UNIVERSIDAD NACIONAL SANTIAGO ANTNEZ DE MAYOLO

FACULTAD DE INGENIERA DE MINAS, GEOLOGA Y METALURGIA

INGENIERA DE MINAS

1. INTRODUCCIN
El anlisis cualitativo es un rea de la qumica analtica que contempla la determinacin
de las propiedades y caractersticas en una muestra. El procedimiento general para la
identificacin de una sustancia por el mtodo clsico de anlisis consiste en provocar en
la misma un cambio en sus propiedades que sea fcilmente observable y que
corresponda con la constitucin de dicha sustancia. El presente informe dar a conocer
en forma detallada los procedimientos analticos y tcnicas de un anlisis qumico
cualitativo, que permite la separacin e identificacin de los cationes una solucin. En la
primera parte se establecern los fundamentos tericos de toda reaccin qumica, tcnica
y mtodos utilizados. En la segunda parte se presentar una descripcin de la experiencia
obtenida en laboratorio de qumica analtica. Para la finalizacin se mostrarn los
resultados obtenidos, acompaado por imgenes representativas de ellos, para un mejor
entendimiento de estos.

2. OBJETIVOS
OBJETIVOS GENERALES

El objetivo de esta prctica es observar e identificar las reacciones caractersticas

de los cationes pertenecientes al grupo II, para su posterior separacin e
identificacin. Los cationes de este grupo tiene la particularidad de que forman

sulfuros insolubles en cidos diluidos.

Conocer las caractersticas principales tanto de las reacciones y sus respectivos
precipitados de preferencia ya que este servir para el reconocimiento de los
metales o analitos analizados.

OBJETIVOS PARTICULARES

Tener conocimientos bsicos sobre lo correspondiente a la marcha analtica del

grupo del cobre conformado por los siguientes iones: Cu+2, Pb+2, Hg+2, Cd+2 y Bi+3.

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3. FUNDAMENTO TERICO
Los cationes del segundo grupo se dividen tradicionalmente en dos subgrupos: el
subgrupo II A (del cobre) y el subgrupo II B (del arsnico).

La base de esta divisin es la solubilidad de los precipitados de sulfuros en polisulfuros de

amonio. Mientras que los sulfuros del subgrupo del cobre son insolubles en este reactivo,
los sulfuros del subgrupo del arsnico se disuelven por la formacin de Tiosales.

El subgrupo del cobre est conformado por: Mercurio (II), Plomo (II), Bismuto
(III), Cobre (II), y Cadmio (II).
Aunque la mayor parte de los iones plomo (II) son precipitados con cido clorhdrico
diluido junto con los otros iones del grupo I, este precipitado es bastante incompleto
debido a la solubilidad relativamente alta del cloruro de plomo(II).
Por lo tanto, en el curso del anlisis todava habr presente iones plomo cuando se trate
de precipitar el segundo grupo de cationes.

Los cloruros, nitratos y sulfatos de los cationes del subgrupo del cobre son bastante
solubles en agua. Los sulfuros, hidrxidos y carbonatos son insolubles. Algunos de los
cationes del de este subgrupo tienden a formar complejos.

El subgrupo del arsnico consiste en los iones de Arsnico (III), Antimonio

(III), Estao (II) y Estao (IV).
Estos iones tienen carcter anftero: sus xidos forman sales con ambos, cidos y bases.
Entonces el xido de arsnico (III) se puede disolver en cido clorhdrico (6M) formando
cationes de arsnico (III)

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La disolucin de sulfuros en polisulfuro de amonio puede ser considerada como la
formacin de Tiosales a partir de Tiocidos Anhidros. Entonces la disolucin de sulfuro de
arsnico (III) en sulfuro de amonio conduce a la formacin de iones de amonio y
tioarsenito.

Todos los sulfuros de subgrupo de arsnico se disuelven en sulfuro de

amonio (incoloro) excepto el sulfuro de estao (II); para disolverlo se
necesita de polisulfuro de amonio.
4. PARTE EXPERIMENTAL:
MATERIALES:

2 vasos 250 ml.

2 erlemeyers250ml.
1 embudo.
1 pisceta.
3tubos/prueba.
1 equipo/calentamiento.
1 esptula.
1 varilla

REACTIVOS:

Pb(NO3)2
Hg(NO3)2
CuSO4
Bi(NO3)3
CdSO4
Na2S
K2CrO4
HCl
SnCl2
K4[Fe(CN)6]
NH4CNS
NaOH
KCN
KI
NH4OH
HNO3

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REACCIONES DE LOS CATIONES DEL GRUPO DEL COBRE.

CATIONES: Cu+2, Pb+2, Hg+2, Cd+2 y Bi+3.

REACTIVO DEL GRUPO: Sulfuro de hidrogeno en presencia de cido clorhdrico
diluido.

REACCIONES DEL ION COBRE:

Cu+2

Se utiliza una solucin de sulfato de cobre, CuSO4.

1. Con sulfuro de hidrogeno: Se forma un pp negro de sulfuro de cobre, soluble en
cido ntrico diluido caliente y en solucin de cianuro de potasio.
CuSO4 + H2S CuS + H2SO4
3CuS + 8HNO3 3Cu(NO3)2 + 4H2O + 2NO + 3S

2. Con solucin de NaOH: Se forma un pp azul de hidrxido cprico. Por ebullicin se

transforma en oxido cprico de color negro.
CuSO4 + 2NaOH Cu(OH)2 + Na2SO4
Cu(OH)2 + Calor

CuO + H2O

3. Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un precipitado celeste de sal

bsica de cobre, soluble en exceso de reactivo formndose el complejo sulfato
tetramincuprico de color azul intenso.
2CuSO4 + 2NH4OH
CuSO4.Cu(OH)2
8H2O

CuSO4.Cu(OH)2

(NH4)2SO4 +

(NH4)2SO4

6NH4OH

2[Cu(NH3)4]SO4

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4. Con solucin de ferrocianuro de potasio: Con soluciones neutras o acidas se forma
un pp pardo rojizo de ferrocianuro cprico, soluble en cidos minerales diluidos.
2CuSO4 + K4[Fe(CN)6]

Cu2[Fe(CN)6]

2K2SO4

5. Con solucin de cianuro de potasio: Se forma un pp amarillo de cianuro cprico,

que se descompone rpidamente en cianuro cuproso, y ciangeno. El cianuro
cuproso se disuelve en exceso de reactivo formando una solucin incolora de la
sal compleja cuprocianuro de potasio, cuya concentracin de iones cobre es tan
pequea que resulta insuficiente para dar, con sulfuro de hidrogeno, un pp
(diferencia con el cadmio).
2CuSO4 +

4KCN

2Cu(CN)2

Cu2(CN)2

2Cu(CN)2

Cu2(CN)2
6KCN

2K2SO4

(CN)2
2K3[Cu(CN)4]

6. Con solucin de yoduro de potasio: Precipita yoduro cuproso de color blanco. Sin
embargo, el yodo liberado tie de pardo toda la mezcla.
2CuSO4 +

4KI

Cu2I2

2K2SO4

7. Con solucin de sulfocianuro de potasio o amonio: Se produce un pp negro de

sulfocianuro cprico, que pasa lentamente o inmediatamente por adicin de
solucin de cido sulfuroso a sulfocianuro cuproso, de color blanco.
CuSO4

NH4CNS

2Cu(CNS)2
+
H2SO4

H2SO3

Cu(CNS)2

H2O

(NH4)SO4
Cu2(CNS)2

2HCNS

8. Con hierro, si se introduce un clavo de hierro en una solucin de sal cprica, se

obtiene un deposito rojo de cobre.
CuSO4

Fe

REACCIONES DEL ION MERCURICO: Hg+2

FeSO4

Cu

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Se utiliza una solucin de cloruro mercrico: HgCl2.
1. Con sulfuro de hidrogeno: Inicialmente da un pp blanco de clorosulfuro de
mercurio, luego cambia a amarillo y finalmente en negro de sulfuro mercrico,
insoluble en cido ntrico diluido caliente y en soluciones de hidrxidos alcalinos y
de sulfuro de amonio. Es soluble en agua regia.
3HgCl2

2H2S

Hg3S2Cl2

3HgS +
+ 4H2O

H2 S
2HNO3

HgS2Cl2

3HgS

6HCl

4HCl

2HCl

3HgCl2

2NO

3S

2. Con solucin de cloruro estannoso: Se produce un pp blanco de cloruro

mercurioso, soluble en exceso de reactivo con desprendimiento de mercurio
metlico finamente dividido de color gris.
2HgCl2

Hg2Cl2

SnCl2
SnCl2

Hg2Cl2

2Hg

+
+

SnCl4
SnCl4

3. Con solucin de hidrxido de sodio: Inicialmente se obtiene un pp pardo rojizo de

cloruro bsico que luego se convierte, por exceso de reactivo, en oxido mercrico
de color amarillo.
HgCl2

2NaOH

HgO

2NaCl

H 2O

4. Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un pp blanco de cloruro amino

mercrico, llamado precipitado blanco infusible porque se volatiza sin fundir.
HgCl2

NH4OH

Hg(NH2)Cl

NH4Cl

2H2O

5. Con solucin de yoduro de potasio: Se forma un pp rojo de yoduro mercrico,

soluble en exceso de reactivo dando sal compleja de mercuriyoduro de potasio.
HgCl2

2KI

HgI2

HgI2

2KI

K2[HgI4]

2KCl

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6. Con cobre metlico: Al introducir una lmina de cobre en una solucin de cloruro
mercrico, esta se cubre de una pelcula gris de mercurio, que adquiere, al frotarlo,
una apariencia plateada.
HgCl2

Cu

REACCIONES DEL ION BISMUTO:

Hg

CuCl2

Bi +3

Se utiliza una solucin de nitrato de bismuto: Bi(NO3)3

1.- Con sulfuro de hidrogeno: Se produce un pp pardo de sulfuro de bismuto, Bi2S3,

Insoluble en cidos diluidos en frio y en solucin de sulfuro de amonio, soluble en acido
ntrico diluido caliente y en acido clorhdrico concentrado a ebullicin.

2 Bi(NO3)3 + 3H2S

Bi2S3 + 8HNO

Bi2S3 + 6HNO3

2 Bi(NO3)3 + 2NO + 3S + 4H2O

2.- Con solucin de hidrxido de sodio: Se produce un pp blanco de hidrxido de bismuto,

Bi(OH)3, soluble en cidos. Por ebullicin se torna blanco- amarillento debido a la
deshidratacin parcial. Si a este pp se le agrega perxido de hidrogeno, se produce cido
bismutico de color pardo.

Bi2S3 + 3NaOH

Bi(OH)3 + 3NaNO3

Bi(OH)3 + Calor

Bi(OH) + H2O

BiOH + H2O2

HBiO3 + H2O

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3.- Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un pp blanco de sal bsica de
bismuto (BiO) NO3, insoluble en exceso de reactivo en exceso de reactivo a diferencia del
cobre y del cadmio.

Bi(NO3)3

+ 2NH4OH

(BiO)NO3

2NH4NO3 + H2O

4.- Con solucin de yoduro de potasio: Se obtiene un pp pardo de yoduro de bismuto, BiI,
soluble en exceso de reactivo, dando una solucin amarilla de sal compleja de tetrayoduro
de bismuto y potasio, K[BiI 4]. El complejo se descompone por dilucin dando primero un
pp de yoduro y luego un pp anaranjado de yoduro bsico, (BiO)I

Bi(NO3)3 + 3KI

BiI3

BiI 3 + KI

K [BiI4]

K [BiI4]

BiI3 + KI

BiI3 + H2O

+ 3KNO3

(BiO) I + 2HI

5.- Con solucin de estaito de sodio: En soluciones fras se obtiene un pp negro de

bismuto finamente dividido. El reactivo se prepara agregando una solucin de hidrxido
de sodio a una solucin de hidrxido se sodio a una solucin de cloruro estaoso hasta
que se disuelva el pp inicial blanco de hidrxido estaoso.

Sn(OH)2 2NaOH

2Bi(NO3)3 + 6NaOH + 3Na2SnO2

Na2SnO2

+ 2H2O

2Bi + 3Na2SnO2 + 6NaNO3 +3H2O

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6.- Con agua: las soluciones de sales de bismuto al verterse sobre gran volumen de agua
se produce un pp blanco de una sal bsica de bismuto, soluble en cidos minerales
diluidos e insolubles en cido trtrico (diferencia del antimonio) y en soluciones de
hidrxidos alcalinos(diferencia del estao).

Bi(NO3)3

+ H2O

(BiO)NO3 + 2HNO3

BiCl3 + H2O

(BiO)Cl

+ 2HCl

No podemos diferenciar aun, ya que, todavia, no hacemos el anlisis del grupo del
estao y del antimnio.

ENSAYOS POR VIA SECA:

1.- Ensayo al soplete: Cuando un compuesto de bismuto se calienta sobra carbn con
carbonato de sodio, en la llama de un soplete, se obtiene un regulo quebradizo de
bismuto metlico, rodeado por una incrustacin amarilla de xido.

REACCIONES DEL ION CADMIO: Cd+2

Se utiliza una solucin de sulfato de cadmio: CdSO4.

1.- Con sulfuro de hidrogeno: Se obtiene un pp amarillo de sulfuro de cadmio, CdS,

soluble en cidos ntricos y sulfricos diluidos y en caliente (diferencia con el cobre); es
insoluble en solucin de cianuro de potasio (diferencia con el cobre).

CdSO4 + H2S

CdS

H2SO4

Cada uno de ellos forman pp el Cu un pp negro y el Cd un pp amarillo, mientras

que el pp negro del Cu es soluble en cido ntrico diluido caliente y en solucin de
cianuro de potasio; el pp amarillo de Cd es soluble en solucin de cido ntrico
diluido caliente pero es insoluble en solucin de cianuro de potasio.

2.- Con solucin de hidrxido de sodio: Se obtiene un pp. Blanco de hidrxido de cadmio,
Cd(OH)2, insoluble en exceso de reactivo.

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CdSO4 + 2NaOH

Cd(OH)2 + Na2SO4

3.- Con solucin de hidrxido de amonio: Se obtiene un pp blanco de hidrxido de cadmio,

Cd(OH)2, soluble en exceso de reactivo dando una sal compleja de sulfato tetra amn
cdmico, [Cd(NH3)4]SO4 (diferencia del plomo y bismuto).

CdSO4 + 2NH4OH

Cd(OH)2 + (NH4)2SO4

Cd(OH)2 + (NH4)2SO4 + 2NH4OH

[Cd(NH3)4]SO4 +

4H2O

En cada uno forma un pp de color blanco pero solo el Cd es soluble en exceso de

reactive mientras que el Bi y el Pb no son solubles en exceso de reactive.

4.- Con solucin de cianuro de potasio: Se obtiene un pp blanco de cianuro de cadmio,

Cd(CN)2, soluble en exceso de reactivo dando el complejo de cadmiocianuro de potasio.
K2 [Cd(CN)4]. Por disociacin del complejo, se produce una concentracin suficiente
grande de iones de cadmio dando con el sulfuro de hidrogeno un pp amarillo de sulfuro de
cadmio (diferencia del cobre).

CdSO4 + 2KCN

Cd(CN)2 + K2SO4

Cd (CN) 2 + 2KCN

K2 [Cd(CN)4]

K2 [Cd (CN)4] + H2S

CdS + 2KCN + 2HCN

Se diferencian en que ambos tienen pp diferentes, el Cu te da un pp color amarillo

de cianuro cprico y el Cd te da un pp color blanco de cianuro de cadmio.
Los 2 son solubles en exceso de reactivo pero cada uno de ellos forman otro pp
cada uno, el Cu un pp color blanco y el Cd un pp color amarillo.

5.- Con solucin de sulfocianuro de amonio: No se produce ningn pp (diferencia con el

cobre).

Como pudimos observar el Cu si reacciono con el sulfocianuro de amonio dando

un pp negro de sulfocianuro cprico y luego paso a sulfocianuro cuproso pp color
blanco; mientras que el Cd no reacciono.

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ENSAYOS POR VIA SECA:

1.- Ensayo al soplete: Todos los compuestos de cadmio, cuando se calienta sobre carbn
con carbonato de sodio, dan una incrustacin parda de oxido de cadmio, CdO.

DESCRIPCIN DE LA MARCHA

Los iones Cu+2, Pb+2, Hg+2, Cd+2 y Bi+3. Precipitan por accin del sulfuro de hidrogeno, en
forma de sulfuros: CuS, PbS, HgS, CdS y Bi2S3. La separacin y reconocimiento de ellos
se basa en los siguientes hechos:

1.- El HgS es insoluble en HNO 3 diluido, los sulfuros de plomo, cobre, bismuto y cadmio
se disuelven con formacin de nitratos.

3PbS + 8HNO3

3Pb(NO3)2 + 2NO + 3S + 4H2O

Bi2S3 + 8HNO3

2Bi(NO3)3 + 2NO + 3S + 4H2O

2.- Una reaccin que confirma la presencia de mercurio, se basa en la transformacin de

HgS, mediante agua regia, en HgCl2, y la reduccin de este ltimo con solucin de SnCl 2.
La formacin de un pp blanco o gris confirma la presencia de mercurio.

3HgS + 2HNO3 + 6HCl

2HgCl2 + SnCl2

Hg2Cl2 + SnCl2

3HgCl2 + 3S + 2NO + 4H2O

Hg2Cl2 + SnCl4

2Hg + SnCl4

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3.- El filtrado del tratamiento con acido ntrico contiene los nitratos de plomo, bismuto,
cobre y cadmio. Pb(NO3)2, Bi(NO3)3, Cu(NO3)2 y Cd(NO3)2.

4.- La adicin de un exceso de solucin concentrada de hidrxido de amonio, conduce a

la precipitacin del Pb(OH)2 y Bi(OH)3 y la formacin de sales complejas solubles de
[Cu(NH3)4](NO3)2 y [Cd(NH3)4](NO3)2.

Pb(NO3)2 + 2NH4OH

Pb(OH)2 + 2NH4NO3

Bi(NO3)3 + 3NH4OH

Bi(OH)3 + 3NH4NO3

2Cu(NO3)2 + 2NH4OH

Cu(NO3)2.Cu(OH)2 + 2NH4NO3

Cu(NO3)2.Cu(OH)2 + 2NH4NO3 + 6NH4OH

Cd(NO3)2 + 2NH4OH

Cd(OH)2 + 2NH4NO3 2NH4OH

2[Cu(NH3)4](NO3)2+ 8H2O

Cd(OH)2 + 2NH4NO3

[Cd(NH3)4](NO3)2 + 4H2O

5.- El filtrado del tratamiento con exceso de NH 4OH, se puede contener los complejos
amoniacales de cobre y cadmio. Si la solucin es incolora est ausente el cobre. El pasaje
de H2S por la solucin compleja precipita CdS de color amarillo.

[Cd(NH3)4](NO3)2 + H2S + 2H2O

CdS + 2NH4NO3 + 2NH4OH

Si el cobre est presente la solucin es de color azul intenso. Se divide en dos porciones
desiguales. A la porcin menor la adicin de cido actico descompone el complejo en Cu
(NO3)2 y CH3COONH4; la solucin de K4 [Fe (CN)6] produce un pp pardo rojizo de
Cu2 [Fe (CN)6].

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[Cu (NH3)4](NO3)2 + 4CH3COOH

Cu (NO3)2 + 4CH3 COONH4

K4 [Fe (CN)6] + 2Cu (NO3)2

Cu2 [Fe (CN)6] + 4KNO3

La adicin de un exceso de solucin de KCN, a la porcin mayor del complejo amoniacal,

convierte los complejos amoniacales en los cianuros complejos, incoloros: cupro-cianuro
de potasio, K3 [Cu (CN)4] y cadmio-cianuro de potasio, K2 [Cd (CN)4].

2[Cu (NH3)4] (NO3)2 + 10KCN + 8H2O

[Cd (NH3)4](NO3)2 + 4KCN + 4H2O

2K [Cu (CN)] + 4KNO + (CN) + 8NHOH

K2 [Cd (CN)4] + 2KNO3 + 4NH4 OH

Con el cupro-cianuro de potasio, la concentracin de los iones cuprosos producidos por

la ionizacin secundaria del ion complejo, [Cu(CN)] , es insuficiente para alcanzar el
producto de solubilidad del CuS en solucin de HS, y por tanto no hay precipitacin. Por
otra parte, el cadmiocianuro de potasio es relativamente inestable, y la concentracin de
los iones cadmio que proviene de la disociacin secundaria del [Cd(CN)] es suficiente
para sobre pasar el producto de solubilidad del CdS cuando se hace pasar por la solucin
HS logrndose su precipitado.
K3 [Cu (CN)4]

3K+ + [Cu (CN4)-3]

3K+ + Cu+ + 4CN-

K2 [Cd (CN) 4]

2K+ + [Cd (CN) 4]-2

2K+ + Cd+2 + 4CN-

6.- El residuo del tratamiento con exceso de NH4OH puede contener Pb(OH)2 y Bi(OH)3. El
calentamiento con 5ml de solucin de NaOH conduce a la solubilizacin del Pb(OH) 2
formndose plumbito de sodio incoloro, mientras que el Bi(OH)3 permanece inalterable.
La adicin, al filtrado incoloro, de cido actico y luego solucin de K 2CrO4 precipita
PbCrO4 de color amarillo.

Pb(OH)2 + 2NaOH

Na2PbO2 + 4CH3COOH

Na2PbO2 + 2H2O

Pb(CH3OO)2 + 2CH3COONa + 2H2O

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Pb(CH3OO)2 + K2CrO4

PbCrO4 +

2CH3COOK

La adicin, al residuo de Bi(OH)3, de solucin de estaito de sodio reduce el Bi(OH)3 a

bismuto metlico y oxidndose el estao a estannato de sodio.

2Bi(OH)3 + 3Na2SnO2

2Bi + 3Na2SnO3 +3H2O

5. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
CONCLUSIONES

Se identificaron las reacciones caractersticas de los cationes pertenecientes al

grupo II observando la formacin de sulfuros insolubles en cidos.

Se reconocieron las caractersticas principales de las reacciones y sus respectivos

precipitados apreciando su color ya que este servir para el reconocimiento de los
metales o analitos.

RECOMENDACIONES

Tener cuidado con los instrumentos de caractersticas frgiles como las tubos de
ensayo.

Ser cuidadosos al momento de realizar las reacciones ya que hay algunas

reaccionan en pequeas cantidades.

Ser muy buenos observadores con las reacciones ya que algunas de ellas
presentan un precipitado que es difcil de distinguir a simple vista.

6. ANEXOS

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