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Authors: Ara Bagdasarian, Chevron Research and Technology; Jim Feather, Exxon Research
and Engineering; Bob Hull, Marathon Oil; Ray Stephenson, Lyondell-Citgo Petrochemical; Russell
Strong, GE Power & Water
Resumen.
Este artculo revisa los problemas fundamentales de corrosin relacionados con el proceso
de la Unidad de Crudo. Esto es, en forma concisa: una descripcin del proceso y la mayor parte del
equipo encontrado en la Unidad de Crudo; tipos de corrosin y donde ocurren; el monitoreo de la
corrosin y el informe de inspeccin; y una lista de referencias relacionadas con lecturas que se
recomiendan. Palabras clave: Unidad de Crudo, Columna Atmosfrica, Columna de Vaco, desalado,
sales inorgnicas, compuestos de azufre, cidos orgnicos, cloruros orgnicos, cido naftnico,
adicin de custico, control de pH, inhibidor de corrosin, lavado con agua, medicin de la
velocidad de la corrosin.
Descripcin del Proceso de la Unidad de Crudo
En el proceso de la refinacin del petrleo, la Unidad de Crudo es la etapa inicial de la
destilacin del aceite crudo dentro de fracciones utilizables, ya sea como productos finales cargas
de alimentacin a unidades de corrientes posteriores. La mayor parte de piezas de equipo
encontradas en las unidades de crudo variarn dependiendo de factores tales como el anlisis del
crudo de diseo, la edad de la refinera, y otras corrientes posteriores. La discusin de la unidad en
este artculo tiene la mayor parte de las piezas de equipo en las unidades de crudo incluyendo el
doble desalado, una seccin de pre-destilacin instantnea, una seccin atmosfrica, una seccin
de vaco, y una seccin de estabilizacin.
El crudo fro de almacenamiento es trasferido desde tanques por una bomba de carga a la
unidad de crudo y es precalentado en una serie de intercambiadores de calor. La operacin de
desalado es especialmente suficiente para garantizar la siguiente descripcin general del proceso de
la unidad de crudo.
Puede existir un tanque de destilacin instantnea en medio del pre-calentador del crudo
desalado, el cual permitir eliminar vapores ms ligeros y agua desde el crudo y enviarlos a la parte
superior de la torre del crudo. Este diseo ayuda a prevenir la acumulacin de agua dura sobre los
tubos del pre-calentador como un precursor del ensuciamiento. Si no existe tanque de destilacin
instantnea de 450F a 550F (230C a 280C) el crudo pueden entrar a la Columna de PreDestilacin Instantnea. La columna de pre-destilacin instantnea tpicamente no tiene seccin de
calderas, corrientes de agotamiento de fondos, as sin movimiento de vapor hacia arriba desde
cualquier otra fuente que del pre-calentador de crudo, el crudo entrar debajo de la nafta ligera y
todos los componentes ms ligeros son removidos desde el aceite crudo, proporcionando un crudo
pre-destilado instantneamente. El pre-destilado instantneo del crudo de descarga al domo de la
Columna Atmosfrica y del Calentador de Crudo, aumenta as el rendimiento y reduce la formacin
de carbn en el calentador. Una columna de pre-destilacin instantnea a menudo opera a una
temperatura suficientemente baja de tal manera que la condensacin del agua pueda ocurrir en
lugar de qe ocurra en la torre, lo cual a menudo dirige la corrosin a los interiores de la torre.
Algunos procesos unitarios de un crudo suficientemente pesado que no tienen una Columna de Predestilacin Instantnea continan con el pre-calentador y el calentador de crudo.
En la Columna de Pre-destilacin Instantnea, el butano y las fracciones ms ligeras irn al
sobre-calentador. Los lquidos que destilan en el sobre-calentador son ms a menudo enviados a
una de-butanizadora y los gases son enviados a la Planta de Gas Saturado a la planta de gasleo.
La corriente de la nafta ligera se puede extraer desde la lateral de la Columna de Pre-destilacin
Los aceites crudos son mezclas complejas obtenidas desde muchas partes del mundo, y
todos los crudos contienen variaciones en los grados de impurezas. Esas impurezas
consisten de agua, sales, slidos y metales que ocurren naturalmente tambin como
contaminacin adicionada desde la estimulacin de pozos, mtodos de recoleccin,
almacenaje y transportacin. Los efectos adversos de esas impurezas son corrosin,
ensuciamiento y problemas en la unidad en exceso. Esos efectos pueden resultar en
longitudes cortas de corridas de la unidad y en la disminucin en la confiabilidad del equipo.
Para minimizar esos efectos, la refinera lava a menudo el aceite crudo con agua, y usa un
recipiente de desalado para remover el agua adicionada y la mayor parte de los
contaminantes inorgnicos del crudo antes de la destilacin en la unidad de crudo. Los tipos
ms comunes de recipientes de desalado y una breve descripcin de ellos son dados a
continuacin:
Desalado elctrico un campo elctrico es inducido por corriente AC DC en la mezcla de
aceite y agua para mejorar la coalescencia del agua.
Desalado qumico- productos qumicos surfactantes son usados para ayudar la coalescencia
del agua.
Desalado qumico y elctrico - un hbrido de mtodos elctrico y qumico..
Separacin gravitacional tpicamente un gran tanque tanques los cuales permiten
separar el agua y los contaminantes del agua aceitosa debido a la diferencia de la densidad
entre las fases acuosas y aceitosas.
El tipo, tamao y la serie de etapas de los equipos de desalado escogidos son dictados por
la refinera individualmente en base a las limitaciones y a los requerimientos especficos de
la refinera. Las funciones fundamentales de las vasijas de desalado son las siguientes:
1. Remover las sales de cloruros, tpicamente las de calcio, magnesio, y sodio para
minimizar la corrosin en el sistema del domo de la unidad de crudo. Esta corrosin
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es causada por el cido clorhdrico el cual se forma por la hidrlisis de las sales de
magnesio y calcio durante el proceso de la destilacin.
2. Remover slidos y sedimento que causan la erosin y la abrasin del equipo. La
deposicin de los slidos en el tren de cambiadores de precalentamiento puede
dirigir al taponamiento de los tubos al ensuciamiento los cuales resultan con la
disminucin de calor transferido y el alto consumo de energa
3. Minimiza los problemas de la unidad por la prevencin de porciones de agua desde el
tanque al ser cargado directamente a la columna de destilacin.
Una descripcin detallada de cmo se opera un recipiente de desalado esta fuera del
alcance de este artculo. Sin embargo un resumen de la mayora de las variables y sus
efectos esperados en las operaciones de desalado son las siguientes:
Propiedades del aceite crudo Debido a que los recipientes de desalado tienen como base
la diferencia de densidad entre el aceite y el agua, la gravedad ms baja (la densidad ms
alta), el crudo con la viscosidad ms alta lo hace ms difcil para separar el agua desde el
crudo, y entonces ms difcil para desalar.
Temperatura y presin de desalado Generalmente las temperaturas deseables de desalado
estn en el rango de 250F a 300F (120C a 260C). El lmite superior de temperatura es el
que evita la vaporizacin del aceite crudo en la desaladora, previene el dao a los
aislantes de los conectores de la rejilla elctrica.
Tiempo de residencia El tiempo de residencia adecuado es esencial para la separacin
aceite-agua. Los crudos ms pesados requieren de un tiempo de residencia ms largo
porque la diferencia de gravedad entre el aceite y el agua es reducida. Para crudos de baja
gravedad, el tiempo de residencia requerido por el agua puede ser de dos horas. La
seleccin del rompedor de emulsin puede tener un efecto importante sobre el aceite
arrastrado en el agua el cual es causado por tiempo de residencia inadecuada.
La calidad del agua de lavado y su gasto Las variables de la calidad del agua,
particularmente el pH puede afectar la efectividad de desalado y el transporte del agua y el
amoniaco dentro del crudo el aceite dentro del agua con sal. La adicin suficiente agua se
debe proveer para garantizar una buena coalescencia del agua en el crudo.
La mezcla del agua de lavado Para garantizar que el agua adicionada sea dispersada as
tambin como pueda estar disponible para combinarse con los contaminantes en el crudo,
se requiere de un mezclado controlable. Esto se lleva a cabo normalmente con una vlvula
de mezclado con cada de presin ajustable. La localizacin de la inyeccin del agua de
lavado puede variar, normalmente dentro de una ms piezas entre la bomba de carga de
crudo de alimentacin y la vlvula mezcladora en la succin de la bomba de crudo no es
recomendable porque este mezclado no puede ser controlado. El sobre mezclado puede
evitar la adecuada coalescencia del agua.
Algunos de esos temas son discutidos con mayor detalle en los siguientes prrafos.
La fuente de agua de lavado es gobernada por las necesidades de la refinera, de los
requerimientos ambientales, una disponibilidad de aguas de proceso, son reusables. Sin
embargo, la pureza del agua, es lo que facilita el lavado del crudo. El volumen del agua puede
ser de 3 10% con uso normal hasta 5% basado en la carga del crudo total. Disminuyendo la
relacin del agua de lavado abajo del 3% de la carga total reduce la velocidad de la
coalescencia y a menudo hace que el agua se remueva con mayor dificultad. Una baja relacin
de agua en conjunto con una alta energa de mezclado probablemente degradar ms tarde el
comportamiento de desalado.
Para que el agua de lavado sea efectiva en la remocin de las impurezas del crudo, debe
tener buen contacto con el crudo. El mezclado controlado se alcanza ms a menudo por el uso
de la vlvula mezcladora la cual permite variar los grados de contacto agua/aceite. Las ms
altas cadas de presin P a travs de la vlvula mezcladora, se tiene la ms grande energa de
mezclado. Sin embargo, si P es excesiva, una emulsin ligera puede formarse la cual no
puede ser ms fcil resolver en la vasija de desalado. La pobre separacin de agua aumenta el
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BS&W (Sedimento Bsico y Agua) arrastrado con el crudo y el alto atrapa-miento de aceite en el
efluente de salmuera. Si la P es demasiado baja, el contacto crudo/agua ser insuficiente para
buena eficiencia de desalado. La vlvula de mezclado normalmente su P est entre 10 a 20
psi. El nico mtodo seguro para determinar la P ptima para operacin es por medio de
prueba y ajustando mientras se monitorea el desalado. Muchas variables dictan los
requerimientos de la P de la vlvula mezcladora y deben ser consideradas antes que los
ajustes se hagan.
Para minimizar el ensuciamiento en el tren de precalentamiento de crudo desde la
deposicin de las sales en el crudo, es aconsejable utilizar una porcin de agua de lavado para
inyectar inmediatamente a corrientes posteriores de la bomba de carga de crudo. Esta agua es
referida como agua primaria. Mientras que se realizan las pruebas y el ajuste para encontrar y
mantener la relacin de agua primaria ptima es aconsejable, que se divida un buen punto de
arranque. Por ejemplo, 5% (V) de agua de lavado sea dividido en un 2.5% cada uno para
localidades primaria y secundaria, con una inyeccin en la vlvula mezcladora de desalado como
la localidad secundaria ms comn. Un control ms estricto sobre los ajustes de la vlvula
mezcladora es requerido mientras se lleve a cabo este modo de operacin.
En otro variable que puede mejorar el desalado es el control del pH en el agua de lavado en
algo alrededor de 8.0 a 9.5. Mientras que la funcin de las vasijas de desalado electrostticos es
mucho mejor en el rango de un pH de 5.5 a 7.5. Bajos pHs da como resultado excesiva
corrosin mientras que los altos pH permiten que el amoniaco disminuya dentro del crudo Un
pH excesivamente alto puede ayudar a la formacin estable de la emulsin. El control normal
del pH, si es requerido, se hace con cido sulfrico sosa custica dentro del agua con la
mayor anticipacin posible, con resultados en el monitoreo de los controladores de pH. Caones
plumas para la inyeccin del cido de la sosa custica no son recomendables. Ellas pueden
regresar impurezas que pueden promover ensuciamiento y corrosin en el equipo.
La asistencia qumica es extremadamente importante para la operacin de desalado. Los
productos qumicos cuando son aplicados apropiadamente, no solamente mejoran la velocidad
de separacin, sino que ayudarn al tiempo de residencia, mejoran la remocin de los slidos,
minimizan el arrastre del agua/acarreo de aceite, y reduce la capa de la emulsin (que se libera
fcilmente con la mano con un trapo) a un espesor capaz de ser manejado. Los productos
qumicos se conocen como rompedores de emulsin, agentes humectantes, y/ desemulsificantes. Ellos pueden ser solubles en el aceite, solubles en el agua, dispersables en
agua/aceite y en varias formas de productos qumicos. Sin embargo, todos ellos sirven a un
objetivo comn, para mejorar la separacin de las impurezas desde el aceite crudo. Los
productos qumicos son surfactantes los cuales disminuyen la interface aceite/agua rompiendo
la pelcula estabilizada alrededor de las gotas de agua que les permiten juntarse y coalescer.
La dosis de los productos qumicos que se usan varan ampliamente con el tipo de crudo, del
equipo y de los parmetros de operacin, Generalmente esta en el intervalo de 1 pinta (1 litro)
a 1 galn por cada mil barriles de aceite crudo. Varios mtodos de prueba estn disponibles
para la seleccin del producto qumico sobre una base de costo/comportamiento. Los
vendedores de los productos qumicos estn mejor equipados para ayudar con esas
evaluaciones, debido a que los laboratorios de las refineras no estn normalmente equipados
con esas pruebas.
Para que los productos qumicos sean efectivos, tambin se deben dispersar antes de llegar
al recipiente de desalado. Los tipos de aceite soluble/dispersables son normalmente inyectados
en de la succin de la bomba de la carga de crudo en corrientes anteriores del punto de
entrada del agua de lavado. La inyeccin del producto qumico soluble en agua/dispersable se
prefiere con el agua de lavado, en la succin de la bomba de agua de lavado antes del
controlador de flujo.
MATERIALES DE CONSTRUCCIN.
La mayora de los equipos en una Unidad de Crudo son hechos de acero al carbn sin
depender de que el crudo de pizarra sea dulce cido. El trmino cido se refiere a la
liberacin del H2S, pero es a menudo aplicado a un aceite crudo basado en su contenido de
azufre, con menos que 0.5% de azufre es conocido como dulce ms grande que 1.0% se
reconoce como cido. El uso de acero al carbn es posible porque a temperaturas abajo de
450F (230C), excepto para los sistemas de los sobre-cabezales domos de la destilacin
instantnea y de la columna atmosfrica las corrientes son esencialmente no-corrosivas al acero
al carbn. Donde la temperatura excede a 450F (230C), los problemas con el ataque del
azufre a alta temperatura y la corrosin con el cido naftnico puede empezar, en el domo del
sistema, la formacin de depsitos cidos del condensado ocurre a casi 250F (120C) y a
menudo necesita el uso de uno ms materiales altamente aleados.
El propsito de esta seccin es sealar donde ocurren los problemas en la mayora de los
equipos y sistemas, y discutir los materiales comnmente usados para solucionar el problema.
Columnas
En una Unidad de Crudo diseada para procesar crudo dulce, la Columna de PreDestilacin Instantnea normalmente tiene revestimiento UNS 04400 en la zona superior la cual
opera cerca abajo del punto de roco. El resto de la carcasa estar descubierta de acero al
carbn. Esta aleacin de Ni-Cu ser corroda por compuestos de azufre por encima de casi
350F (177C). Ya que la temperatura de entrada es casi 500F (260C), las unidades de crudo
tienen un forro de 12% de cromo en el fondo para proteger contra la corrosin del azufre.
La columna Atmosfrica es comnmente forrada ms ampliamente que la Columna de Preflash (Pre-destilacin instantnea) porque la alimentacin, a casi 690F (365C), no solo est
ms caliente, sino que tambin contiene grandes cantidades de HCl y H2S. El domo de la
columna es a menudo forrado con UNS 04400 para proteger contra la condensacin del HCl. A
pesar de que la temperatura del domo puede estar encima del punto de roco del agua, la
adicin de un reflujo fro puede causar condensacin localizada y tener condiciones
extremadamente corrosivas al acero al carbn.
Normalmente, de las 2/3 a partes ms abajo de la columna estar forrada con
revestimiento de cromo para proteger contra la corrosin de azufre a alta temperatura.
En el rea de la entrada de la alimentacin, zona de flash, el acero inoxidable Tipo 316 se
puede requerir en aquellas plantas donde se procesen crudo con alto contenido de cido
naftnico. Es importante estar seguro que las boquillas en cada una de las reas estn forradas
con el mismo material de la carcasa. Despus de la exposicin al servicio, la carcasa
inmediatamente arriba y abajo del revestimiento puede ser cercanamente monitoreado por
prdidas de la pared. No es poco comn encontrar que las reas originalmente revestidas se
necesiten ampliar.
En la ausencia de los cidos naftnicos, la Columna de Vaco es normalmente recubierta con
cromo al 12%, con excepcin de la parte superior de la alimentacin caliente. La zona de flash
es a menudo una de las reas con el peor problema del cido naftnico. Para crudos naftnicos,
el revestimiento de acero inoxidable Tipo 316 317 se puede requerir en todas las reas de la
columna operando por encima de 450F (230C).
En plantas de crudo dulce, los agotadores de las corrientes laterales estn normalmente sin
recubrir aunque las alimentaciones del diesel y del gasleo atmosfrico estn a 550F (285C)
y 650F (345C). En corridas de plantas que procesen crudo cido esos agotadores calientes
pueden requerir revestimiento de cromo al 12%. El Agotador de Nafta y la De-butanizadora
normalmente no estn revestidos.
Intercambiadores y Tubera
La metalurgia del intercambiador de calor vara con la composicin de la corriente y con la
temperatura. La mayora de los intercambiadores son 100% acero al carbn. En intercambiadores
enfriados con agua fresca, los tubos de latn admiralty han sido usados para prevenir el
ensuciamiento y la corrosin del lado del agua. Debido al costo de los paquetes de latn y las
mejoras en el tratamiento del agua de enfriamiento, muchos paquetes de latn estn siendo
reemplazados con acero al carbn. Donde se utiliza el agua de mar el agua salobre se usan con el
latn admiralty, el cobre-nquel, el UNS 04400, el titanio, y algunos de los aceros inoxidables super
frrico (por ejemplo el 26 Cu-1 Mo) y el dplex se han usado exitosamente donde el acero al
carbn ha fallado por la forma. El uso de los aceros inoxidables austenticos han sido limitados en el
servicio del agua debido a sus susceptibilidades a la desintegracin por estrs del cloruro y a la
picadura bajo el depsito.
En el servicio de los hidrocarburos calientes, es comn el uso de materiales al 5% de cromo en
intercambiadores de calor. Como el incremento del contenido de azufre en los crudos, es necesario
el uso de tubos al alto cromo y carcasas al 12% cromo y canales revestidos. Los aceros inoxidables
austenticos tambin son usados con gran ventaja en este servicio.
Generalmente, los problemas ms severos de corrosin estn en las reas de condensacin
inicial en la columna atmosfrica y en los sistemas de los domos de la columna del pre-flash. Esto
puede incluir el domo de la columna, la lnea de vapor del cabezal, los intercambiadores de nafta,
los enfriadores y las tuberas de interconexin. Como se mencion anteriormente, existen reas
donde el vapor del HCl, formado por la hidrlisis de las sales de los cloruros de magnesio y de
calcio en el precalentador, se disuelve en el agua condensada para formar cido clorhdrico. El HCl
as como el cido sulfhdrico el cual tambin est presente crean un ambiente muy corrosivo.
Normalmente el recubrimiento UNS 04400 y en las bandejas de los domos de la columnas son
efectivas para resistir el ataque cido al menos que se formen depsitos de sales de cloruros. La
lnea de vapor del sobre-cabezal, el cual es normalmente de acero al carbn, puede ser
severamente atacada si el condensado sin neutralizar est presente. Un buen programa de control
de pH junto con inhibidores de corrosin pueden ser muy efectivos para proteger la lnea de acero
sin recubrir.
Los cloruros en el agua del receptor del sobre-cabezal domo se pueden mantener por abajo
de 25 ppm en peso, lo cual normalmente es acompaado con un desalado efectivo del aceite crudo
y con el uso juicioso de la adicin de la sosa custica al crudo desalado. Esto ir a lo largo de la
trayectoria hacia la solucin de los problemas de corrosin del condensado cido. Sin embargo, si
los cloruros exceden arriba de 30 ppm (mg/L), la solucin al problema puede ser mas difcil.
Algunas veces es necesario instalar una lnea de vapor recubierta con UNS 04400. Los
intercambiadores de calor cercanos al punto de condensacin inicial a la deposicin de la sal de
cloruro puede requerir tubos aleados, variando desde latn admiralty a titanio. Donde ocurre el
ensuciamiento y la corrosin de la sal de cloruro, los tubos del intercambiador de titanio han
trabajado bien. Las carcasas del intercambiador de acero al carbn en lnea pueden ser fuertemente
atacadas, particularmente alrededor de las boquillas. Esto puede requerir revestimiento UNS 04400
soldadura traslapada en esta rea. Si el pH del sistema es bien controlado, as como medido en el
domo receptor, y los inhibidores son propiamente, usados, lo que resta de la tubera y de los
intercambiadores en corrientes posteriores puede ser acero al carbn con pocos serios problemas.
Los domos de los condensadores de vaco pueden tener tubos de latn admiralty y carcasas
alineadas con acero inoxidable Tipo 316 y Tipo 316SS fuera de lneas. El acero inoxidable puede ser
necesario debido ala presencias del CO2 y el H2S en los vapores de condensado. Sin embargo, el
acero al carbn es a menudo usado exitosamente. Algunas veces los tubos cobre-nquel 90-10
70-30 se usan en los condensadores de vaco como parte del vendedor de paquetes estndar del
eyector de vapor. En algunos casos, el 90-10 puede experimentar corrosin acelerada ya que las
aleaciones de cobre nquel no son altamente resistentes al H2S. Los materiales tales como los
latones de Admiralty de aluminio pueden ser considerados.
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Sales inorgnicas.
Compuestos de azufre.
cidos orgnicos.
Cloruros orgnicos.
Sales Inorgnicas
Las sales inorgnicas estn presentes en la salmuera producida con el aceite crudo
recogidas como un contaminante desde el tanque de balastro. El total de las sales presentes en el
agua son cloruro de sodio (NaCl) cloruro de magnesio (MgCL2) y cloruro de calcio (CaCl2),
comnmente reflejan la composicin del agua de mar (85%, 10%, 5%, respectivamente). Sin
embargo, esas relaciones pueden variar ampliamente. El contenido total de sales en peso puede
variar desde menos de tres libras por mil barriles de aceite crudo a 300 LPB ms.
Cuando el aceite crudo es precalentado, la mayor parte del MgCL2 y una pequea cantidad
de CaCl2 empieza a hidrolizar a casi 250F (120C) formando vapor de cido clorhdrico (HCl). A
700F (370C), aproximadamente el 95% del MgCl2 y el 15% del CaCl2 a hidrolizado. La reaccin
qumica es:
MgCl2 + H20 -> 2HCl + MgO (1)
Una reaccin similar ocurre para el CaCl2. El NaCl, es ms estable a temperatura, no
hidroliza a cualquier extensin apreciable.
El vapor del HCl as formado no es corrosivo a temperaturas por encima del punto de roco
del agua. Por esta razn, no existe ataque cido corrosivo en el sistema de pre-calentamiento
donde no est presente el agua lquida. Sin embargo, en el pre-flash y en las columnas
atmosfricas, el HCl es arrastrado hasta las columnas con el hidrocarburo donde, es altamente
soluble en el agua, se disuelve en el agua condensada para formar cido clorhdrico. Este cido
altamente corrosivo puede crear severos problemas de corrosin en el domo de la columna, en la
lnea del sobre-cabezal y en los condensadores. El agua condensada puede estar en el aceite crudo,
en el vapor de agotamiento en el arrastre desde los de desalados. La reaccin de la corrosin
resultante con el acero es:
Fe + 2HCl > FeCl2 + H2 (2)
La presencia del H2S (el cual ser tratado ms tarde) mantiene la reaccin de la siguiente
manera:
FeCl2 + H2S > 2HCl + FeS (3)
La formacin del HCl adicional por lo tanto perpeta el ciclo.Por encima del punto de roco
del agua, el HCl tambin puede reaccionar con el NH3 para formar cloruro de amonio slido (NH4Cl).
La temperatura en la cual el NH4Cl se forma es dependiente de las presiones parciales del HCl y del
NH3. El NH4Cl es higroscpico as pueden absorber la humedad, aunque el agua no sea de
condensacin. El NH4Cl hmedo es altamente corrosivo a muchos materiales. El amoniaco es a
menudo adicionado para neutralizar el HCl. Otras fuentes de amoniaco incluyen el arrastre del agua
de lavado desde el desalado y las corrientes importadas desde las unidades de hidro-tratamiento. El
NH4+ depende de las presiones parciales del HCl y del NH3. La deposicin del NH4Cl puede ocurrir
en los domos de las columnas tambin como de los sobre-cabezales y de la tubera de reflujo y
condensados de los sobre-cabezales. Algunas caractersticas de la sal de cloruro que comnmente
son usadas para neutralizacin de las aminas se pueden encontrar en la discusin de la Medicin
del Control de la Corrosin sobre el control del pH.
Compuestos de Azufre
Algunas formas de azufre se encuentran virtualmente en todos los aceites crudos. Los
contenidos de azufre hasta de 6% peso no son inusuales, pero la mayora de los crudos caen
dentro del intervalo de 0.5 3.0 % peso. El azufre ms importante relacionado con los problemas
de la corrosin son causados por el cido sulfhdrico (H2S), por debajo del punto de roco del agua
(acuoso) y por encima de 500F (260C). Mientras que pequeas cantidades de H2S ocurren de una
manera natural pueden sobrevivir el traslado a la unidad de crudo de algunos crudos, el H2S total
presente en la unidad es el resultado de la descomposicin trmica de los compuestos reactivos de
azufre orgnico los cuales ocurren en los calentadores entre 500F (260C) y 900F(480C).
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contaminadas. Los cloruros orgnicos no son elimindos en el desalado. Algunos de ellos se pueden
descomponer en los calentadores, formando HCl, causando un control errtico de pH y una
corrosin acelerada en el sistema de los sobrecabezales tambin como en las corrientes posteriores
de las unidades.
Mediciones del Control de la Corrosin
El sistema del sobrecabezal de la unidad de crudo se puede beneficiar de la seleccin de
otros materiales en las mediciones de control de la corrosin como se describi al principio. Varias
etapas se pueden tomar para reducir la severidad del ataque cido en el circuito del sobrecabezal
de la unidad de crudo:
1. Mezclando.
2. Desalando
3. Adicionando sosa custica
4. Controlando el pH en los sobrecabezales.
5. Usando los inhibidores de corrosin.
6. Lavando con agua.
Mezclando
Quizs la tcnica que ms se utiliza para el control de la corrosin es mezclando los crudos
problema con crudos no problema. A veces, la flexibilidad no puede existir, la mezcla no puede
proveer una reduccin suficiente de los problemas, y en los casos donde se tiene que poner mayor
atencin es en las siguientes opciones de desalado
Desalando
Como el nombre implica, el propsito principal del desalado es reducir la cantidad de sal en
el aceite crudo, a menos de 3 ppm (1 PTB) siendo un nivel que se marca comnmente. La
eliminacin de la sal reduce la cantidad de HCl producido a partir de la hidrlisis en el
precalentamiento y en la zona de Flash de la torre de crudo. Adems de la eliminacin de la sal, el
proceso de desalinizacin tambin elimina slidos en suspensin, tales como arena, sal, xido, y los
cristales de cera de parafina que pueden estar presentes en el crudo. La eliminacin de estos
contaminantes ayuda a disminuir el taponamiento y el ensuciamiento de los calentadores y de los
intercambiadores de precalentado.
Adicin de Sosa Caustica
La adicin de pequeas cantidades de sosa custica (NaOH) diluida al crudo desalado es a
menudo una manera eficaz de reducir la cantidad de HCl liberado en los precalentadores. La sosa
castica convierte el cido clorhdrico a NaCl trmicamente estable reduciendo as el HCl libre
producido. Si bien los resultados de la sosa custica adicionada pueden ser muy beneficiosos, se
corre el riesgo de obstruir el tren de precalentamiento de crudo, por la corrosin bajo tensin
custica en la atmosfrica, la de vaco, la reductora de viscosidad, y la coquizadora as como por
los problemas de contaminacin en el catalizador en corrientes posteriores de las unidades si no se
controla propiamente. Un lmite normal para evitar los problemas en los hornos es inyectar no ms
de lo necesario tomando como base el contenido de cloruros en corrientes anteriores (20 a 30 ppm
en el agua del sobrecabezal de la Columna Atmosfrica) de los lmites de sodio (20-50 ppm en los
fondos de la Torre de Vaco).
La sosa custica fresca es preferible a la custica gastada por dos razones principalmente.
La sosa gastada tiende a tener cantidades variables de NaOH libre disponibles para neutralizar
el HCl formado. Dando como resultado, que el control propio es muy difcil. Adems, la leja usada,
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dependiendo de su origen, puede ser un promotor importante del ensuciamiento del intercambiador
de precalentamiento.
Para minimizar los efectos negativos de la inyeccin de la sosa custica y maximizar su
eficiencia, se necesita de una buena mezcla. Para lograr una buena mezcla, la sosa custica a
menudo se aade a la succin de las bombas de relevo de crudo despus del desalado. Algunas
refineras mezclan la inyeccin de la sosa custica diluida dentro de la corriente de extraccin lateral
del aceite crudo desalado principalmente a la inyeccin dentro del proceso principal. La inyeccin
del custico en corrientes anteriores al desalado no es recomendable ya que el alto pH del agua del
desalado puede dar lugar a la formacin de emulsiones y puede conducir al amoniaco en el crudo.
Adems, la sosa custica no estar disponible para reaccionar en la hidrlisis de la sal que se lleva a
cabo, ya que normalmente se elimina en el desalado de la salmuera. Para las unidades sin una
vasija de desalado y para minimizar el potencial del custico, es posible que se pueda adicionar al
tren de precalentamiento casi a la temperatura de salida de la vasija de desalado.
Control del pH del Domo Sobre-cabezal
El resultado deseado en el programa de control de pH es producir un ambiente
esencialmente no-corrosivo por medio de la neutralizacin de los componentes cidos en los
lquidos del domo. Esto se hace por medio de la inyeccin del amoniaco, un neutralizante orgnico
por medio de la combinacin de los dos. El intervalo de control del pH deseado depende de las
concentraciones de los diversos componentes del ambiente corrosivo.
Por lo general, este intrvalo es de 5.5 a 6.5. Sin embargo es importante reconocer que los
neutralizantes solo pueden tener efecto diferente en el pH en el punto de condensacin inicial. En
este punto, el pH puede ser mayor menor, dependiendo del producto seleccionado. Un pH por
encima de 8 debe ser evitado si las aleaciones de bronce se utilizan en el sistema del domo ya que
ellas son vulnerables a la corrosin bajo tensin y a la corrosin acelerada a un pH alto.
El punto de inyeccin preferido para el neutralizante es el sometido a algn debate. En los
sistemas generales de tambor del domo, algunos proveedores de productos qumicos abogan por la
inyeccin del neutralizante en la corriente de reflujo de la columna para ayudar a proteger las
partes internas de la torre. Otros desalientan esta prctica porque las sales del cloruro del
neutralizante, de forma similar a las sales de amoniaco, que se forman en la torre pueden ser
corrosivas sobre las aleaciones que contienen cobre, tales como el Monel, y pueden ser atrapadas
en una seccin de la torre. Debido a la estabilidad de las sales de cloruro del neutralizante varan
dependiendo del tipo de neutralizante usado, las distintas opciones y sus riesgos deben ser
discutidos con el proveedor del producto qumico antes de implementar un programa de
tratamiento qumico.
En los sistemas del sobrecabezal domo de dos etapas, el neutralizante el amoniaco (
ambos) normalmente se inyectan antes de los condensadores de la segunda etapa, si se opera sin
agua de condensacin debido a la preocupacin con la formacin de sales de clorurosneutralizantes corrosivos que tambin pueden estar en el reflujo de la torre. Los sistemas hmedos
de la primera etapa, sin embargo, pueden beneficiarse de la adicin del neutralizante si hay un
drene de agua continuo desde el tanque de la primera etapa. Los neutralizantes son algunas veces
usados tambin en los sistemas del domo de la torre de vaco, usando un punto de aplicacin que
minimice elimine la posibilidad de introducir sales de cloruro neutralizante dentro de la torre.
Una variedad de neutralizantes y mezclas de neutralizantes estn disponibles para el control
del pH. Algunos componentes de neutralizantes de uso generalizado hoy en da estn en el
amoniaco (NH3), en la morfolina, etilendiamina (EDA), monoetanolamina (MEA), y en metiloxipropilamina (MOPA). Todas las sales del neutralizante son solubles en agua, El MOPA y la MEA
forman sales neutralizantes lquidas con cloruros a temperaturas elevadas, El NH3, la morfolina y el
EDA forman sales slidas. Las sales lquidas pueden ser menos propensas a la suciedad, pero ellas
tambin fluyen mejor y dan resultados ms amplios como sales corrosivas si ellas regresan a la
torre atmosfrica.
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Inhibidor de Corrosin
La mayora de los programas de control de la corrosin incluyen la inyeccin de la formacin
de la pelcula apropiada de inhibidores orgnicos, comnmente conocidos como formadores de
pelcula. Estos inhibidores establecen una pelcula continua y delgada la cual forma una barrera de
proteccin entre los cidos en el sistema y la superficie del metal debajo de la pelcula. Para
mejores resultados, el control del pH adecuado del sistema es esencial.
Las relaciones de inyeccin del inhibidor pueden variar con el tiempo y entre las refineras.
Existe un estado estable de adsorcin/desorcin, el cual vara en base a la agresividad de la
corrosin en el sistema, y en la concentracin del inhibidor. Los factores que afectan a la solubilidad
del inhibidor en los lquidos tales como el pH, y que afectan a la capacidad del inhibidor de
adsorberse en la superficie, tales como la temperatura, que afecta a la dosis efectiva para una
situacin dada.. Una relacin de inyeccin general es del orden de 3 a 5 vppm para operaciones
normales. Durante el arranque los ajustes de la unidad, las relaciones de inyeccin pueden
aumentar temporalmente a niveles como 12 vppm para ayudar a establecer re-establecer la
pelcula protectora. Los inhibidores tambin pueden tener un efecto de limpieza yal que ellos
pueden eliminar algunos depsitos de sulfuros de hierro, sobre todo en las relaciones ms altas de
inyeccin.
Debido a que estos inhibidores de alto peso molecular, que no son voltiles son parte de
otros lquidos presentes despus de su inyeccin. Por lo tanto, se deben inyectar
independientemente de las dos etapas de un sistema del sobre-cabezal de dos etapas. Los
inhibidores que forman pelcula no debern ser inyectados en forma concentrada. Los inhibidores
no son corrosivos para los equipos de dosificacin de tratamiento de disoluciones, pero cerca a una
concentracin del 100% ellos pueden ser corrosivos al equipo de inyeccin. Esto debe tenerse en
cuenta al disear un sistema de inyeccin. Por lo general la dilucin en nafta es provista para
ayudar a la dispersin en el punto de inyeccin.
En la alimentacin a las columnas atmosfricas y de vaco, as como en las propias
columnas, la corrosin del cido naftnico puede ocurrir. Ha habido algo de xito con el uso de
inhibidores de corrosin que pretenden ser efectivos en el intervalo de temperatura de 500
(260C) a 700F (370C) para este tipo de corrosin. Estos inhibidores pueden ofrecer alguna
ventaja econmica sobre la aleacin cuando los crudos cidos son cargados de una manera
intermitente, pero sus efectividades es difcil de determinar. Adems, la mayora de los inhibidores
disponibles, contienen fsforo, el cual puede ser considerado como un veneno para algunos
catalizadores de hidro-tratamiento.
Lavando con Agua
Adems de los productos de las reacciones de neutralizacin anteriormente discutidas, el
cloruro de amonio cloruro de amina, puede ser altamente corrosivo y tambin causar daos, es
una prctica comn hacer recircular el agua desde la parte posterior del receptor de arriba en la
lnea del sobre-cabezal de la columna de vapor. El agua cida agotada y/ otros condensados de
agua tambin estn en algunas refineras. El agua que contiene oxgeno disuelto, sin embargo,
puede acelerar la corrosin y debe ser evitado. El lavado con agua puede ser muy eficaz, pero debe
ser cuidadosamente diseado para evitar la creacin de ms problemas de corrosin y causar una
prdida significativa del intercambio de calor en los enfriadores de la nafta del domo.
La lnea de vapor del agua de lavado puede ser beneficiosa desastrosa. Demasiado poca
agua justamente adicionada al proceso forma el cido, y tambin demasiada agua puede provocar
ranuras (por causa de un choque) de la lnea. Parte de la ranura puede ser impredecible y difcil
para localizar con estudios normales U.T. Una boquilla adecuada es necesaria para evitar el choque
de la corrosin en las corrientes posteriores al punto de inyeccin de la tubera. Cuando el agua de
lavado se inyecta directamente antes de los condensadores, un buen sistema de distribucin es
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necesario para asegurar que el flujo sea uniformemente dividido entre los diferentes bancos de
intercambiadores. Un lavado intermitente es difcil de optimizar, puede despreciarse, y puede en
realidad aumentar la corrosin de sales no corrosivas y de otra manera en seco. Por lo tanto, el uso
del agua sobre una base intermitente se puede considerar solamente cuando una agua continua no
es posible debido a lmites del proceso, cuando un lavado continuo ha mostrado la creacin de
problemas de erosin.
La dosificacin ideal de la inyeccin de agua es de 5% a 10% de la corriente del cabezal
domo. Dosificaciones excesivas de agua, sin embargo pueden dar como resultado el
empobrecimiento de la separacin de agua en el tanque del cabezal domo. La separacin
empobrecida puede resultar en el agua que est siendo regresada al reflujo de la torre y originar
corrosin tanto en la torre como en la lnea del sobrecabezcal domo. Con el diseo mecnico
apropiado y un balance qumico, el agua de lavado puede ser una parte importante en el programa
de control de la corrosin en el sobrecabezal.
Monitoreo de la Corrosin
Varios mtodos para evaluar la efectividad de los programas de control de la corrosin en la
unidad de crudo son empleados como sigue:
intercambiadores pudiera ser el latn broce el UNS 04400. Si sus niveles aumentan en el agua
(particularmente en sistemas que contienen zinc en el latn), existe probablemente un problema de
corrosin. Esto se ha visto dramtico en la FCCU y en las plantas de coque.
Los cloruros en el receptor de agua del sobre-cabezal son un parmetro muy fcil de medir.
Ya que la corrosin acuosa casi siempre se relacin con la cantidad de cido clorhdrico sales de
cloruros, midiendo los cloruros puede ayudar a confirmar cundo un evento de corrosin empieza, y
cunto tiempo se mantuvo. Una medicin regular de cloruros tambin se puede usar para optimizar
la adicin del custico y el mezclarlo con los crudos, lo cual resulta en la mnima corrosividad.
Una medicin supervisada con frecuencia la cual puede ser de utilidad para la medicin del
control de la corrosin es la dureza. La dureza del agua de condensado en un sobre-cabezal debera
ser cero. Si cualquier dureza es detectada, generalmente significar que una fuga ha ocurrido en el
intercambiador de agua de enfriamiento. Si un agua de lavado reciclada esta en uso, una fuga de
agua de enfriamiento significa que el agua oxigenada esta siendo reciclada. El oxgeno puede
acelerar la corrosin. Adicionalmente la dureza desde el agua puede precipitar cuando el agua esta
siendo inyectada dentro del sobre-cabezal, causando ensuciamiento severo. Si la dureza es
detectada, es posible que se necesitarn ajustes hacer al programa de control de la corrosin y que
las reparaciones necesitan ser programas.
Anlisis de Hidrocarburos.
Para inhibidores que forman pelcula usados en un control de la corrosin acuoso sobre el
cabezal, dependen de la formulacin del inhibidor, es algunas veces es posible correr una prueba
residual sobre una corriente para detectar la presencia del inhibidor de corrosin. Como se
mencion al principio, existe un estado estable adsorcin/desorcin el cual es afectado por el
ambiente. Debe de estar presente suficiente inhibidor para reponer continuamente la pelcula. Esto
es a menudo visto como un residual de 3 a 5 ppm (mg/L). Sin embargo, para muchos inhibidores la
prueba ms cercanamente disponible es el nitrgeno total el cual no es especfico para cuantificar el
inhibidor residual. Para medir el control de la corrosin por cido naftnico, algunas veces la nica
herramienta para medir la agresividad del ambiente es el anlisis de los metales de los aceites. Para
esta medicin, los datos histricos es de mucha utilidad como una revisin de las condiciones de la
corriente. El valor absoluto del contenido de los metales cambiar cuando los crudos naftnicos
sean procesados. Algunos de estos metales vienen desde la trampa de metales en el aceite crudo.
Algunos de esos metal-naftenatos destilarn, lo cual puede hacer hasta una determinacin relativa
de la velocidad de la dificultad de la corrosin. La relacin del hierro a nquel ha sido usada con
algunos xitos como una medicin relativa de la efectividad de los inhibidores de corrosin del cido
naftnico. En la mayora de los sistemas, la presencia del nquel es desde el origen de tampas,
debido a que las aleaciones de nquel las cuales son usadas corroen muy poco. La medicin del
hierro incluir ambas trampas de hierro, y el hierro desde la corrosin activa. Si la relacin del
hierro/nquel declina, entonces se considera ser debida a la efectividad del inhibidor. Lo que no se
puede determinar mediante esta tcnica es la uniformidad de la proteccin, y las zonas de corrosin
localizadas siguen siendo una preocupacin.
Medicin de la Velocidad de la Corrosin
Las pruebas de resistencia elctrica para la velocidad de la corrosin son ampliamente
usadas pero con resultados variables. Esos aparatos de miden el cambio de la seccin transversal
del elemento que se mide por medio del cambio en la resistencia del flujo de la corriente elctrica
es necesario tomar una serie de lecturas sobre un perodo de tiempo para establecer una curva, la
pendiente de la cual es indicativa de la velocidad de corrosin. Este aparato es usado con buen
xito en muchas ocasiones. Sin embargo, igual que todos esos aparatos, solamente es indicativo de
la corrosividad de la corriente medida en el punto donde la pueba es localizada. No siempre es
posible relacionar las lecturas de la prueba de la pared del tubo a las superficies de condensacin
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Los mtodos de escaneo estn limitados a temperaturas ms bajas, que las mediciones
puntuales y manuales de UT. Sin embargo, ellas permiten hacer un registro permanente para
comparaciones futuras. Esos mtodos son particularmente buenos adecuados a reas donde puede
ocurrir la corrosin localizada tal como en las reas de alta turbulencia en los sistemas calientes
de sobre-cabezal en reas de sistemas de sobre-cabezal vulnerable a corrosin bajo depsito de
choque.
Mientras algunas veces est limitada por la capacidad de acceso y la geometra, el RT
tambin es una herramienta importante de inspeccin en funcionamiento. Ella puede ser usada
para medir espesores de pared, indica la presencia de picaduras, y bajo algunas circunstancias,
muestra el espesor de los depsitos sobre la pared del tubo. El RT proporciona un registro visual
permanente, a diferencia de la medicin de algunos de los otros mtodos.
Otro mtodo de inspeccin de utilidad y funcionando sobre la corriente es el uso del
infrarojo para medir temperaturas de los tubos de calentador, carcazas del recipiente equipo
elctrico de los intercambiadores de calor, daos y perjuicios de aislamiento, etc. La capacidad de
realizar mediciones confiables de temperatura remota es extremadamente importante para la
confiabilidad de los equipos en el punto de ajuste y la economa de energa.
Cuando la unidad es parada y el equipo abierto, una inspeccin visual se puede desarrollar.
Esto incluye no solamente buscar sino tambin revisar las profundidades de las picaduras con
mediciones de pozo calibrando el Dimetro Exterior y el Dimetro Interior de los tubos del
intercambiador, en busca de grietas con lquidos penetrantes uno de los mtodos de partculas
magnticas, adems del uso de los mtodos extensivos de UT y RT.
Puesto que los tubos del intercambiador calor, debido a su geometra y arreglo de los
paquetes, no permiten as mismos la inspeccin visual en toda su longitud, varias herramientas de
inspeccin han sido observadas. Lo ms simple es el boriscopio el cual permite el examen visual a
la largo de un tubo en el D.I. Ya que ninguna medicin se puede hacer, esto es de valor limitado.
Las contracorrientes del equipo permiten ver un registro que se hace en el D.I. de la pared del
tubo, indicando fracturas, picaduras y espesor general de la pared. El equipo basado en principios
ultrasnicos tambin es usado para este propsito.
Las mediciones ultrasnicas de los espesores de la pared pueden ser rutinarias en puntos
predeterminados sobre los sistemas de tubera en la unidad. Las mediciones UT tambin pueden
ser tomadas en un nmero de puntos representativos sobre los cascos y boquillas, los cascos del
intercambiador y boquillas y en uno ms puntos a lo largo de cada uno de los tubos del
calentador, Si la carbonizacin de los tubos del calentador es un problema, la tcnica radiogrfica
se puede desarrollar para evaluar esto.
Mientras no sea tan comn como en los cortes ligeros de la FCC, se habr reportado que el
equipo de los sistemas de sobrecabezal domo de la destilacin instantnea, Atmosfrica, vaco y
los cortes ligeros de torres pueden ser vulnerables a las grietas del H2S hmedo. Por lo tanto este
equipo se debe incluir en el programa de inspeccin de H2S hmedo
bliography
1. NACE Group Committee T-8 Minutes.
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