OH
[O]

HO
O

H3O+

HO
O
Violeta / Prpura

OH

OH

Reaccin del Test de Molisch para hexosas

En el Test de Benedict tambin se aplica para la deteccin de carbohidratos reductores,

y suele dar diferentes coloraciones dependiendo el tipo de azcar y la cantidad de extremos
reductores (en muestras de polisacridos). Se basa en una reaccin de xido-reduccin con
Cu2+, al igual que el reactivo de Fheling, pero en este caso, el agente complejante es el in
citrato. La reaccin de Benedict se utiliza cualitativamente para determinar presencia de
glucosa en orina y detectar casos de diabetes, mientras que el ensayo de Fehling se utiliza
de forma cuantitativa como agente titulante para determinar la cantidad de azcares
reductores presentes en una muestra (por ejemplo en dulce de leche). Para mayor
informacin sobre estructura y reactividad de los hidratos de carbono, ver las tericas
correspondientes a esta materia.
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Qumica Orgnica

63.14

Otro grupo importante de productos naturales son las protenas. Estas molculas
tambin tienen caractersticas polimricas, ya que se construyen a partir de bloques
estructuralmente ms pequeos: los aminocidos. Los -aminocidos son molculas cuya
particularidad consiste en contar con un grupo carboxlico y un grupo amino en la posicin
al carbonilo. Debido a la presencia de un grupo cido y uno bsico dentro de la misma
molcula, estos se neutralizan mutuamente, dando origen a una especie que posee tanto
una carga negativa como una carga positiva, que se denomina zwitterion. Tambin pueden
contar con grupos amino extra (aminocidos bsicos), grupos carbonilo extra (aminocidos
cidos), aromticos y heterociclos. Algunos aminocidos no pueden ser producidos por el
cuerpo humano, por lo cual deben ser necesariamiente ingeridos a travs de la dieta, y por
lo tanto se denominan aminocidos esenciales. As como los hidratos de carbono se
enlazan entre s por uniones glicosdicas, los aminocidos lo hacen a travs de uniones
amida para formar molculas ms complejas, las cuales, dependiendo de su peso
molecular, se denominan pptidos o protenas. La unin amina entre dos unidades de
aminocido es lo que se conoce con el nombre de unin peptdica.
O

O
OH

ONH3+

NH2

NH2

Zwitterion

Alanina (ala)

Unin peptdica

O
N
H

HO

OH
O

OH

NH2

cido asprtico

Dipptido (ala-ala)

Excepto la glicina, que slo tiene dos tomos de carbono, los aminocidos son
sustancias quirales, es decir que presentan isomera ptica. Los aminocidos que entran en
la composicin de las protenas de los organismos eucariotas (cuyas clulas tienen ncleo)
tienen todos la configuracin S en el C-, y pertenencen a la denominada serie L.
Algunos pptidos resultan de mucha importancia, ya sea desde el punto de vista
metablico como desde el punto de vista comercial. Un dipptido comercialmente importante
y mundialmente conocido es el aspartamo, que est conformado por los aminocidos
asprtico y fenilalanina como metil ster. El aspartamo se utiliza como edulcorante artificial
por su elevado poder endulzante, que es 160 veces superior al de la sacarosa, por lo que
son necesarias slo pequeas cantidades para endulzar. Por ello resulta ms econmico y
adems, est considerado relativamente seguro para el consumo humano, ya que se
degrada a cido asprtico y fenilalanina, dos compuestos naturalmente presentes en el
cuerpo. nicamente representa un riesgo para personas afectadas por fenilcetonuria
(imposibilidad de metabolizar el aminocido fenilalanina). Otro ejemplo importante es el
glutatin, un tripptido que est presente en la mayor parte de los tejidos vivos y cumple un
rol vital removiendo agentes oxidantes potencialmente peligrosos, por oxidacin del -SH a
disulfuro. Tambin participa en la detoxificacin de agentes carcinognicos como los
derivados de cidos acrlicos y 2,4-dinitrohalobencenos, actuando en ambos casos como
agente nucleoflico.
NH2

H
N

HOOC

O
N
H

O
Glutation

SH

COOH

HOOC

NH2 H
N
O

Aspartamo

COOMe
Ph

Los aminocidos poseen diferentes constantes de acidez, por lo que se encuentran en

su forma elctricamente neutra a diferentes pH. El valor de pH al cual un aminocido est en
su forma neutra se denomina punto isoelctrico (pI).

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Ph

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O

OH
+

H3N
pH = 1
Carga +

Ph

OH
+

O+

H3 N
pH = pI
Carga 0

OH

Ph

O
O-

H2N
pH = 14
Carga -

Dado que una protena se encuentra formada por numerosas unidades de aminocidos,
stas tambin tendrn un pI, producto de la contribucin individual de todos los aminocidos
que la conforman, y que ser propio de dicha protena, por lo que puede utilizarse para su
identificacin y caracterizacin.
Desde el punto de vista biolgico, las protenas son de suma importancia ya que pueden
tener un rol estructural (como protenas de sostn, formando tejido conectivo) o bien cumplir
un rol funcional (como enzimas que catalizan procesos biolgicos).
Como se mencion previamente, las protenas estn conformadas por -aminocidos, y
la secuencia en que se unen estos aminocidos es lo que se conoce como estructura
primaria de la protena. Estas cadenas a su vez, adoptan conformaciones en el espacio que
hacen que las mismas se plieguen formando lminas o hlices, lo que se conoce como
estructura secundaria. Estas lminas o hlices a su vez se pliegan sobre si mismas, dando
origen a una estructura tridimensional que se conoce con el nombre de estructura terciaria.
Algunas veces, estas protenas tridimensionales se asocian a otras unidades proteicas
(generalmente por uniones hidrgeno), dando origen a un sistema funcional formado por
diferentes subunidades que se conoce como estructura cuaternaria.
La insulina, es una hormona que regula los niveles de azcar en sangre y tiene una
estructura proteica relativamente pequea. Est formada por dos unidades, una de 21
aminocidos y otra de 30, unidas entre s por dos puentes disulfuro. Normalmente las
protenas son mucho ms grandes, as, por ejemplo, una de las ribonucleasas ms
pequeas presentes en vacunos tiene 124 residuos de aminocidos con cuatro puentes
disulfuro internos.
De acuerdo con sus propiedades, las protenas pueden clasificarse en dos grandes
grupos: protenas fibrosas y protenas globulares. Las protenas fibrosas tienden a
establecer interacciones entre diferentes cadenas, mientras que las globulares tienden a
replegarse sobre s mismas adoptando un arreglo compacto de aspecto semiesferoidal.
Debido a esta forma, las protenas globulares son fcilmente solubles en medios acuosos,
como suspensiones coloidales.
A travs de los grupos amida, que las protenas poseen en gran cantidad, stas pueden
formar complejos con el Cu2+. Estos complejos suelen tener coloraciones azules o violceas
intensas, muy diferentes del color celeste
O
O
plido de las soluciones cpricas. Por su
2+
intensa coloracin, este tipo de complejos
R
N H
H N
O
R
NH Cu / HO
suele
utilizarse
para
mediciones 2
Cu2+
colorimtricas y/o espectrofotomtricas de
O
N H
H N
R
O
NH
la cantidad de protenas en una solucin,
O
por comparacin contra una curva patrn.
Por otra parte, los grupos amino libres remanentes de la protena, aportados por los
aminocidos bsicos, tambin pueden ser utilizados para reacciones. De hecho, de la
reaccin de la casena (protena de la leche) con formaldehdo se obtiene un material
biodegradable con buena resistencia,
buena estabilidad dimensional, insoluble
NH2
HN
e infusible. Estos materiales y la casena
CH2
+ H2CO
misma, solan ser moldeados para la
NH2
HN
obtencin de botones y otros objetos de
uso diario. Hoy en da se han
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reemplazado por polmeros de menor costo.

Dentro de la familia de las protenas se encuentran las enzimas, las que se caracterizan
por llevar a cabo transformaciones que, en ciertos casos, son difciles de imitar en forma
artificial, por lo que suelen ser aisladas de fuentes naturales para su posterior utilizacin. De
hecho, gracias a los avances en biotecnologa es posible obtener cepas mutantes de
bacterias u otros microorganismos que expresen el gen de determinadas enzimas,
producindolas en grandes cantidades. Estas enzimas pueden ser utilizadas posteriormente
en medicina o en procesos productivos.
Una enzima utilizada corrientemente en la industria es la maltasa. Las maltasas son
enzimas que producen la hidrlisis del almidn (polmero de glucopiranosas unidas por
enlaces glicosdicos (14), con eventuales ramificaciones en C-6). La hidrlisis del
almidn genera unidades ms pequeas, que son fcilmente transformadas por levaduras
en la produccin de cerveza.
La hidrlisis del almidn tambin pude lograrse fcilmente por mtodos qumicos
llegando a la obtencin de monosacridos, con lo cual se parte de una materia prima barata
y se obtiene un jarabe de glucosa de gran poder endulzante, sin embargo, ste poder
endulzante puede aumentarse an ms si se convierte parte de la glucosa en fructosa, que
es mucho ms dulce. Para realizar este proceso se utilizan isomerasas, las cuales obran la
transformacin de la glucosa en fructosa, obtenindose de ese modo los llamados jarabes
de alta fructosa. El jarabe de alta fructosa es muy utilizado en la industria de la
alimentacin, ya que endulza las preparaciones con menores cantidades de endulzante y es
ms barato que el azcar de mesa. Estos jarabes son ideales para la preparacin de
bebidas, caramelos y otros alimentos slidos, ya que su consistencia lquida hace que se
mezclen ms fcilmente con el resto de los ingredientes.
Algunos alimentos presentan preponderancia de hidratos de carbono, mientras que otros
aportan lpidos o bien son ricos en protenas, no siendo muy habitual encontrar alimentos
que contengan contribuciones adecuadas de los tres. As, los productos crnicos son ricos
en protenas mientras que las harinas son casi en su totalidad almidones, sin embargo, las
carnes no estn exentas de azcares, ya que las coloraciones doradas que aparecen
durante la coccin resultan de complejas reacciones entre los azcares y los grupos amino
de las protenas, llamadas reacciones de Maillard. Por otra parte, las harinas no carecen
de material proteico ya que la misma reaccin tiene lugar en las cortezas de los productos
farinceos horneados como el pan y las galletas. En el caso de las harinas de trigo, la
presencia de protenas es esencial para la obtencin de masas levadas, ya que en
presencia de agua forman una red tridimensional, llamada gluten, que le da a la masa
resistencia y elasticidad, con lo cual pueden retener el gas formado durante el proceso de
fermentacin mediado por levaduras. El gluten se forma a partir de las dos protenas ms
abundantes en la harina: la glutenina y la gliadina. Estas protenas tambin son llamadas
prolaminas, debido a la alta cantidad de prolina y glutamina. Los pacientes celacos no
pueden consumir harinas que contengan gliadina, ya que sus transglutaminasas, presentes
en el intestino delgado, modifican la gliadina generando una reaccin del sistema inmune
que ocasiona una reaccin inflamatoria, que entre otros trastornos, provoca una disminucin
de la absorcin de nutrientes a travs del intestino.
Uno de los alimentos ms completos que pueden encontrarse en la naturaleza, desde el
punto de vista nutricional, es la leche, ya que contiene protenas, lpidos y carbohidratos. De
hecho la leche es el nico alimento que ingieren los mamferos durante las primeras
semanas despus del nacimiento, y aporta vitaminas (principalmente tiamina, rivoflavina,
cido pantotenico, vitaminas A, D y K), minerales, como calcio, potasio, sodio, fsforo y
trazas de metales), protenas (incluyendo todos los aminocidos esenciales), azcares
(principalmente lactosa) y lpidos.

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Los porcentajes de cada uno de estos componentes vara con la especie de animal que
secreta la leche, adems de verificarse oscilaciones estacionales y variaciones debidas a la
alimentacin. Los porcentajes promedios para cada especie se listan a continuacin.
Vaca
87.1
3.4
3.9
4.9
0.7

Agua
Protenas
Grasas
Carbohidratos
Minerales

Humano
87.4
1.4
4.0
7.0
0.2

Cabra
87.0
3.3
4.2
4.8
0.7

Oveja
82.6
5.5
6.5
4.5
0.9

Caballo
90.6
2.0
1.1
5.9
0.4

La leche es una emulsin de grasas en agua, contiene alrededor de un 3-4% de grasas

dispersas como pequeos glbulos, de entre 5 a 10 micrones. Las grasas lcteas son
principalmente triglicridos que estn formados con predominancia de cidos grasos
saturados (66 y de cadena corta (menores de 10 tomos de carbono), tales como el butrico
y caproico (C-4 y C-6) (12% aprox.).
Un triglicrido
O
R

Un fosfolpido
O

O
O

O
O

O
R'

R"

OR
P O
O
O
O

O
O
R'

Una lecitina

CH3
O CH2CH2 N+ CH3
P CH3
O
O
O
O

O
R

O
O
R'

Adicionalmente la porcin lipdica de la leche contiene pequeas cantidades de

colesterol, fosfolpidos y lecitinas (fosfolpidos conjugados con colina), estos ltimos
estabilizan la emulsin grasa, y estn generalmente adsorbidos en la superficie de los
glbulos.
Dado que los glbulos son ms livianos que el agua, cuando se deja estacionar la leche
los glbulos coalescen, formando una capa en parte superior, conocida como crema.
Como las vitaminas A y D son liposolubles, dichas vitaminas se eliminan con la crema, la
que se separa por centrifugacin y espumado para ser vendida por separado o bien para ser
utilizada en la produccin de manteca. Cuando se desea comercializar la leche entera, sin
que se separe la capa de crema, se la somete a un proceso de homogenizacin, que
consiste en un tratamiento mecnico hace que los glbulos se rompan y reduzcan su
tamao a 1 o 2 micrones.
Las grasas presentes en la leche pueden removerse utilizando ter de petrleo, ter
etlico, diclorometano o cualquier otro solvente de baja polaridad.
En la leche estn presentes tres tipos de protenas: casenas, lactalbminas y
lactoglobulinas, todas ellas del tipo globular. Las casenas son fosfoprotenas, es decir que
contienen grupos fosfato unidos a algunos los aminocidos de las cadenas laterales,
generalmente a los grupos hidroxilos de la serina o de la treonina.
La casena est formada, por lo menos, por tres protenas individuales, muy similares
entre s y que difieren principalmente en el peso molecular y la cantidad de grupos fosfato
que contienen: casena , y . La casena en la leche se encuentra como sal de calcio,
debido a la presencia de los grupos fosfato, y tiene una estructura compleja. Las tres
casenas forman lo que se denomina una unidad soluble, de hecho, las y casenas
(que poseen ms grupos fosfato que la , resultan insolubles en agua en su forma de sal
clcica, solubilizndose en presencia de la casena. La mayor solubilidad de la casena
se atribuye a que posee menor cantidad de grupos fosfato y sobre todo a la presencia de
gran cantidad de hidratos de carbono unidos a la protena.
Se cree que todos carbohidratos unidos a la protena adems de los hidroxilos de las
serinas y treoninas, quedan expuestos en slo en una cara de la superficie externa. Esta

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porcin de su superficie externa es fcilmente solubilizada en agua, debido a la proporcin

de grupos polares. La otra porcin de su superficie, interacta adecuadamente con las
casenas y insolubles, solubilizndolas por formacin de un coloide o micela protectora
alrededor de las mismas. Dado que la superficie externa se solubiliza completamente en
agua, la unidad compleja se solubiliza como un todo.
El caseinato de calcio tiene un punto isoelctrico de 4.6, por lo cual, al pH de la leche
(6.6) la protena tiene carga negativa. Cuando se agrega cido a la leche, las cargas
negativas de la superficie desaparecen y la casena se vuelve insoluble, permanenciendo
los iones calcio en solucin.
Cuando la leche se deja a temperatura ambiente, se corta. Por accin de
microorganismos (generalmente por lactobacillum), se produce cido lctico, el pH de la
mezcla baja y las casenas coagulan, producindose el cuajo. La fabricacin de algunos
productos lcteos incluye el corte previo por parte de bacterias de lcticas, tal es el caso
de yogures, leches cultivadas, y algunos quesos.
La obtencin del cuajo tambin se logra utilizando renina, una enzima obtenida del
estmago de algunos animales. Esta peptidasa ataca a la -casena, hidrolizando las
uniones entre fenilalanina y metionina. De esta manera se destruye la superficie
solubilizante de la -casena y la micela entera precipita como sal de calcio, separndose de
la porcin lquida, llamada suero. El cuajo obtenido de esta manera se comercializa con el
nombre de queso cottage, y representa el primer paso en el proceso de elaboracin de
quesos.
Otras protenas presentes en la leche son las lactalbminas, protenas globulares
solubles en agua y soluciones diludas de sales, que no obstante pueden ser
desnaturalizadas y coaguladas por accin del calor. Tienen pesos moleculares de alrededor
de 40.000 Da. Un tercer tipo de protenas son las lactoglobulinas, pero estn presentes en
menor cantidad que las albminas y se desnaturalizan de la misma manera. Las
lactoglobulinas son sumamente importantes ya que le aportan propiedades inmunolgicas a
la leche y es lo que protege a los mamferos jvenes hasta que desarrollan su propio
sistema inmune.
Una vez que se remueven las grasas y las protenas
de la leche, los hidratos de carbono quedan solubles en HOOH
H OH
el suero. El principal carbohidrato en la leche es la
HO
HO
O
lactosa, un disacrido reductor formado por una unidad H
HO
OH
HO
H OH
H OH
de galactosa piransica unida a un residuo de glucosa a
H
H
H
travs de una unin glicosdica (14). Este disacrido
H
es el nico que sintetizan los mamferos. Esta sntesis
Lactosa
ocurre en sus glndulas mamarias y durante el proceso,
una molcula de glucosa se epimeriza en C-4 para transformarse en una de galactosa, que
se une posteriormente a otra glucosa para dar la lactosa.
Aparentemente la galactosa es necesaria para el desarrollo adecuado del cerebro y los
tejidos nerviosos, de hecho aparece formando parte de glicolpidos en clulas cerebrales.
Adems, la galactosa resulta ms apropiada para formar unidades estructurales en las
clulas debido a que es ms resistente que la glucosa a la oxidacin metablica.
La lactosa es un azcar reductor, y por lo tanto puede existir tanto en su forma como
en su forma . La -lactosa es mucho ms fcil de aislar a partir de soluciones de etanolagua, mientras que la forma , si bien es el confrmero preferencial en solucin, requiere de
precipitacin a partir de soluciones concentradas a altas temperaturas.
Casi todos los lactantes pueden digerir la lactosa, debido a la lactasa, una enzima que
se secretada por las clulas del intestino delgado. La lactasa hidroliza la lactosa en sus
componentes originales, los cuales se digieren normalmente. Una vez que se elimina la
leche y los lcteos de la dieta, la lactasa se inactiva, por lo que la lactosa no se absorbe en
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el intestino delgado y permanece en el tracto digestivo, donde por smosis se produce un

ingreso de agua. En esta situacin se producen calambres y severos casos de diarrea, lo
que de conoce como intolerancia a la lactosa y es ms habitual en individuos adultos.
PARTE EXPERIMENTAL
Anlisis de Leche
En esta parte de la prctica se estudiar la composicin de la leche vacuna. Luego de la
primera etapa de separacin de sus componentes fundamentales, el equipo de trabajo se
dividir en dos subgrupos: el Equipo 1 se dedicar al tratamiento de la fraccin precipitada,
mientras que el Equipo 2 analizar la parte soluble. Los resultados de ambos grupos se
discutirn en conjunto. Si bien se entregar un nico informe, los detalles de ambas
partes debern ser conocidos por todos los involucrados en cada grupo de trabajo

LECHE
Acidificacin

CUAJO
(Equipo 1)

SUERO
(Equipo 2)
Concentracin y
Precipitacin

Ste. Orgnico

LACTOSA
PROTEINAS

LIPIDOS

Pesar 100 mL de leche descremada en un Erlenmeyer de 250 mL. Colocar en un bao

de agua a 40C (LA TEMPERATURA ES CRITICA, CONTROLAR CONTINUAMENTE
CON TERMOMETRO) y agregar lentamente 6 mL de solucin acuosa de cido actico 10
%. Una vez precipitada la fraccin proteica, retirar del bao y filtrar la mezcla a travs de un
lienzo sostenido con una banda elstica en la boca de un vaso de precipitados. Exprimir
para retirar la mayor cantidad posible de lquido.
Procedimiento para Equipo 1.
Con el fin de extraer los lpidos remanentes en el precipitado, tratarlo con 50 mL de
etanol y agitarlo manualmente de forma suave durante 5 minutos. Dejar que el slido se
asiente y decantar el lquido y reservar. Repetir el tratamiento con 50 mL de una mezcla de
1:1 (v/v) de etanol y ter etlico (TRABAJAR BAJO CAMPANA), filtrar con succin, dejando
que el aire pase a travs del precipitado durante 5 minutos y reservar el slido para la
prxima clase sobre un vidrio de reloj (SIN EL PAPEL DE FILTRO).
Determinaciones cuantitativas
Los lquidos de lavado combinados se secan con sulfato de sodio anhidro, se filtran a
travs de papel plegado, lavando el sulfato remanente con pequeas cantidades adicionales
de ter etlico. Se colectan en un baln tarado, y se evapora el solvente a presin reducida.
Pesar el residuo y determinar el porcentaje de grasas en la muestra original. Comparar con
el valor declarado en el envase.
Clase siguiente: pesar el precipitado guardado la clase anterior. Determinar el
porcentaje de protenas y compararlo con el valor declarado en el envase.
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Ensayo de Biuret (determinacin de protenas)

Tomar una porcin de la protena (aproximadamente del tamao del tamao de una
arveja pequea) y disolver en 2 mL de agua destilada. Colocar en tubos las siguientes
soluciones:
Tubo 1: 2 mL de agua
Tubo 2: 2 mL de un aminocido disuelto en
agua destilada
Tubo 3: 2 mL de una solucin de aspartamo
Tubo 4: 2 mL de clara de huevo
Tubo 5: 2mL de agua con 20 gotas de saliva
Tubo 6: 2mL de la solucin de casena.
Adicionar a cada uno de los tubos 10 gotas de
solucin de KOH 10% y 5 gotas de una solucin de
CuSO4 3%, mezclar bien y comparar. La aparicin de
una coloracin azul intensa violeta es un resultado
positivo. Los pptidos suelen dar una coloracin
rosada.
Resina para recuperacin de cationes
La resina se prepara EN CAMPANA. En un baln equipado CON REFRIGERANTE, se
hierve la casena en polvo con formaldehido (~35 %), por espacio de 5 minutos. La reaccin
se deja enfriar y se filtra el precipitado, lavndose con agua destilada para retirar el exceso
de formaldehido. El slido obtenido se coloca en una pipeta Pasteur, con un tapn de
algodn, formando una columnita. Preparar una solucin de AgNO3 (5 x 10-3 M), que se har
pasar gota a gota, por la columna de resina de casena. Corroborar la presencia de iones
Ag+ a la salida de la misma por precipitacin con una solucin de NaCl.
Procedimiento para Equipo 2.
Sobre la solucin obtenida luego de la precipitacin de la casena, agregar
inmediatamente 2.5 g de carbonato de calcio y agitar bien. Calentar la mezcla hasta casi
ebullicin por alrededor de 10 minutos, agitando continuamente para que precipiten las
protenas restantes y decantar. Colectar el lquido y concentrarlo por ebullicin suave hasta
aproximadamente 10 mL, agregar 50 mL de etanol y calentar la solucin cuidadosamente a
70 C. Filtrar la solucin tibia y el lquido resultante se conserva en su armario de laboratorio
en un erlenmeyer u otro recipiente limpio y tapado, hasta la clase siguiente.
En el siguiente perodo de laboratorio se colectan los cristales de lactosa por filtracin y
se los deja secar al aire por una hora.
Determinaciones cuantitativas
Una vez secos, se pesan los cristales de lactosa (NOTA: la lactosa precipita con una
molcula de agua), se calcula el porcentaje de azcar recuperado en referencia al producto
original y se compara con la cantidad informada en el envase. Se reservan unos cristales
para los ensayos cualitativos, el resto se pesa exactamente y se disuelve en 10,00 mL de
agua destilada. La solucin obtenida se coloca inmediatamente en la cuba del polarmetro y
se mide la rotacin ptica. Dejar estabilizar una hora y volver a medir la rotacin ptica.
En funcin de los datos obtenidos, calcular la rotacin especfica de la solucin a t = 0 y
a t = 1 h. Sabiendo que la rotacin especfica de las formas y de la lactosa son +92.60 y
+34, calcular las proporciones de ambas a T = 0 y a T = 1 h. Buscar en bibliografa el valor
de la rotacin mezcla en equilibrio y determinar si 1 h fue suficiente para alcanzarlo. Si no
fue suficiente, calcule las proporciones de y en el equilibrio.

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Ensayo de Molisch
Colocar las siguientes soluciones en los tubos:
Tubo 1: 2 mL de agua + 2 gotas de reactivo de
Molisch
Tubo 2: 2 mL de solucin de una hexosa + 2
gotas de reactivo de Molisch
Tubo 3: 2 mL de solucin de una pentosa + 2
gotas de reactivo de Molisch
Tubo 4: 2 mL de solucin de almidn + 2 gotas de
reactivo de Molisch
Una vez homogenizados, colocar cada uno de los tubos en posicin inclinada y se
adicionan 2 mL de cido sulfrico concentrado cuidando que no se mezclen las fases (el
sulfrico queda abajo). La aparicin de una anillo prpura o violeta en la interfase indica la
presencia de hidratos de carbono.
Ensayo de Benedict
En un mortero se colocan dos o tres capas de una cebolla y se machacan con el
agregado de algunas gotas de agua. Reservar el lquido obtenido, limpiar bien el mortero y
realizar el mismo procedimiento con algunos trozos de zanahoria y con algunas rodajas de
papa.
Colocar en ocho tubos, 2 mL del reactivo de Benedict y calentar hasta que hierva
suavemente. Agregar 2 o 3 gotas de las siguientes soluciones:
Tubo 1: agua destilada
Tubo 2: solucin de la lactosa obtenida
Tubo 3: solucin de glucosa
Tubo 4: solucin de sacarosa
Tubo 5: solucin de almidn
Tubo 6: jugo de las cebollas
Tubo 7: jugo de las zanahorias
Tubo 8: jugo de las papas.
Y continuar con la ebullicin por un minuto o
dos. Observar los resultados. La aparicin de un
color amarillo, verde o precipitado rojo indica la presencia de azcares reductores. El color
depender de la cantidad de grupos reductores presentes.

Interaccin de protenas y carbohidratos.

Algunas enzimas tienen como sustrato a los hidratos de carbono. Tal es el caso de la
maltasa y su accin sobre el almidn. En esta parte de la prctica se verificar dicha
interaccin como as tambin la influencia del pH y la temperatura.
Colocar en tubos las siguientes soluciones:
Tubo 1: 4 mL de agua destilada,
Tubo 2: 4 mL de solucin de lactosa
Tubo 3: 4 mL de solucin de almidn
Tubo 4: 4 mL de solucin de almidn + 4ml de solucin de maltasa.
Tubo 5: 4 mL de solucin de almidn + 4ml de solucin de maltasa.
Tubo 6: 4 ml de solucin de almidn+ 4ml de solucin de maltasa (previamente
hervida).
Tubo 7: 4 mL de solucin de almidn + 4ml de solucin de maltasa + HCl.

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Qumica Orgnica

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Agregar a cada tubo 1 o 2 gotas de solucin de triioduro (I2 + KI), homogenizar y dejar
reposar durante 10 minutos. El desarrollo de una coloracin azul indica la presencia de
almidn. Calentar el Tubo 3 en bao de agua y luego dejar enfriar a temperatura ambiente.
Registrar los cambios. Calentar el Tubo 5 en bao mara a 60-65C, observar los resultados
y comparar con los obtenidos en los Tubos 3, 4 y 6. Comparar con los resultados del Tubo
7 y justifique los cambios observados en cada uno.

Bibliografa Adicional
- An exotic Material from Milk-Casein, Maryknoll Convent School.
- Klipfel, J., Mauch, J. (2005). Milk Magic. October 2, 2006 from the California State
University website: www.csun.edu/scied/4-discrpeant-event/milk_magic/index.html.
- Experiment 21, Isolation of Protein, Carbohydrate and Fat from Milk, en Mohr. S.C.,
Griffin, S.F., and Gensler, W. J. Laboratory Manual for Fundamentals of Organic and
Biological Chemistry by John McMurry and Mary E. Castellion, Inglewood Cliffs, PrenticeHall, 1994 and Wayne P. Anderson (4/2002).
- Isolation of Lactose from Milk, Organic Chemistry Laboratory, Revision 1.0 (CHEM 334L)

INFORME DE RESULTADOS
-

Formule todas las reacciones involucradas en la prctica.

Consigne todas las observaciones pertinentes realizadas durante el tratamiento de la

leche.

Informe los resultados cuantitativos y discuta si coinciden con lo declarado en el

envase.

Discuta los resultados obtenidos por aplicacin de los ensayos cualitativos

Elabore sus propias conclusiones acerca de los resultados obtenidos en cada etapa
de la prctica.

Extractar de las hojas de seguridad de los reactivos utilizados en la prctica, la

informacin de seguridad esencial para el trabajar de manera segura en el
laboratorio.

Cuestionario
1.- Escriba las reacciones de Tollens y Fehling para un monosacrido. Explique en qu
orden se agregan los reactivos y qu observacin indica un resultado positivo. Explique
por qu las cetosas tardan ms en reaccionar.
Indique cul sera el comportamiento observado de los siguientes azcares con el
reactivo de Tollens:
a.- Ribosa
b.- Lactosa
c.- Fructosa
d.- Metil -D-glucopiransido
2.- Qu designa el nombre de azcar invertido? a qu obedece tal denominacin?.
Qu ventaja representa sobre la sacarosa?. De qu manera se obtiene azcar
invertido?

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Qumica Orgnica

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3.- De qu variables depende el ngulo de desviacin de la luz polarizada (rotacin

ptica)?
4.- Defina poder rotatorio especfico, []D 20. Cul es la utilidad del mtodo polarimtrico
con azcar invertido, para determinar la concentracin de sacarosa en muestras
complejas?
5.- Explique por qu es necesario utilizar cido sulfrico en el test de Molisch.
6.- En qu consiste el Test de Benedict? Escriba la reaccin base del ensayo e indique
qu reactivos se usan.
7.- En funcin del comportamiento evidenciado por los distintos experimentos discuta
acerca del peso molecular de los almidones y/o contenido de carbohidratos en cebollas,
zanahorias y papas.
8.- Explique cules son los componentes principales de la leche que se determinaron en la
prctica y discuta
a.- Qu funcin cumple el agregado del actico?
b.- Qu funcin cumple el agregado de carbonato de calcio? qu podra ocurrir
si calienta antes de dicho agregado?
c.- Por qu hace la determinacin de grasas por extraccin sobre el precipitado?.
d.- Cules son las principales protenas presentes en la leche y qu funcin
cumplen?
e.- Por qu es necesario determinar el poder rotatorio de la lactosa a T= 0 y
luego de una hora?.
9.- Cul es la naturaleza del material obtenido por reaccin de la casena con el
formaldehdo? A que se debe su capacidad para retener cationes?.
10.- Para la identificacin de aminocidos se emplea la reaccin con ninhidrina. Investigue
en qu reaccin se basa y que seal indica resultado positivo.
11.-Establezca las diferencias entre celulosa y almidn, y dentro del almidn, las diferencias
estructurales existentes entre amilosa y amilopectina. Qu observa de la interaccin del
almidn con el triioduro? Justifique la observacin.
12.-Qu conclusiones saca acerca del comportamiento observado entre la maltasa y el
almidn frente a la interaccin de ste ltimo con el triioduro?
13.-La determinacin de protenas en medios biolgicos se basa en la utilizacin del ensayo
de Biuret y la aplicacin de mtodos espectrofotomtricos. Cmo se realiza dicha
determinacin?

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