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Presentaciones adaptadas al texto del libro:

Temas de qumica (II) para alumnos de ITOP e ICCP

Tema 15.- Durabilidad del


Cemento de Aluminato de
Calcio

ROCO LAPUENTE ARAG


Departamento de Ingeniera de la Construccin
UNIVERSIDAD DE ALICANTE
ROCO LAPUENTE ARAG- Departamento de Ingeniera de la

1.- NATURALEZA
El cemento de aluminato de calcio es un
conglomerante hidrulico obtenido por calcinacin
hasta su fusin y molienda, de una mezcla de piedra
caliza y bauxita pulverizadas.
Al(OH)3 Al2Si2O5 (OH)

Bauxita

debe tener mas del


36% de almina ( Al2O3
) y menos del 20% de
oxido frrico ( Fe2O3 )

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2.- CARACTERISTICAS
Rpido endurecimiento
resistencia mecnica
hormigones al cabo de
pocas horas

hormigones de
cemento Portland con
28 das

Ideal para prefabricacin o


fabricacin de elementos con
necesidad de una rpida respuesta
Ej:

en uso
aeropuertos
o

para

el

taponamiento de vas de agua.


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Otras ventajas notables de este cemento son:


Reaccin de hidratacin es fuertemente exotrmica
Se puede
hormigonar a bajas
temperaturas

Inconveniente en
determinados climas

favorece la conversin o degradacin de las fases


hexagonales del cemento
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- Posee propiedades refractarias que permiten su


empleo en aquellas construcciones que deban resistir
altas temperaturas (1200-1500C).

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Resisten
notablemente
-la accin del agua de
mar
-aguas sulfatadas
-la accin de disoluciones
magnsicas y cidas
Su resistencia es muy dbil

el hormign de
Portland resulta
mucho ms
vulnerable.

los aluminatos
(constituyentes esenciales del
cemento de Aluminato de

a la accin de los lcalis

Calcio)

sufren la llamada

hidrlisis alcalina
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3.-BREVE RESUMEN HISTRICO


VICAT (1848). Enuncia la condicin qumica para la
obtencin

de

un

cemento

de

alta

resistencia

mecnica inicial y buen comportamiento ante la


presencia del gran enemigo de la durabilidad de los
cementos Portland: los sulfatos.

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JULES BIED (investigador de la firma francesa J & A.


Pavin de Lafarge), alumno de Le Chatelier
Patentes n 320290 y 391454 (1908) que amparan la
fabricacin de un cemento a base de aluminato de
calcio.
CONWELL Y SPACKMANN (USA) realizaron otros
trabajos en el mismo perodo de tiempo, que dieron
como fruto la produccin de aluminatos a escala
industrial, para utilizarlos como aditivos al cemento
natural para acelerar el endurecimiento y mejorar sus
resistencias mecnicas.
Fabricacin a escala industrial en Teil (Francia) en
1908.
En Espaa, Inglaterra e Italia
(con ROCO
licencia
en 1926
y de1928.
LAPUENTELafarge)
ARAG- Departamento
de Ingeniera
la

4.- COMPOSICIN QUIMICA

Cemento de Aluminato de Calcio

X
=

Cemento Portland

La diferencia fundamental : Al2O3 y


SiO2 Cemento
Composicin
Cemento
Cemento
Qumica

Portland (%)

Aluminato de
Calcio (%)

Aluminoso *
Espaol (%)

SiO2

18-25

5-15

3,85

Al2O3

4-6

30-50

37,18

2-4

5-15

16,95

--

1,5-2,5

1,7

55-70

35-45

38,15

1-5

0,5-1,5

0,36

1-3

0-1,2

0,00

Fe2O3
TiO2
CaO
MgO
SO3

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Mdulos:
Mdulo Hidrulico =

Cemento
Portland (%)

Cemento
Aluminato
de Calcio
(%)

Cemento
Aluminoso *
Espaol (%)

1,7-2,3

0,55-0,8

0,65

16-3,2

0,080,35

0,07

%CaO-0.7% SO3
% SiO2+Al2O3+Fe2O3

Mdulo Silcico=
%

SiO2mmmm
% Al2O3+Fe2O3

0,6-2,5
Mdulo de
Fundentes=

2,19
2,9

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Compuestos mineralgicos.
aluminato
monoclcico, CA,
(CaOAl2O3)

Constituyente Esencial

75-80% de material anhidro.

Otros componentes secundarios, menos significativos


son:
Silicato biclcico, ( - C2S) (10-15%)
Brownmillerita, Ca2 (Al, Fe)2O5
Bialuminato clcico CaO. 2Al2O3 (CA2)
Gehlenita (si
(C2 AS):

la atmsfera es no reductora)

(15-20%)
(2%)

2CaO.Al2O3. SiO2

% SiO2 > 5%
%SiO2 < 5%

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5.- REACCIONES DE HIDRATACION


Principal constituyente hidrulico

(CA)

en contacto con el agua:


CA + 10 H2 O

CA H10 + calor

2 CA + 10 H2 O

C2A H8+ 2 AH + calor

3 CA + 12 H2 O

C3A H6+ 3 AH + calor

CAH10 = aluminato
(hexagonal)
C2AH8
=
(hexagonal)

aluminato

monoclcico
biclcico

hidratado
hidratado

C3AH6 = aluminato triclcico hidratado (cbica)

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SEM foto de la fase hexagonal


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SEM foto de la fase cbica


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La
estabilidad
frente
a
la
temperatura
aproximadamente:
CAH10 estable entre 0 y 20C

es

(hexagonal)

C2AH8 estable entre 20 y 30C


C3AH6 estable desde 30C

(cbica)

- carcter cementante
(CAH10 y C2AH8)
- proporcin depende
de la temperatura de
reaccin
El hidrxido de aluminio
gel
amorfo
de
AH

almina
contribuye a la
con el tiempo tiende a
consolidacin de la
cristalizar en forma de
microestructura
gibbsita cristalina ( AH
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la 3)

estructura cristalina
hexagonal,
metaestables a
temperatura
ambiente,

CAH10
C2AH8
evoluciona

(C3AH6)

forma cbica
ms estable

Esta transformacin o CONVERSION es la principal


causa de degradacin del hormign
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SEM foto de la fase


hexagonal

SEM foto de la fase cbica

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Se ve claramente como la CONVERSION (cambio de estructura cristalina)


es muy importante (la principal causa) en degradacin del hormign
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Influencia de la temperatura en la proporcin y


estabilidad de los componentes hidratados del
cemento aluminoso:

Hidratos
posibles

Hidratos observados segn la


temperatura de hidratacin
20C

35C

50-80C

CAH10

Fase
dominante

Ninguno

Ninguno

C2AH8

Trazas

Fase
dominant
e

Ninguno

C3AH6

Ninguno

Trazas

Fase
dominante

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Dado el elevado calor de hidratacin


del cemento aluminoso
se pueden alcanzar temperaturas por encima de los
40C
an en climas fros
dependiendo de la geometra y la masa de la pieza a
fabricar

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RECORDANDO. El cemento portland


Reaccin fundamental de hidratacin corresponde a
los silicatos bi y triclcico.
2 C 3 S + 7 H2 O

CSH + 3 CH +
calor

siendo:

C3S = silicato triclcico.


CH
portlandita

hidrxido

clcico

CSH = gel de tobermorita

El producto
hidratado
cementante

el silicato hidratado (CSH)

carcter amorfo y
composicin variable
con el tiempo

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6.- COMPOSICION DE LA FASE ACUOSA DE UN


CEMENTO DE ALUMINATO DE CALCIO.
cemento
portland

se
hidrata

hidrxido clcico
(CH) y otros alcalis

elevada alcalinidad (ph


entre 12,6 y 14) de la
fase acuosa

queda aprisionada
en los poros del
hormign
exceso de CH precipita en los poros reserva alcalina
se va disolviendo para contrarrestar las posibles
descensos del pH de la fase acuosa y asegura la
estabilidad de las armaduras
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cemento de
aluminato de
calcio
La alcalinidad de la
fase acuosa de estos
hormigones

no existe hidrxido clcico


no hay silicatos que lo puedan
liberar
hidrxido de aluminio (AH)
que se genera en la
hidratacin de los
aluminatos
el exceso de AH
aporta una elevada
(que tambin precipita en los
compacidad al
poros)
conjunto
PERO..su carcter alcalino es mucho ms dbil
aporta menos estabilidad al
acero de las armaduras,
quedando menos protegidas
contra agentes agresivos
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externos.

le hace mucho ms
resistente al
ataque de aguas
cidas o sulfatadas

ph de la fase acuosa de las pastas de cemento de aluminato de


_
calcio ~12

NO CAMBIA

SI CAMBIA
(y muy notablemente)

cuando las fases


cbicas se carbonatan

por la conversin del

ph 7-8 como en todo

aluminato hexagonal en

hormign carbonatado

cbico
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7.- CAUSAS Y EFECTOS DE LA CONVERSIN

A pesar de las cualidades, mencionadas, que


presenta este tipo de cemento, su empleo en
construcciones est severamente restringido debido
fundamentalmente a la prdida de resistencia que,
con el tiempo, el material hidratado experimenta en
ciertas condiciones medioambientales.

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La prdida de resistencia por la conversin de las


fases hidratadas hexagonales en las cbicas:
3 CAH10
3 C2 AH8
H2O

C3AH6 + 4 AH + 18 H2O

agua liberada

2 C3AH6 + 2 AH + 9

27% peso del CAH10


y 15% peso del
C2AH8

se incorpora a los
espacios disponibles
(poros)
o bien los crea
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se produce una contraccin en


volumen

que puede afectar a la adherencia acero-hormign


Densidad de los hidratos hexagonales es de 2,5 gr/cm3
Densidad de los hidratos cbicos de 2 gr/cm3
Perolas dimensiones externas de la pieza de
hormign son prcticamente constantes.
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dramtica
aumento de la porosidad

disminucin de resistencia
y durabilidad del material

+ porosidad + penetracin de agentes


externos
aparecen dos fenmenos
nuevos lo que se ha dado por llamar
estos junto a la conversin constituyen
aluminosis poco acertadamente
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Rc (N/mm2)
100
a/c
80

0,3
0,4

60

0,5
0,6

40

a:5C

0,7

20

0,8
0,9

0
0

20

40

60

80

100

120

140

Tiempo de curado (das)

Rc (N/mm2)

100

a/c
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9

80
60
40
20
0
0

20

40

60

80

100

120

b: 20C

140

Tiempo de curado (das)


Rc (N/mm2)

100

a/c
0,3
0,4
0,5
0,6
0,7
0,8
0,9

80
60
40
20
0
0

20

40

60

80

100

120

c: 60C

140

Tiempo de curado (das)


ROCO
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8.- CARBONATACION DEL CEMENTO


DE ALUMINATO DE CALCIO
aluminatos
hexagonales

No son
(frecuentemente
estables

aluminatos cbicos
aluminatos
cbicos

olvidado)

CO2 at.
o
caliza (ridos
finos)

CARBOALUMINATOS
producen

almina (Al2O3)
hidrxido de aluminio
y carbonato clcico (calcita, aragonito y
vaterita)

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En definitiva
Cemento de Aluminato de Calcio +
Humedad (H2O) + Aire (CO2)

No conglomerantes

Hidratado Hexagonal
(CAH10)
Hidratado Cbico C3AH6
(en presencia de CO2 y/o CaCO3 +
Calor)

Carboaluminatos

Al(OH)3
CaCO3
calcita,

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Al2O3 +
aragonito,

Reacciones de carbonatacin
humedad son inhibidas en ambiente muy seco
sustitucin
de 2,4 6 molculas de agua
por 1, 2 3 molculas de CO2
etapa final

formacin de carbonato clcico


(aragonito)

fina y homogneamente dispuesto en una matriz de almina

La carbonatacin produce
anhidraun incremento en las
resistencias mecnicas en relacin a las que
presentan los aluminatos cbicos.
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la corrosin de las armaduras


provoca
de las fases
slidas
la carbonatacin

produce finalmente
los daos de grietas

de la fase acuosa
encerrada en los
poros

incluso el
colapso de la
estructura

cuando la prdida de seccin de las armaduras


alcanzar un valor crtico.
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COLAPSO DE ESTRUCTURAS

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En el caso de regiones como Catalua o


Levante,

los

ridos

son

frecuentemente

calizos, lo que agrega un factor ms que


facilita, la posterior carbonatacin.

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9.-

HIDRLISIS

ALCALI-CARBONICA

DEL

CEMENTO DE ALUMINATO DE CALCIO


Los carbonatos alcalinos :

reaccionan

Na2CO3, K2CO3
cemento

aluminatos de
calcio hidratados de aluminato de calci

segn
las
siguientes
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reacciones:

a) Hidrlisis alcalina de los aluminatos de calcio hidratados:

Na2 CO3 + Al2O3 . Ca O . 10 H2O

Ca CO3 + Al2O3 . Na2O(*) + 10


H2O
(*)

soluble y por tanto no conglomerante.


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b) Regeneracin del carbonato alcalino al penetrar


superficialmente CO2 atmosfrico en la pieza del
hormign:
CO2 (aire) + Al2O3 . Na2O + 3 H2O

Na2 CO3 + Al2O3 H2O


c)

Sumando a) y b)

CO2(aire)+ Al2O3.CaO.10H2O

Al2O3 3H2O + 7 H2O + Ca CO3


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Na2 CO3 + Al2O3 . Ca O . 10 H2O + CO2 (aire) + Al2O3 . Na2O + 3 H2O

Ca CO3 + Al2O3 . Na2O(*) + 10 H2O + Na2 CO3 + Al2O3 H2O

CO2(aire)+ Al2O3.CaO.10H2O

Al2O3 3H2O + 7 H2O + Ca


CO3
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En este fenmeno
CAH cementante

desapareciendo
con ello la cohesin
y tenacidad del
hormign

carbonato
acta como
catalizador
transforma en
calcita y alumina

Las sales sdicas y potsicas pueden provenir de muchas


fuentes
aguas de
impurezas de
nieblas
amasado
los ridos
marinas
. y manifestarse su accin al cabo de los
aos
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conversin
aluminosis

carbonatacin DEL CEMENTO DE ALUMINATO DE CALCIO


hidrlisis alcali-carbnica
aparicin lenta
y progresiva de
desperfectos

fisuraciones con prdida de material y de las


armaduras
(para entonces corrodas)
junto a las coloraciones rojizo-amarillentas diferentes
del tpicoROCO
tono
amarronado-negruzco de estos
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10.- METODOS PREVENTIVOS


bajas relaciones a/c

bajas temperaturas

otros mtodos preventivos frente a la conversin


se basan fundamentalmente
en la estabilizacin de

en la carbonatacin de

las fases hidratadas

los aluminatos

hexagonales

hidratados hexagonales

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estabilizacin de las
fases hidratadas
hexagonales

con la carbonatacin de
los aluminatos
hidratados hexagonales

se produce su evolucin
por ejemplo: aadiendo
a los llamadas
un 20% de yeso
carboaluminatos o
calcita o aragonito en
sus fases finales,
se forma etringita o
compuestos ms
monosulfato clcico
estables.
durante el periodo plstico
Esta carbonatacin va
del material que recubre
acompaada de un
los cristales del aluminato
incremento muy
hexagonal estabilizndolo
notable de las
resistencias
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de Ingeniera de la mecnicas.

El principal inconveniente de la metologa


desarrollada estriba
en que estos hormigones no son alcalinos (ph = 7-8)
al estar carbonatados
y favorecen la posterior corrosin de las armaduras
por lo que no pueden ser usados en hormign
armado
a no ser que se prevea un mtodo de proteccin
adicional para las armaduras

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