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Polipropileno y Derivados PDF
Polipropileno y Derivados PDF
Propileno
Propileno
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2. POLIPROPILENO
Una de las principales aplicaciones del propileno consiste en su polimerizacin para dar
lugar a polipropileno. Se trata de uno de los plsticos ms baratos, y ocupa el tercer
lugar en ventas. Encuentra aplicaciones en campos como el de la automocin, productos
para el hogar, electrodomsticos, embalajes, utensilios de laboratorio, botellas, etc.
La polimerizacin estereoespecfica del propileno fue descubierta por Natta en 1954, y
en poco tiempo tuvo repercusin a nivel industrial. Los catalizadores empleados son
organometlicos (TiCl3 y alquil-aluminio) del mismo tipo que los empleados por
Ziegler para la polimerizacin del etileno y el mecanismo es de coordinacin.
La excelente combinacin de propiedades trmicas y mecnicas del PP isotctico as
conseguido fue rpidamente aprovechada en una variedad de aplicaciones (moldeo por
inyeccin, filmes y fibras, principalmente), ocasionando un crecimiento acelerado de la
demanda de este polmero. Su versatilidad se debe a la gran variedad de tipos
disponibles hoy en da en el mercado y a la posibilidad de modificar sus propiedades
mediante copolimerizacin con el etileno y, ms recientemente, tambin con otras
olefinas.
Propileno
Propileno
SLURRY
Propileno
Catalizador
Polimerizacin
Separacin del
monmero
Centrifugacin
Secado
Pelletizacin
(granulado)
Recuperacin
del disolvente
Disolvente
(diluyente)
MASA
Propileno
Catalizador
Polimerizacin
Separacin del
monmero
Pelletizacin
(granulado)
FASE GAS
Propileno
Catalizador
Polimerizacin
Separacin del
monmero
Pelletizacin
(granulado)
Propileno
CH2
CH
HCN
cat
-H2O
HOH2C
H2C
CH2 CN
CH CN
HC
cat
HCN
H2C
CH CN
-H2O
H3C
CH O
HCN
H3C
CH OH
H2C
CH CN
CN
Propileno
CH CH3
+ NH3 +
3/ 2 O 2
H2C
CH CN
+3
H2O
H = -120 kcal/mol
Aunque la reaccin se conoca desde tiempo atrs, la primera realizacin industrial slo
fue posible despus de que en 1957 la Standard Oil de Ohio (SOHIO) desarrollase
catalizadores suficientemente activos como para que el proceso resultase econmico.
Esta tecnologa contina siendo la ms extendida (> 90 % de la produccin) entre los
procesos de amonoxidacin del propileno y es la que se representa en la Figura 3.
El catalizador originalmente empleado era molibdato de bismuto al que posteriormente
se incorporaron otros compuestos como el antimoniato de uranilo y compuestos de
hierro aumentando as la selectividad del proceso. La amonoxidacin con obtencin de
nitrilo es posible debido a la existencia de un grupo metilo activado adyacente al doble
enlace (que no puede experimentar una deshidrogenacin oxidante preferentemente).
Propileno
Propileno
CH CN
H2C
CH CN
NC
CH CH2 CH2 CH CN
ACN
2H
NC (CH2)4 CN
Pronto se vio que para evitar que se desprenda hidrgeno en el ctodo (produciendo la
hidrogenacin del acrilonitrilo) se debe emplear una sal de amonio con grupos alquilo
que impidan la aproximacin del H+ al ctodo y permitan la del acrilonitrilo, cuya
concentracin a su vez debe mantenerse por encima de un valor crtico (5 %) para evitar
la formacin de propionitrilo.
En los primeros procesos (1964) se separaban los espacios andicos y catdicos
mediante membranas y el flujo de la disolucin catdica deba ser suficientemente alto
para evitar reacciones laterales, por lo cual la conversin por paso era muy baja (0,2 %).
El diseo de las celdas y la purificacin del producto eran complejos y costosos, y el
consumo de energa resultaba alto.
La segunda generacin del proceso Monsanto (a finales de los aos 70) incorpora el
resultado de la labor de I+D desarrollada a lo largos de 15 aos. Las nuevas celdas
carecen de membrana separadora y entre los espacios nodo-ctodo se bombea una fina
emulsin acuosa de acrilonitrilo que lleva la sal de alquilamonio y un buffer de
fosfato. El adiponitrilo producido se disuelve en el acrilonitrilo facilitando su separacin
de la fase acuosa y sta se mantiene siempre saturada de acrilonitrilo por la existencia
de la fase orgnica dispersa. Por otra parte, la separacin entre placas se reduce al no
requerirse membranas separadoras. El diseo de las celdas resulta ms sencillo y el
consumo energtico menor pero se produce una ligera prdida en la selectividad (de 92
al 88 %).
4. XIDO DE PROPILENO
La fabricacin del xido de propileno (OP) no se efecta industrialmente por oxidacin
directa del propileno con aire u oxgeno debido a la baja selectividad de esta va de
obtencin, ya que el metilo en posicin allica resulta fcilmente oxidable. Por este
motivo su fabricacin se efecta bien por la antigua va de la clorhidrina, bien mediante
oxidacin indirecta.
xido de propileno va clorhidrina
El proceso, representado en la Figura 4, se basa en la reaccin del propileno con el cido
hipocloroso y en la deshidrocloracin posterior de las propilenclorhidrinas ( y en
proporcin 9/1):
H3C
CH CH2
HClO
H3C
Propileno
CH CH2Cl
OH
H3C HC
CH2
CaCl2
H3C
CH CH2OH
Cl
beta
alfa
Ca(OH)2
H2O
Propileno
la obtencin del OP que en el caso del OE muchas fbricas que estaban produciendo
inicialmente OE por esta va, no pudieron hacer frente a la competencia del OE
fabricado por oxidacin directa y, con ligeras modificaciones de proceso, pasaron a
fabricar el OP.
xido de propileno por oxidacin indirecta del propileno
La oxidacin se realiza por medio de perxidos orgnicos (hidroperxidos o percidos)
obtenindose junto con el OP un coproducto cuyo precio en el mercado es determinante
de la economa de esta va de fabricacin:
H2C
CH CH3
H2C
CH CH3
+ ROOOH
ROOH
H2C
CH CH3
ROH
CH CH3
ROOH
O
H2C
O
Coproducto
cido actico
Tertbutanol
Metilfenilcarbinol
Isopentanol
Acetona
Derivado
Isobuteno
Estireno
Isopenteno
Isopropanol
10
Propileno
11
Propileno
CH CH2
CO
H2
CH2 CH2 CH O
CH CH3
CHO
2 CoA2
2 Co
Co2(CO)8
+ 8 CO +
H2
Co2(CO)8
4 HA
H2
HCo(CO)4
HCo(CO)3
+ CO
k (olefina)(Co) pH2
1 + K pCO
Propileno
13
Propileno
- H2O
H3C(H2C)2HC
CHO
H3C(H2C)3 CHCH2OH
C2H5
C 2H 5
2EH
14
Propileno
CH2
1/ 2 O 2
CH3COCH3
H = 61.000 [kcal/kmol]
O2
CH3COCH3
H2O 2
15
Propileno
CH2
(CH3)2CHOSO3H
H2SO 4
CH3COCH3
H2SO 4
obtenindose el alcohol y un cido sulfrico que debe concentrarse para ser reutilizado
en el proceso. La selectividad es superior al 90 %.
En los procesos ms modernos, la hidratacin se efecta catalticamente por adicin del
agua directamente al propileno:
H3CHC
CH2
H2O
CH3HOH
H = 12.000 [kcal/kmol]
CHCH3
3/ 2 O 2
2 H2C
CHCOOH
H2O
Los steres del cido acrlico, como los acrilatos de metilo, etilo e i-butilo, se emplean
para obtencin de polmeros y copolmeros usados como materias primas plsticas y en
pinturas y adhesivos.
El cloruro de alilo, obtenido por cloracin (o por oxidacin) del propileno a 500 C,
16
H2C
CHCH3
Propileno
Cl 2
H2C
CHCH2Cl
HCl
CHCH2Cl
H2C
HOCl
Cl
CH CH2Cl
H2C
CH CH2Cl
OH Cl
OH
Ca(OH)2
H2C
CH CH2Cl
CaCl2
H2O
O
epiclorhidrina
El cloruro allico se puede obtener mediante hidrlisis alcalina del cloruro de alilo:
H2C
CHCH2Cl
+ NaOH
H2C
CHCH2OH
NaCl
17