OBTENCION DE ALDEHIDOS A NIVEL INDUSTRIAL Y DE LABORATORIO Y

SUS PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

UNIVERSIDAD DE CORDOBA

FACULTAD DE CIENCIAS BASICAS

PROGRAMA DE QUIMICA

MONTERIA

0CTUBRE 4 DE 2015
INTRODUCCION.

La Qumica Orgnica es aquella parte de la Qumica que estudia principalmente

los compuestos que contienen Carbono, sin embargo, no todos los compuestos
que contienen carbono son Orgnicos, como por ejemplo los carbonatos, los
carburos metlicos, el monxido y el dixido de Carbono. El conocimiento y la
utilizacin de los compuestos Orgnicos se confunden con el origen mismo del ser
humano, los colorantes de Origen Natural, extractos de plantas y animales podan
causar la muerte o aliviar enfermedades, eran utilizados desde tiempos remotos.

Existen agrupaciones de tomos que les confieren a los compuestos orgnicos

sus caractersticas qumicas, o capacidad de reaccionar con otras sustancias
especficas. Son los llamados Grupos Funcionales. La mayor parte de las
sustancias Orgnicas solo se componen de Carbono, Oxgeno e Hidrgeno, pero
la forma en que estn enlazados estos elementos puede dar origen a distintos
compuestos,
que
pertenecern
a
distintos
Grupos
funcionales.
En nuestro informe analizaremos un Grupo Funcional: Aldehdos y Cetonas
El grupo carbonilo, (C = O), es uno de los grupos funcionales ms importantes en
la Qumica Orgnica. Se puede considerar a los aldehdos y cetonas como
derivados de los alcoholes, a los cuales se les ha eliminado dos tomos de
hidrgeno, uno de la funcin hidroxilo y otro del carbono contiguo.
OH
R C R1
H

- H2
R

R1

Los aldehdos son compuestos de frmula general RCHO y las cetonas son
compuestos de frmula general R-CO-R, donde los grupos R y R pueden ser
alifticos o aromticos. Ambos tipos de compuestos se caracterizan por tener el
grupo carbonilo por lo cual se les suele denominar como compuestos carbonlicos.

OBJETIVOS.

Conocer la preparacin de aldehdos y cetonas a nivel industrial y a nivel de

laboratorios
Conocer las propiedades fsicas y qumicas de los aldehdos y cetonas, y
porque son importantes cada una de ellas.

DEFINICION DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

El grupo funcional conocido como grupo carbonilo, un tomo de carbono unido a
un tomo de oxigeno por un doble enlace- se encuentra en compuestos llamados
aldehdos
y
cetonas.
En los aldehdos el grupo carbonilo se une a un tomo de hidrgeno y a un radical
Alquilo,
con
excepcin
del
formaldehdo
o
metanal.

En las cetonas, el carbonilo est unido a dos radicales que pueden ser iguales,
diferentes, alqulicos. La frmula abreviada de una cetona es RCOR.

Como ambas estructuras contienen el grupo carbonilo, la qumica de los aldehdos

y cetonas tambin es parecida. Los aldehdos y las cetonas son muy reactivos,
pero
los
primeros
suelen
ser
los
ms
reactivos.
El grupo carbonilo se encuentra unido a dos radicales hidrocarbonados: si stos
son iguales, las cetonas se llaman simtricas, mientras que si son distintos se
llaman
asimtricas.
Segn el tipo de radical hidrocarbonado unido al grupo funcional, Los aldehdos
pueden ser: alifticos, R-CHO, y aromticos, Ar-CHO; mientras que las cetonas se
clasifican en: alifticas, R-CO-R', aromticas, Ar-CO-Ar, y mixtas; R-CO-Ar, segn
que los dos radicales unidos al grupo carbonilo sean alifticos, aromticos o uno
de cada clase, respectivamente.

PREPARACION DE ALDEHIDOS Y CETONAS:

A NIVEL DE LABORATORIO.
Entre los mtodos de laboratorio para la elaboracin de estos compuestos hay
algunos que implican oxidacin o reduccin, procesos mediante los cuales se
convierte un alcohol, hidrocarburo o cloruro de cido en un aldehdo o cetona con
el mismo nmero de tomos de carbono. Otros mtodos pueden generar la
creacin de nuevos enlaces carbono-carbono y dan aldehdos y cetonas con un
nmero de carbonos mayor que el de la materia prima del que se originan.

PREPARACION DE ALDEHIDOS:

Los aldehdos pueden prepararse por varios mtodos en los que intervienen la
oxidacin o la reduccin, pero hay que tener en cuenta que como los aldehdos se

oxidan y se reducen con facilidad, deben emplearse tcnicas o reactivos

especiales.

Oxidacin de alcoholes primarios.

Los alcoholes primarios pueden ser oxidados a aldehdos,

Sin in embargo, este proceso presenta el inconveniente de que el aldehdos puede

ser fcilmente oxidado a cido carboxlico, por lo cual se emplean oxidantes
especficos como son el complejo formado por CrO 3 con piridina y HCl
(clorocromato de piridinio) o una variante del mismo que es el Reactivo de Collins
(CrO3 con piridina), utilizando normalmente el CH 2Cl2 como disolvente.
H

R CH2OH
alcohol 1

CrO3 Cl

R C H
aldehdo

CH2Cl 2

Ruptura oxidativa de alquenos.

La ruptura oxidativa (ozonlisis) de un alquenos con al menos un hidrgeno

vinlico da lugar a la formacin de un aldehdo. Si el compuesto fuese cclico se
obtendra un compuesto con dos grupos aldehdo.
R1
H

R2

R1

1) O3
2) Zn/H2O

R3

H
aldehdo

alqueno

R2

R3
cetona

CH3
H
1) O3
H

2) Zn/H3O+

CH3

CH

O
(CH2)3

 Mtodos de reduccin.
Ciertos derivados de los cidos carboxlicos pueden ser reducidos a aldehdos
empleando algunos reactivos especficos, como en los siguientes casos:

Un procedimiento anlogo es el conocido como Reduccin de Rosenmund, que

consiste en la reduccin de un cloruro de cido.
O
R

O
SOCl 2
OH

H2
Cl Pd/BaSO4/S

O
R

Reduccin de Rosenmund

PREPARACION DE CETONAS

Las cetonas se pueden obtener a partir de reacciones qumicas y las que se

encuentran en la naturaleza. Respecto a las reacciones, los mtodos ms
importantes son mediante la oxidacin de alcoholes secundarios, ozonlisis de
alquenos, hidratacin de alquinos, y a partir de reactivos de Grignard.

Oxidacin de alcoholes secundarios.

La oxidacin de los alcoholes secundarios con cualquiera de los oxidantes

indicados en la oxidacin de los aldehdos es efectivo para la oxidacin, siendo la
oxidacin posterior muy difcil y la cetona es estable.
O
R

CH

H2CrO4
H2SO4

R1

OH
alcohol 2

R1

cetona

Acilacin de Friedel-Crafts.

Este procedimiento emplea los cloruros de cido sobre un sustrato aromtico

mediante el empleo de catalizadores como el AlCl 3 u otro cido de Lewis.
R
O

O
+

R1 C

Cl

c. Lewis
AlCl 3

R1

R puede ser un hidrgeno, halgeno o un grupo activador y R 1 puede ser un

radical alquilo o arilo.

Reaccin de compuestos organometlicos con cloruros de cido.

Los compuestos de dialquilcuprato de litio reaccionan con los cloruros de cido

produciendo una cetona

O
R1 C

O
Cl

R2CuLi

R1 C

O
H3C

CH2 C

R
O

Cl

(CH3)2CuLi

H3C

CH2 C

CH3

Reaccin de un reactivo de Grignard o de organolitio con nitrilos.

Los reactivos de Grignard o de organolitio son capaces de reaccionar con los

nitrilos, debido al carcter polar del enlace carbono-nitrgeno, dando una imina
que por hidrlisis origina la cetona.

MgX

R1 C

R1

MgX H+

R
R1

H H O+
3

R
R1

imina

NH4

Otros mtodos de obtencin.

Tambin se pueden obtener cetonas mediante una ozonlisis de un alqueno, en el

cual los carbonos del doble enlace no tengan hidrgeno, es decir sea disustituido.
O
R

CH2 C

1) O3
+
2) Zn/H3O

CH2

CH2 C

CH3

HCHO

CH3

Otro procedimiento es la hidrlisis de los alquinos terminales catalizada por el ion

mercrico y que da lugar a las metilcetonas.
O
R

CH2 C

H2O
HgSO4/H2SO4

CH

CH2 C

CH3

En el caso de los alquinos internos la hidrlisis da lugar a una mezcla de cetonas.

A NIVEL INDUSTRIAL.
Los procesos industriales muchas veces se implican mtodo especiales o
modificaciones de los mtodos de laboratorio utilizando reactivos ms baratos
para reducir costes. As, los ms importantes desde el punto de vista industrial
como son el metanal (formaldehdo) y acetona, se originan por oxidacin de
metanol y alcohol isoproplico (2-propanol) respectivamente, pero utilizando aire y
en presencia de un catalizador.
El aldehdo ms importante desde el punto de vista industrial es el metanal
(formaldehido) y la cetona ms importante es la propanona (acetona). El metanal
se obtiene a partir del metanol mediante una oxidacin catalizada por plata.
En lo que respecta a la acetona los principales mtodos de obtencin son
O
los siguientes:

CH3OH

1/4 O2

Ag
600C

1/2 H2O

1/2 H2

Oxidacin del propeno con aire y catalizador de PdCl 2-CuCl2 (mtodo

Wacker-Hoechst).
O
H3C

CH

CH2

1/2 O2

CdCl 2
CuCl 2

H3C

CH3
O

CH2 C
CH3

CH2

1) O3
+
2) Zn/H3O

CH2 C

CH3

HCHO

Por oxidacin del 2-propanol

O
H3C

CH

CH3

Ag - Cu
300C

1/2 O2

H3C

CH3

H2O

OH

En el proceso de obtencin del fenol a partir del cumeno, se obtiene la

acetona como producto secundario.
H3C

CH

CH3

OH
O2

O
+

H3C

CH3

PROPIEDADES FISICAS Y QUIMICAS DE LOS ALDEHIDOS Y CETONAS.

PROPIEDADES FISICAS DE ALDEHIDOS Y CETONAS.
El grupo carbonilo, caracterstico del aldehdo y cetonas, confiere a stos
compuestos de reactividad especial. Como el tomo de oxigeno es mucho
ms electronegativo, atrae ms a los electrones que el tomo de carbono.
El carbono del grupo carbonilo presenta hibridacin sp2 por lo que los 3
tomos que estn unidos directamente a l se encuentran en un mismo
plano
de
aproximadamente120.
Los aldehdos y cetonas se caracterizan por presentar reacciones comunes
que se deben a la estructura del carbonilo. Sin embargo, la distinta
ubicacin del grupo carbonilo en la cadena hidrocarbonada (en el extremo
para los aldehdos) supone ciertas diferencias entre las dos funciones.
Los aldehdos y cetonas en el infrarrojo presentan una banda de absorcin
entre 1.670 y 1.730 cm-1, debido a la vibracin de tensin del enlace
carbono - oxigeno. En el ultravioleta hay tambin una absorcin dbil entre
los 2600 y 3000 A. En la espectroscopia RMN se puede distinguir la funcin
aldehdo de la funcin cetona por su diferente desplazamiento qumico en el
espectro.
Tanto aldehdo como la cetona presentan una reaccin caracterstica con la
2,4-dinitrofenilhidracina para dar las correspondientes hidrazonas que
constituyen un precipitado rojo- naranja, lo cual permite evidenciar su
presencia.
PUNTO
DE
EBULLICION
Los aldehdos y las cetonas no pueden formar enlaces intermoleculares de
hidrgeno, porque al carecer de grupos hidroxilo (-OH) sus puntos de
ebullicin son ms bajos que los alcoholes correspondientes. Sin embargo,

los aldehdos y las cetonas pueden atraerse entre s mediante las

interacciones polar-polar de sus grupos carbonilo y sus puntos de ebullicin
son ms altos que los de los alcanos correspondientes.
Con excepcin del metanal, que es gaseoso a la temperatura ambiente, la
mayor parte de los aldehdos y cetonas son lquidos y los trminos
superiores son slidos. Los primeros trminos de la serie de los aldehdos
alifticos tienen olor fuerte e irritante, pero los dems aldehdos y casi todas
las cetonas presentan olor agradable por lo que se utilizan en perfumera y
como agentes aromatizantes.
Punto de
fusin
[C]

Punto
de
ebullicin
[C]

Solubilidad
agua
[g/100ml]

Formaldehdo

-92

-21

Completamente
miscible

Acetaldehdo

-123

20

Completamente
miscible

Butiraldehdo

-99

76

Bezaldehdo

-26

179

0.3

Acetona

-95

56

completamente
miscible

Metiletilcetona

-86

80

25

Dietilcetona

-42

101

Compuesto

en

Aldehdos

Cetonas

SOLUBILIDAD
EN
AGUA
Los aldehdos y las cetonas pueden formar enlaces de hidrgeno con las
molculas polares del agua. Los primeros miembros de la serie
(formaldehdo, acetaldehdo y acetona) son solubles en agua en todas las
proporciones. A medida que aumenta la longitud de la cadena del
hidrocarburo, la solubilidad en agua decrece. Cuando la cadena carbonada
es superior a cinco o seis carbonos, la solubilidad de los aldehdos y de las
cetonas es muy baja. Como era de suponer, todos los aldehdos y cetonas
son solubles en solventes no polares.

PROPIEDADES QUIMICAS DE ALDEHIDO Y CETONAS

Los aldehdos y cetonas se comportan como cidos debido a la presencia
del grupo carbonilo, esto hace que presenten reacciones tpicas de adicin
nucleoflica.
Reacciones de adicin nucleoflica: Estas reacciones se producen frente
al (reactivo de Grignard), para dar origen a un oxihaluro de alquil-magnesio
que al ser tratado con agua da origen a un alcohol. El metanal forma
alcoholes primarios y los dems aldehdos forman alcoholes secundarios.

Los aldehdos y cetonas tambin pueden dar origen a otros compuestos

mediante reacciones de sustitucin halogenada, al reaccionar con los
halgenos sustituyen uno o varios hidrgenos del carbono unido al
carbonilo. Este mtodo permite obtener la monobromoactona que es un
poderoso gas lacrimgeno.

Reacciones de condensacin aldlica: En esta reaccin se produce la unin

de dos aldehdos o dos cetonas en presencia de una solucin de NaOH
formando un polmero, denominado aldol.

Reacciones de oxidacin: Los aldehdos se oxidan con facilidad frente a

oxidantes dbiles produciendo cidos. Mientras que las cetonas slo se
oxidan ante oxidantes muy enrgicos que puedan romper sus cadenas
carbonadas. Es as que las reacciones de oxidacin permiten diferenciar los
aldehdos de las cetonas en el Laboratorio.

Sntesis
y
obtencin
de
aldehdos
y
cetonas
alifticas:
Los aldehdos y cetonas pueden ser obtenidos mediante la oxidacin de
alcoholes.

La hidratacin de alquinos en presencia de cido sulfrico en solucin

acuosa y sulfato mercrico permite obtener aldehdos y cetonas.

Los aldehdos aromticos presentan un anillo aromtico unido al grupo

carbonilo.
El
representante
de este grupo de compuestos es el benzaldehido. La obtencin del
benzaldehido puede ser mediante oxidacin del tolueno, del cloruro de
bencilo o por hidrlisis del cloruro de bencilideno

Benzaldehido
.
EFECTOS DE ALDEHIDOS Y CETONAS EN LA SALUD HUMANA.
Cuando se bebe alcohol etlico, este se oxida en el hgado a acetaldehdo, que, a
su vez, se oxida a cido actico y, por ultimo a dixido de carbono y agua:

El consumo de grandes cantidades de etanol causa la acumulacin de grandes

concentraciones de acetaldehdo en la sangre, lo cual puede conducir a un brusco
descenso de la presin sangunea, aceleracin de los latidos del corazn y
sensacin
general
de
incomodidad,
es
decir,
una
resaca.
El abuso continuado del alcohol puede dar lugar a una lesin de hgado
denominada Cirrosis, debido a unos niveles constantemente altos de
acetaldehdo.
El metanol, a veces llamado alcohol de madera, es extremadamente txico.
Cuando el metanol entra en el cuerpo, es rpidamente absorbido por el flujo
sanguneo y pasa al hgado, donde se oxida a formaldehdo. El formaldehdo es
un compuesto muy reactivo que destruye el poder cataltico de las enzimas y
causa el endurecimiento del tejido heptico. Por esa razn se utilizan soluciones
de formaldehdo para conservar especmenes biolgicos. Cuando se ingiere
metanol se puede producir una ceguera temporal o permanente, dao causado al
nervio ptico.

APLICACIONES DE ALDEHIDOS Y CETONAS.

Aldehdos:
El metanal o aldehdo frmico es el aldehdo con mayor uso en la industria, se
utiliza fundamentalmente para la obtencin de resinas fenlicas y en la
elaboracin de explosivos (pentaeritrol y el tetranitrato de pentaeritrol, TNPE) as
como en la elaboracin de resinas alqudicas y poliuretano expandido.
Tambin se utiliza en la elaboracin de uno de los llamados plsticos tcnicos que
se utilizan fundamentalmente en la sustitucin de piezas metlicas en automviles
y maquinaria, as como para cubiertas resistentes a los choques en la manufactura
de aparatos elctricos. Estos plsticos reciben el nombre de POM (polioximetileno)
O
(n+1) H

O
Co(CO)8
H
HO
hexano, frio

(CH2)n CH2OH
Polioximetileno

(CH3CO)2O

CH3 C

O
O

(CH2)n CH2 O
Delrin

CH3

Cetonas:
La cetona que mayor aplicacin industrial tiene es la acetona (propanona) la cual
se utiliza como disolvente para lacas y resinas, aunque su mayor consumo es en
la produccin del plexigls, emplendose tambin en la elaboracin de resinas
epoxi y poliuretanos. Otras cetonas industriales son la metil etil cetona (MEK,
siglas en ingls) y la ciclohexanona que adems de utilizarse como disolvente se
utiliza en gran medida para la obtencin de la caprolactama, que es un monmero
en la fabricacin del Nylon 6 y tambin por oxidacin del cido adpico que se
emplea para fabricar el Nylon 66.
Muchos aldehdos y cetonas forman parte de los aromas naturales de flores y
frutas, por lo cual se emplean en la perfumera para la elaboracin de aromas
como es el caso del benzaldehdo (olor de almendras amargas), el aldehdo
ansico (esencia de ans), la vainillina, el piperonal (esencia de sasafrs), el
aldehdo cinmico (esencia de canela). De origen animal existe la muscona y la
civetona que son utilizados como fijadores porque evitan la evaporacin de los
aromas adems de potenciarlos por lo cual se utilizan en la industria de la
perfumera.

aldehido ansico

muscona

civetona

Se ha aislado una gran variedad de aldehdos y cetonas a partir de plantas y

animales; muchos de ellos, en particular los de peso molecular elevado, tienen
olores fragantes o penetrantes. Por lo general, se les conoce por sus nombres
comunes, que indican su fuente de origen o cierta propiedad caracterstica. A
veces los aldehdos aromticos sirven como agentes saborizantes. El
benzaldehdo (tambin llamado "aceite de almendra amargas") es un componente
de la almendra; es un lquido incoloro con agradable olor a almendra. El
cinamaldehdo da el olor caracterstico a la esencia de canela. La vainilla -que
produce el popular sabor a vainilla- durante un tiempo se obtuvo solo a partir de
las cpsulas con formas de vainas de ciertas orqudeas trepadoras. Hoy da, la
mayor parte de la vainilla se produce sintticamente:

La vainillina es una molcula interesante porque tiene diferentes grupos

funcionales: unos grupos aldehdos y un anillo aromtico, por lo que es un
aldehdo
aromtico.
El alcanfor es una cetona que se encuentra en forma natural y se obtiene de la
corteza del rbol del mismo nombre. Tiene un olor fragante y penetrante; conocido
desde hace mucho tiempo por sus propiedades medicinales, es un analgsico
muy usado en alimentos. Otras dos cetonas naturales, beta-ionona y muscona, se
utilizan en perfumera. La beta ionona es la esencia de violetas. La muscona,
obtenida de las de las glndulas odorferas del venado almizclero macho, posee
una estructura de anillo con 15 carbonos.

El aldehdo ms simple, el formaldehdo, es un gas incoloro de olor irritante.

Desde el punto de vista industrial es muy importante, pero difcil de manipular en
estado gaseoso; suele hallarse como una solucin acuosa al 40 % llamada
formalina; o en forma de un polmero slido de color blanco denominado
paraformaldehdo.
Si se caliente suavemente, el paraformaldehido se descompone y libera
formaldehdo:

La formalina se usa para conservar especmenes biolgicos. El formaldehdo en

solucin se combina con la protena de los tejidos y los endurece, hacindolos
insolubles en agua. Esto evita la descomposicin del espcimen. La formalina
tambin se puede utilizar como antisptico de uso general. El empleo ms
importante del formaldehdo es en la fabricacin de resinas sintticas. Cuando se
polimeriza con fenol, se forma una resina de fenol formaldehdo, conocida como
baquelita. La baquelita es un excelente aislante elctrico; durante algn tiempo se
utiliz
para
fabricar
bolas
de
billar.
El acetaldehdo es un lquido voltil e incoloro, de olor irritante. Es una materia
prima muy verstil que se utiliza en la fabricacin de muchos compuestos.
Si el acetaldehdo se calienta con un catalizador cido, se polimeriza para dar un
lquido llamado paraldehdo.

El paraldehdo se utiliz como sedante e hipntico; su uso decay debido a su olor

desagradable
y
al
descubrimiento
de
sustitutos
ms
eficaces.
La cetona industrial ms importante es la acetona, un lquido incoloro y voltil que
hierve a 56 C. Se utiliza como solvente de resinas, plsticos y barnices; adems
es miscible con agua en todas las proporciones. La acetona se produce en el
cuerpo humano como un subproducto del metabolismo de las grasas; su
concentracin normal es menor que 1 mg./100 ml de sangre. Sin embargo, en la
diabetes mellitus, la acetona se produce en cantidades mayores, provocando un
aumento
drstico
de
sus
niveles
en
el
cuerpo.
Aparece en la orina y en casos graves se puede incluso detectar en el aliento. La
metilcetona se usa industrialmente para eliminar las ceras de los aceites
lubricantes, durante la refinacin; tambin es un solvente comn en los quita
esmaltes de las uas.

CONCLUSION.
En este trabajo se conocieron los diferentes mtodos de obtencin de aldehdos y
cetonas, tanto en laboratorio de qumica, y a nivel industrial, sus caractersticas
para el uso de las mismas en este campo ya que son muy importantes para la
elaboracin de productos. Sus propiedades fsicas y qumicas ya que estas son lo
importante para su uso. Teniendo en cuenta lo ya mencionado podemos decir que
los aldehdos y cetonas son de vital importancia para las aplicaciones de
productos y de experimentos para que as de esta forma podamos encontrar
nuevos usos de esos compuestos Los aldehdos y cetonas son producidos por la
oxidacin de alcoholes primarios y secundarios, respectivamente. Por lo general,
los aldehdos son ms reactivos que las cetonas y son buenos agentes
reductores. Un aldehdo puede oxidarse al correspondiente cido carboxlico; en
cambio, las cetonas son resistentes a una oxidacin posterior.
Muchos aldehdos y cetonas tienen aplicaciones importantes. Los compuestos
industriales ms importantes son el formaldehdo, acetaldehdo, llamado formalina,
se usa comnmente preservar especmenes biolgicos. El benzaldehdo, el
cinamaldehdo, la vainilla, son algunos de los muchos aldehdos y cetonas que
tienen olores fragantes.

BIBLIOGRAFIA.

L. G. WADE, JR. QUMICA ORGNICA Quinta edicin

PEARSON EDUCACIN, S. A., Madrid, 2004
Organic Chemistry, 7th ed. Publicado en ingls por Thomson/Brooks/Cole
2008, Cengage Learning Editores, S.A. traduccin McMurry, John Qumica
orgnica,7a.edicin ISBN-13:978-607-481-349-4