Teora de Orbital Molecular

Dra. Lupe Pizan Toscano

Apuntes de Aula para tema 3
FIEE-UNI

Orbitales Moleculares
Cuando dos atomos estn cerca uno del otro,
Que sucede con los orbitales de cada
atomo?

La forma de un enlace
1s orbital
atomico

1s orbital atomico
ssb orbital
molecular
Orbital molecular enlazante sigma s

10/1/2016

Orbitales Moleculares
Funciones Orbital de onda
Pueden sumarse & restarse para dar
Nuevas funciones y correspondientes
Orbitales moleculares (mo).
Atomos enlazantes
juntos cuando
Las funciones de onda
Se traslapan constructivamente.
10/1/2016

ENLACE SIGMA (s)

Un enlace entre dos atomos en el cual la densidad
electronica del orbital molecular esta entre
dos nucleos es llamado un enlace sigma .
ncleo
(ssb)2 orbital
molecular

10/1/2016

Teoria de Orbital Molecular

Orbitales Atomicos pueden mezclarse juntos
Para tener un nuevo conjunto de orbitales
moleculares.
Un orbital molecular esta formado
por cada orbital atomico usedo
Similaridades de orbitales atomicos & moleculares
2 electrones max/orbital
ocupan regiones especificas del espacio
10/1/2016

Los Orbitales son Funciones de

Onda
Las funciones de onda contienen terminos
Matematicos que pueden tener valores positivos
y negativos.
El valor de un orbital s pude ser
Ambos menos que cero o mas que cero.
Los dos lbulos de un orbital p orbital son
separados por un nodo y tienen signos opuestos .

10/1/2016

Los Orbitales son Funciones de

Onda

Los colores diferentes representan

Signos matemticos opuestos .
10/1/2016

Formacin de enlace Sigma

pz- pz traslape Orbital

10/1/2016

Enlace Sigma
(szb)

pz- pz traslape Orbital

10/1/2016

Orbital Molecular resultante

Formacin de antienlace Sigma

pz- pz traslape Orbital

10/1/2016

Formacin antienlace Sigma

z
(sz*)
pz- pz traslape Orbital
10/1/2016

Orbital molecular
Antienlazante resultante

Enlace
Sigma
s indica la mas
probable posicin del
electron en el eje
Internuclear axial

(szb)

indica un orbital
molecular enlazante

(sz*)
z indica
Orbitales moleculares
relacionados de
dos orbitales atomicos
Pz
10/1/2016

* indica un antienlace
Orbital molecular

Los electrones en este

Orbital estaran debilitando
El enlace entre los atomos

Enlace Sigma
(ssb)

z
(ss*)
s indica que el orbital molecular viene de por
lo menos un orbital atmico s.
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Formacin de enlace Pi
y

py- py Traslape de Orbitales

10/1/2016

Un enlace Pi (p) ocurre

cuando dos lobulos de
Cada orbital atomico
se traslapan

Formacin de Enlace Pi
y

El orbital molecular
no va directamente
en la direccin
Internuclear axial.

py- py Traslape Orbital

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Orbital Molecular
resultante

p Formacin Antienlace
Que es el symbolo de un p antienlace?

Como es un antienlace p formado?

Que forma tiene un p antienlace ?

Formacin Pi Antienlace
y

z
py- py Antienlace
Traslape de Orbital
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z
Orbital molecular
Antienlazante

Enlace Pi

py*

py* enlace orbital

tiene cuatro lobulos
y contiene un maximo
de dos electrones.
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pyb

pyb orbital enlazante

Tiene dos lobulos
Y un maximo de dos
Electrones

Enlace Pi relacionando Orbitales Px

px- px traslape de Orbital

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pxb

Orbital molecular
Enlazante
resultante

Enlace Pi relacionando orbitales Px

x
px- px traslape orbital
Antienlazante
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px*

Orbital molecular
Antienlzante
Resultante

Enlace Pi relacionando orbitales p

px-px traslape da px

py-py traslape da

by

pyb y

2p

px*

py*

Del diagrama OM,

como se puede determinar
que pxb y pyb
Son igualmente estables?

Porque son pxb y pyb igualmente estables?

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Diagramas de Orbital Molecular

relacionando orbitales s y p

traslape
direccin

energy

Los orbitales moleculares

formados dependen
de los orbitales atomicos

2p

2s

energa

1s

10/1/2016

Diagrama de Orbital Molecular

relacionando orbitales s y p
Identificando que
Representan los
Orbitales

Orbitales
moleculares
Orbitales
Orbitales
moleculares
Orbitales
moleculares
Enlaces
y
antienlaces
enlazantes
enlazantes y
Antienlazantes
Noenlazantes
Sigma
antienlazantes Pi
Interacciones Homonucleares
OM debiles pz-s ejemplos:
O2, F2
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2p

2s

1s

Diagrama OM Diatomico
energy

interaccin fuerte pz-s

2p

2s
1s
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Ejemplos
Homonuclear:
Li2, B2, C2, N2

Ejemplos
Heteronucleares:
NO, BO, BO+,
CO, CO+,
CN, CN

Molculas Diatmicas
Homonucleares
Determine

la secuencia de orbitales
moleculares basados en la interaccin
fuerte pz-s .
Determine el orden de enlace y propiedades
magnticas de moleculas homodiatmicas
de los primeros nueve elementos.
Mostrar que las longitud de enlace son
consistentes con estos diagramas.

10/1/2016

energy

Sequencia Orbital
(ssn) (ssb) (ss*) (px,yb) (szb) (px,y*) (sz*)

2p

2s
1s
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sz*
px,y*
szb
px,yb
s s*
ssb
(ssb)
(ss*)

ssn

e
DiBerilio
DiLitio
Dicarbono
DiNitrogeno
DiBoro
(6(8
(10
total
(12
total
total
(14
etotal
) total
e
) e) )e)

Complete el diagrama OM para Li2, Be2, B2, C2 or N2

energy

2p

Primero,
llenar los
electrones
de valencia

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2s
1s

sz*
px,y*

szb
px,yb
ss*
ssb

luego,
llenar en el
ssn diagrama
OM

energy

Compare el orden de enlace, longitud de enlace

y propiedades magnticas de O2, O2+ y O2 .

+
O22

2p

2s

1.123
1.207
1.26
1.49

properties?1s

10/1/2016

sz*
px,y*

px,yb
szb
ss*
s sb
ssn

Dioxigeno
O O

Cual es la ventaja y desventaja

de esta descripcin del dioxigeno?

Compare las propiedades fsicas previstas por

Lewis y por TOM para el Dioxigeno

O O

Lewis
estructura
Teoria
Orbital
Molecular

Orden de
Enlace
2

Propiedades
Magneticas
? (diamagnetica)
paramagnetica
2 pares e- no elazantes

Dioxigeno Liquido mueve el polo de un magneto.

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Compare las propiedades fsicas para el

Dioxygeno(I) Ion, Dioxygeno, Superoxide Ion and
Peroxide Ion
Longitud
enlace

Orden
Enlace

Propiedades
Magneticas

2.5

paramagnetic (1)

O 2+

1.123

O2

1.207

paramagnetic (2)

O2

1.26

1.5

paramagnetic (1)

O22

1.49

10/1/2016

diamagnetic

O O

H O O H

Enlace Oxigeno-Oxigeno

Cual enlace oxygeno-oxygeno es mas fcil de romper?

Difluorine
DiNeon (20
(18total
totalee))

energy

Orden
dede
enlace
y propiedades
Orden
enlace
y propiedadesMagneticas?
Magneticas?

2p

2s
1s

10/1/2016

sz*
px,y*

px,yb
szb
ss*
s sb
ssn

Moleculas Homodiatmicas
Electronic Configuration
H2 (ssb)2

bond
bond
magnetic
length
order
properties
()
1

He2 (ssb)2 (ss*)2

Li2 (s1sn)4 (ssb)2

Be2 (s1sn)4 (ssb)2 (ss*)2

B2 (s1sn)4 (ssb)2 (ss*)2 (pxb)1 (pyb)1

10/1/2016

0.74

diamagnetic

2.67

diamagnetic

1.59 paramagnetic

Moleculas Homodiatomicas

10/1/2016

bond
order

bond
length ()

magnetic
properties

C2

1.31

diamagnetic

N2

1.10

diamagnetic

O2

1.207

paramagnetic

F2

1.42

diamagnetic

Ne2

Diagrama
Monoxido de carbono
C O

or

Como podra la hibridacin de los atomos

en el monoxido de carbono ser descrito?

10/1/2016

Monoxido de Carbono

Monoxido de Carbono
Traslape Sigma de orbitales CO.

+
-

10/1/2016

+
+ +

+
-

+ -

+ ++ +

+ + - -

+ +

- ++ -

+
+ +

- + - +

El HOMO del monoxido de carbono

es Enlazante, no enlazante o antienlazante?
CO

1.1282

CO+

1.1151

energy

Donde esta
localizado el
HOMO en el
monoxido
de darbono?
HOMO

(Highest
Occupied
Molecular
Orbital?

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CO

Molculas Heteronucleares

HIBRIDACION
MOLECULAS
POLIATOMICAS

Dibujar una representacion del

enlazamiento MOS para el
Amoniaco

Determinacin de la
Estructura Molecular
1.- Dibujar la formula Lewis y determine
los enlaces sigma y Pi
Notar: Los electrones Pi no se cuentan
como grupos o pares solitarios. Un grupo
es un atomo o coleccin de atomos
enlazados al tomo central. Pares
solitarios de electrones pueden contarse
como grupos en ciertos casos.

2.- Cuando no hay pares solitarios en

el tomo central, el tipo de hybridacin
es determinada por el numero de
grupos. Cada grupo necesita un orbital
hibrido en el tomo central con el cual
conectarse. La geometra molecular es
la misma que el arreglo geomtrico de
los orbitales hbridos.

3.- Cuando hay pares solitarios

alrededor del tomo central
i) existen ocho o menos electrones
alrededor del tomo central, entonces
el par solitario de electrones se cuenta
como un grupo si el tomo central
pertenece al segundo periodo o si el
tomo central pertenece al tercer
periodo, cuarto, etc y los grupos
enlazados al tomo central son
oxigeno o halgenos.

Si el tomo central pertenece al

tercer,cuarto, etc periodo y el
grupoenlazado al tomo central es
menos electronegativo que Bromo
entonces no hay hibridacion en el
tomo central. Los AOs p en el tomo
central son usados como conectores.

ii) Si existen 10 electrones alrededor

del tomo central, entonces el parr
solitario se cuenta como grupo y la
hibridacin en el tomo central es
dsp3. El grupo ms electronegativo
ocupa la posicin axial en la bipiramide
trigonal.

iii) Si existen 12 electrones alrededor

del tomo central, entonces los pares
solitarios se cuentan como grupos y la
hibridacin en el tomo central es
d2sp3.

Especies conteniendo
Tres o ms atomos

Hidruro de Berilio
orbitales de traslape BeH2.

+ +

+ -

colocar los orbitales en orden de energia.

(colocar los nodos en cada diagrama)

10/1/2016

Dibujar el diagrama OM de BeH2.

Se conservan los orbitales

Se forman dos enlaces

energy

Todos los e- son pareados

Forma enlace Sigma (s)

10/1/2016

Be

BeH2

2H

Dibuja el diagrama OM para

El in nitrato.
Que significa hibridacin de nitrgeno?
Cuantos orbitales moleculares se forman?
Cuantos p-p orbitals son formados?
Como las energas de los orbitales p-p
se dividen?
Cuantos orbitales no enlazantes se esperan?
10/1/2016

N+
O

N+
O

O N+
O

Ion Nitrato

El doble enlace es delocalizado sobre los

Tres enlaces nitrgeno-oxigeno.
Orden de enlace = 1.33

10/1/2016

In Nitrato
Que significa hibridacin
de nitrgeno?

O N
O

1.22

La longitud de enlace nitrogeno-oxigeno es

intermedio entre N-O y N=O.
Longitud de enlace N-O : 1.40

Longitud de enlace N=O : 1.21

10/1/2016

Como los orbitales de los atomos

de nitrato se traslapan?

Nitrate Ion

El atomo de
Nitrgeno
en el in nitrato
es sp2 hibrido
Y traslapa a
Un orbital pz
de cada oxigeno.

N+
O

Vista de arriba
(xz plane)
N:

1s2

2s2

2px1

2py1

2pz

N: 1s2 2sp21 2sp21 2sp21 2py2

10/1/2016

tres N - O
Enlaces sigma
O: 1s2 2s2 2px2 2py1 2pz1

Nitrate Ion

N+
O

Vista
Arriba/abajo
(xz plano)
10/1/2016

Si no se considera
hibridacin.

Como se explica
que se forme
el enlace doble?

tres enlaces
sigma N O

Nitrate Ion

N+
O

Vista de acercamiento

10/1/2016

Traslape pi relaciona
El orbital py nitrogeno
Con todos los orbitales
Oxygeno py para formar
un enlace pi
En los orbitales de oxigeno
con un electron solo,
Estos cambian de uno a
otro atomo de
Oxigeno

In Nitrato
La hibridizacin
necesita que el
In nitrato sea
planar

acercamiento

10/1/2016

un enlace N - O pi
delocalizado sobre
tres atomos de oxigeno

Que podria parecer el py-orbital

Si los cuatro atomos en este in
Fueran no planares?

Nitrate Ion
Si
In nitrato
No fuera
planar

acercamiento

10/1/2016

un enlace N - O pi
delocalizado sobre
tres atomos de oxigeno

Que podria parecer el py-orbital

Si los cuatro atomos en este in
Fueran no planares?

energy

NO3

3O

Patrones de enlace Sigma

Orbitales de Nitrogenos px y py se traslapan
Con orbitales P de oxigeno.

energy

NO3

3O

energy

NO3

3O

10/1/2016

Existen Pares solitarios en el tomo

central? Si
Cual es el numero de electrones
alrededor del tomo central? 8
Es el tomo central del segundo
periodo? O enlazado a oxigeno o
halogeno? Si
Numero de grupos alrededor del tomo
central = numero de orbitales hbridos
necesarios 4
Hibridacin . sp3

10/1/2016

energy
10/1/2016

CO

N
O
O
O

energy