NIVERSIDAD NACIONAL DEL CENTRO DEL PER

FACULTAD DE INGENIER A QUMICA

"Ao de la Actividad Turstica

Interna"

DEPARTAMENTO ACADMICO DE INGENIERA

CTEDRA

PETROQUMICA BSICA

TEMA

ETANOL

CATEDRTICO

Ing. Dr. Sc. ABRAHAM PALACIOS VELASQUEZ

ALUMNOS

SEMESTRE

Huancayo Per

2014

INTRODUCCIN
El etanol de hace tiempos antiguos ha sido un importante producto, debido a
que se encontraba en cierto porcentaje la mayor cantidad de licores que se
consuman, y el proceso de obtencin de alcohol purificado se deba a los
procesos de destilacin que le daban los qumicos antiguos. A partir del ao
1930, se dio el inicio a la produccin de etanol de forma sinttica, a partir de
los gases de refino, en este caso se usaba como materia prima el etileno, el
cual primeramente se haca reaccionar con cido sulfrico, dando como
productos intermedios monoetilsulfato y dietil sulfato, los cuales seguidamente
se hidrolizaban para producir agua y como producto secundario se obtiene ter
etlico. Este proceso acarreo muchas dificultades y desventajas, las cuales eran
la produccin de gases SO 2 que se producan al tratar de regenerar el cido
sulfrico utilizado, usando para ello quemadores; otra desventaja principal era
el problema de la corrosin. Para los 60 se form un nuevo proceso de
obtencin etanol por hidratacin cataltica, o comnmente llamda hidratacin
directa, esta se daba reactores catalticos en los cuales ya hacia un catalizador
solido acido, el cual estaba compuesto generalmente H3PO4 / SiO2, este

proceso respecto al otro era menos contaminante y corrosivo para la

planta debido a que ya no se usaba grandes cantidades de cido
sulfrico, en vez de ello la reaccin era directa; pero si acarreaba otro
dificultades y desventajas por superar las cuales eran, la produccin y
eficiencia muy baja de la conversin de etileno, por lo cual se tena que
recircular este al comienza para no desperdiciarlo, en la salida; esto traa
la inversin de grande cantidades de dinero para el sistema de
recirculacin, por lo cual estas plantas no eran muy rentables
econmicamente.
Actualmente la produccin de etanol de sntesis ha disminuido, y
aumentado ms la produccin de este a partir de la fermentacin de
materias primas que contiene azucares, almidn y celulosas; los cuales
siguen diferente etapas para su produccin final de etanol. En el
siguiente trabajo se trata de exponer todos los subprocesos incluyentes
a los ya descritos anteriormente, viendo los diagramas de bloques y de
proceso, adems de las reacciones caractersticas y flujos de masas que
se tienen, y para terminar una pequea simulacin con Aspen Hysis Para
los tres proceso principales descritos.

En la elaboracin de este trabajo se us como fuente primaria de

informacin libros sobre qumica orgnica industrial, prestados y por el
cual doy agradecimiento a la biblioteca central de la UNCP, adems claro
que tambin se us informacin de tesis de pregrado y post-grado como
as tambin trabajos de investigacin y proyectos de implantacin de
plantas piloto, los cuales fueron encontrados en internet. Todas las
referencias se encuentran en la parte final de este trabajo.

Contenido
OBJETIVOS.......................................................................................4
MARCO TERICO..............................................................................4
1. Alcohol Etlico definicin...........................................................4
2. Propiedades.............................................................................5
3. Usos........................................................................................5
4. Produccin de etanol................................................................8
4.1.............................................Produccin de etanol sinttico
8
4.1.1.Va hidratacin indirecta del etileno............................8
4.1.2.Va hidratacin directa del etileno.............................10
A.Qumica del proceso.................................................11
B.Catalizadores...........................................................13
C.Cintica de la reaccin..............................................15
D.Constante de equilibrio.............................................15
E.Efecto de las principales variables del proceso...........17
F.Descripcin del proceso industrial..............................17
4.2.....................................Produccin etanol por fermentacin
19
4.2.1.Proceso bioqumico de la Fermentacin alcohlica.....22
4.2.2.Asimilacin Oxidativa y Fermentativa de la Glucosa. . .24
CONCLUSIONES..............................................................................25
REFERENCIAS.................................................................................25

OBJETIVOS
Objetivo General

Asimilar conceptos de etanol

Objetivos especficos

Conocer y analizar fundamentos sobre etanol, as como sus propiedades

y usos.
Conocer y analizar las formas de produccin de etanol, he inferir en la
diferencia entre estos procesos.
Conocer en la actualidad las plantas de elaboracin de etanol, tano en el
mundo como en Per.

MARCO TERICO
1. Alcohol Etlico definicin
Compuesto que forma parte del grupo de derivados qumicos del
carbono que contiene el grupo OH; posee un solo grupo hidrxido
el cual se encuentra en un carbono enlazado con otro nico
carbono por lo que se clasifica entre los 24 alcoholes
monohidroxlicos y primarios. De frmula C2H5OH, es un lquido
transparente e incoloro, con sabor a quemado y un olor agradable
caracterstico.
Es el alcohol que se encuentra en bebidas como la cerveza, el vino
y el brandy.

Normalmente el etanol se concentra por destilacin de soluciones

diluidas. El de uso comercial contiene un 95% en volumen de
etanol y 5% de agua. Ciertos agentes deshidratantes extraen el
agua residual y producen etanol absoluto.
Desde la antigedad, el etanol se ha obtenido por fermentacin de
azcares.
Todas las bebidas con etanol y casi la mitad del etanol industrial
an se fabrican mediante este proceso. El almidn de la papa, del
maz y de otros cereales constituye una excelente materia prima.
La enzima de la levadura, la cimasa, transforma el azcar simple
en dixido de carbono. La reaccin de la fermentacin,
representada por la ecuacin:
C6H12O6 2C2H5OH + CO2
La mayora del etanol no destinado al consumo humano se
prepara sintticamente, tanto a partir del acetaldehdo procedente
del etino (acetileno), como del eteno del petrleo. Tambin se
elabora en pequeas cantidades a partir de la pulpa de madera.
2. Propiedades
Lquido incoloro totalmente miscible con el agua, buen disolvente
e inflamable. El etanol no reacciona con el agua ni con la mayora
de materiales comunes. Sus principales propiedades se presentan
en la tabla

Reacciona fuertemente con compuestos como: difluoruro de

disulfurilo, Nitrato de plata, pentafluoruro de bromo, perclorato de
potasio, perclorato de nitrosilo, cloruro de cromilo, percloruro de
clorilo, perclorato de uranilo, trixido de cromo, nitrato de flor,

difluoruro de dioxgeno, hexafluoruro de uranio, heptafluoruro de

yodo, tetracloroxilano, cido permangnico, cido ntrico, perxido
de hidrgeno, cido peroxodisulfrico, dixido de potasio, perxido
de sodio, permanganato de potasio, xido de rutenio (VIII), platino,
potasio, t butxido de potasio, xido de plata y sodio. En general,
es incompatible con cidos, cloruros de cido, agentes oxidantes y
reductores y metales alcalinos.
3. Usos
El alcohol etlico tiene dos grandes grupos de aplicacin: solventes
y qumica intermedia. Los solventes ocupan el 60% de la
produccin, y se destinan a la fabricacin de cosmticos en un
33%, barnices y tintes en un 30%; detergentes y
Limpiadores para hogar en un 15%; solventes de proceso en un
10%; farmacuticos en 7% y otras aplicaciones un 5%.
La oxidacin del etanol produce acetaldehdo que a su vez se
oxida a cido etanoico. Al deshidratarse, el etanol forma dietilter.
Tambin se utiliza en la produccin del butadieno que es utilizado
en la fabricacin de caucho sinttico, y del cloroetano, el cual es
usado como anestsico local.
La qumica intermedia consume el 40% del etanol de sntesis, es
usado en un
27% para la produccin de etilacrilato; 25% para la produccin de
vinagre destilado; un 13% para la produccin de etilaminas;
produccin de etilacetato en un 10%; un 8% para la produccin de
teres de glicol y otras aplicaciones como
gasohol ( combustible compuesto por un 10% de etanol y 90% de
gasolina ), en un
17% .
Por otra parte, debido a su bajo punto de congelacin, el etanol ha
sido empleado como fluido en termmetros para medir
temperaturas que se encuentren por debajo del punto de
congelacin del mercurio, -40C, y como anticongelante en
radiadores de automviles.
El etanol producido a partir de la biomasa o de la fraccin
biodegradable de los residuos, puede utilizarse como se haba
mencionado, como combustible por s solo o en mezcla con los
carburantes convencionales, adems en recientes investigaciones
se dice que ste tiene una enorme aplicabilidad como materia
prima para el suministro de hidrgeno en celdas de combustible.

El proceso para la produccin de hidrgeno y energa elctrica por

medio del reformado de etanol, con el uso de celdas de
combustible y con cero emisiones de contaminantes se lleva a
cabo a partir de biomasa la cual contiene azcar y/o componentes
celulsicos, originalmente de cualquier fuente. Una solucin
acuosa de etanol (de aproximadamente 40 -70% en peso) es
mezclada con aire (0 - 0.5 mol de oxgeno por mol de etanol) y es
alimentada a un reactor el cual contiene un catalizador apropiado
para que las reacciones de oxidacin parcial y reformado de etanol
se lleven a cabo. En el mismo reactor o en uno diferente se lleva a
cabo la reaccin por lotes para el consumo de carbono y posterior
produccin de hidrgeno. La mezcla gaseosa que se produce de
esta misma forma es rica en hidrgeno el cual puede ser separado
y usado en diferentes aplicaciones.
Alternativamente, la mezcla gaseosa se alimenta a una celda de
combustible, preferiblemente de cido fosfrico o de membrana
de intercambio protnico o del tipo polimrico slida, en la cual
son producidos energa elctrica y calor. No se producen emisiones
dainas al medio ambiente en ninguna de las etapas del anterior
proceso
El mercado del alcohol puede subdividirse en tres, de acuerdo a
sus destinos fundamentales como: combustible, uso industrial y
bebidas. El uso como combustible representa el 61% de la
produccin mundial, ya sea para mezclar o reemplazar petrleo y
derivados, alrededor del 23% se destina a la industria procesadora
(cosmticos, farmacutica, qumica, entre otras), y el 16%
restante se destina a la industria de bebidas.

4. Produccin de etanol
El etanol industrial puede ser producido sintticamente a partir del
etileno o mediante la fermentacin de azcar, celulosa o almidn.
El segundo proceso copa el
95% de la produccin mundial de etanol y se espera que su
proporcin siga creciendo. La siguiente grfica muestra cmo ha
evolucionado con el tiempo esta proporcin (a partir del 2003 los
datos son estimaciones):

4.1. Produccin de etanol sinttico

El etanol de sntesis se obtiene industrialmente, sobre todo a
partir de etileno segn dos procesos:
1. Por hidratacin indirecta por adicin de cido sulfrico y ,
finalmente, saponificacin del ster del cido sulfrico y
2. Por hidratacin directa cataltica
4.1.1.

Va hidratacin indirecta del etileno

Se basa en la absorcin de un gran volumen de etileno en

cido sulfrico concentrado, formndose etanol y algo de
dietilter (5-10%) cuando la solucin cida es diluida con
agua. La produccin de ter se puede controlar variando las
condiciones (proporcin etileno/cido sulfrico y
condiciones de hidrlisis). Los pasos a seguir en este
proceso son las siguientes:
(1) Absorcin de etileno en cido sulfrico concentrado.
CH2=CH2 + H2SO4 CH3CH2OSOH
2CH2=CH2 + H2SO4 (CH3CH2O)2SO2
(2) Hidrlisis.
CH3CH2OSOH + H2O CH3CH2OH + H2SO4
2CH3CH2O)2SO2 + H2O 2CH3CH2OH + H2SO4
(3) Reconcentracin del cido sulfrico diluido.
(4) Deshidratacin

La alimentacin contiene entre 35 y 95% de etileno, y el

resto de gases son metano y etano. Algunos hidrocarburos
insaturados son indeseables porque su presencia lleva a la
formacin de alcoholes secundarios.
La absorcin se lleva a cabo haciendo pasar a
contracorriente el etileno a travs de cido sulfrico (9598%) en un reactor de columna de borboteo a 80 C y 1,31,5 Mpa. La absorcin es exotrmica y se requiere
refrigeracin para estar por debajo del lmite a partir del
cual se producen corrosiones. La absorcin aumenta
cuando esta presente hidrosulfato de etilo. Este incremento
se debe a la mayor solubilidad del etileno en este
compuesto que en cido sulfrico.
El absorbato que contiene los etilsulfatos mezclados es
hidrolizado con agua suficiente como para producir una
solucin cida con un 50-60% de sulfrico. La mezcla de la
hidrlisis es separada en una columna de stripping para dar
por cola cido sulfrico diluido y por cabeza una mezcla
gaseosa de alcohol, ter y agua. Esta mezcla que sale por
cabeza es lavada con agua o hidrxido sdico diluido y
posteriormente es purificada por destilacin.
El principal subproducto de la reaccin entre etanol y
dietilsulfato es el dietilter. Varios mtodos han sido
propuestos para disminuir su formacin, incluyendo la
separacin del dietilsulfato en los productos de reaccin. El
dietilsulfato no solo provoca la formacin de dietilter, sino
que adems hace ms difcil la hidrlisis a alcohol. La

constante de equilibrio para la hidrlisis del hidrosulfato de

etilo es muy poco sensible a la temperatura, y el
rendimiento de la reaccin es proporcional a la cantidad de
in hidrgeno.
La reconcentracin de cido sulfrico diluido (50-60%) es
una de las operaciones ms costosas en la produccin de
etanol por esta va. Un reboiler cido seguido de un sistema
de evaporacin a vaco de dos etapas, deja la
concentracin de cido entorno al 90%. Este cido es luego
llevado al 96-98% fortificndolo con 103% leum (cido
sulfrico fumante)
La acumulacin de materiales carbnicos en el cido
sulfrico es uno de los mayores problemas de la
concentracin cida. Otro problema es la corrosin. Los
recipientes son de acero con bajo contenido en carbono y
alineados con plomo o ladrillo. Las tuberas suelen ser de
plomo.

4.1.2.

Va hidratacin directa del etileno

La hidratacin de etileno a etanol es una relacin reversible

controlada por el equilibrio:
CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH (g) H= -43,4 KJ/mol
Siendo el dietilter el principal subproducto.
Existen numerosos catalizadores para la hidratacin del
etileno. La mayora de ellos son cidos porque la reaccin
conlleva la presencia de carbocationes. De todas maneras,
solo catalizadores de cido fosfrico soportados por tierras
de diatomeas (Celita), montmorrillonita, bentonita y
slicagel son de importancia industrial.
La conversin est limitada para bajas temperaturas por el
catalizador y para altas temperaturas por consideraciones
de equilibrio. Un aumento en la presin incrementa la
produccin de etanol, pero presiones muy altas provocan la
polimerizacin del etileno.
En el proceso de hidratacin directa, un gas rico en etileno
es comprimido, combinado con agua de proceso, calentado

hasta la temperatura deseada de reaccin y alimentado a

un reactor de lecho cataltico (impregnado en cido
fosfrico) donde se convierte a etanol.
El producto del reactor es refrigerado mediante un
intercambiador de calor con la corriente de alimentacin al
reactor y es separado en una corriente de lquido y otra de
gas. La corriente lquida va al sistema de refino del etanol y
la corriente vapor es lavada con agua para quitarle el
etanol contenido en ella. Hay una pequea corriente de
purga del etileno recirculado. El etanol es purificado
mediante destilacin en dos etapas seguida de
deshidratacin.

A. Qumica del proceso

La hidratacin de etileno a etanol es una reaccin
reversible controlada por el equilibrio:
CH2=CH2 + H2O CH3CH2OH (g) H= -43,4 KJ/mol
Esta reaccin sigue un mecanismo compuesto de cuatro
pasos:
1) Formacin del complejo mediante la adicin de un
protn a la molcula de etileno.
2) Conversin del complejo a un carbocatin: Este paso
es el ms lento y por tanto el que controla la reaccin

3) Adicin de agua al carbocatin:

4) Extraccin de un protn del etanol protonado.
Industrialmente, esta reaccin tiene lugar a una presin
comprendida entre 6 y 8 Mpa y a unas temperatura de
250-300 C, obtenindose una baja conversin por paso
(entre el 6 y el 8%), y una selectividad a etanol superior al
95%.
En los reactores dedicados a la hidratacin directa del
etileno se producen tambin las siguientes reacciones
secundarias de importancia:
El dietilter puede formarse a partir de alcohol o,
inversamente, el ter puede hidratarse para formar etanol.
2CH3CH2OH (CH3CH2)2O +H2O
Esta reaccin se ve favorecida a bajas temperaturas. Por
evitarla se recomienda una temperatura mnima de la
mezcla a la entrada del reactor de 250 C.
Si la alimentacin de etileno tiene trazas de acetileno, se
forma acetaldehdo, mediante la reaccin:
C2H2 + H2O CH3CHO
La formacin de acetaldehdo es particularmente
indeseable porque conlleva la posterior formacin de
crotonoaldehdo, que acta como un veneno para los
catalizadores usados en la produccin de etanol por
hidratacin directa del etileno. Por ello que resulta
conveniente una concentracin mxima de acetileno en el
etileno alimentado del nivel de partes por milln.
La reaccin de formacin del crotonoaldehdo es la
siguiente:
2CH3CHO CH3CH(OH)CH2CHO CH3CH=CHCHO +
H2O

Una ppm de crotonoaldehdo hace decrecer el tiempo del

test del permanganato de 60 a 30 min. El test del
permanganato es un control de calidad estndar de las
impurezas oxidables de productos como el etileno, el
etanol, el metanol, la acetona, etc. Sin embargo, cabe
remarcar que para su uso como combustible, el etanol no
tiene limitaciones en lo que a tiempo del test de
permanganato se refiere. Por tanto, los intentos de
suprimir la formacin de cortonoaldehdo en el proceso
que aqu se muestra tienen como nico objetivo el evitar
que ste envenene los catalizadores.
Actualmente, los etilenos comerciales suelen tener muy
baja concentracin de acetileno (entre 5 y 10 ppm), por lo
que la formacin de crotonoaldehdo no supone un
problema. De todas maneras, ambos aldehdos pueden ser
hidrogenados hasta sus respectivos alcoholes saturados
en el caso de que su concentracin fuera lo
suficientemente elevada como para resultar perjudicial (lo
cual como se ver ms adelante, no ocurre en este
proceso).
CH3CHO + H2 CH3CH2OH
CH3CH(OH)CH2CHO + 2H2 C4H9OH
Estas reacciones de hidrogenacin se ven favorecidas a
temperaturas entre 110-210 C y altas presiones, aunque
por cuestiones econmicas se suele operar alrededor de
los 0,5 Mpa.
B. Catalizadores
A temperatura ambiente, la conversin a etanol por
hidratacin directa del etileno es apreciable, pero la
velocidad de reaccin es extremadamente lenta. Un
incremento de temperatura desfavorece la proporcin de
alcohol, mientras que un incremento de presin la
favorece debido al menor nmero de moles en los
productos. Por todo ello es necesario el uso de un
catalizador y de temperaturas relativamente altas (250-

300 C) para aproximarse al equilibrio en un periodo de

tiempo razonablemente bajo.
Existen numerosos catalizadores para la hidratacin del
etileno. La mayora de ellos son cidos porque la reaccin
conlleva la presencia de carbocationes. De todas maneras,
solo catalizadores de cido fosfrico soportados por tierras
de diatomeas (Celita), montmorrillonita, bentonita y
slicagel son de importancia industrial. Hibernia-Chemie y
Shell fabrican y suministran catalizadores de cido
fosfrico que usan Celita (tierra de diatomeas calcinada)
como soporte inerte poroso. El soporte se impregna con
una solucin de cido fosfrico de concentracin menor
del 70% que luego es secada hasta dar una concentracin
del cido del 75-85 %. De esta manera, no se desprende
cido del soporte. El factor que ms afecta a la actividad
cataltica es la concentracin del cido fosfrico (funcin
de la temperatura de operacin y de la presin de vapor)
en los poros del soporte. Si la concentracin cae, la
conversin baja; si la concentracin se vuelve demasiado
elevada
A altas presiones el etileno puede llegar a polimerizar,
formndose hidrocarburos con cadenas ms grandes. Este
fenmeno es apreciable a partir de presiones de operacin
de ms de 8 Mpa. Todos estos hidrocarburos insaturados
son convertidos a su correspondiente alcohol por
hidratacin.
Los xidos de aluminio y hierro presentes en la Celita han
de ser eliminados ya que reaccionan con el cido fosfrico.
Esto conllevara el cracking del etileno, prdida de fuerza
del soporte y acumulacin de finos que da lugar al
taponamiento del reactor. La eliminacin de estos xidos
se realiza pretratando el soporte con cidos clorhdrico o
sulfrico. Esto consigue un catalizador que opera a
temperaturas bajas, proporciona mayores conversiones y
tiene una vida ms larga. Tratar el soporte previamente
con vapor recalentado a 250-260 C mejora las
propiedades mecnicas del catalizador. Calentar el soporte
cataltico
hasta
700-1000 C ha sido
tambin

recomendado ya que aunque perjudica la actividad y la

selectividad, asegura una buena sujecin del cido
fosfrico al soporte.
Para la aplicacin comercial del catalizador es igualmente
importante la vida de ste. La disminucin de actividad del
catalizador se produce por las prdidas de cido que se
desprende del soporte debido al movimiento de los fluidos
y por las prdidas de cido debido a la volatilizacin del
mismo como trietilfosfato. La bajada de la actividad puede
ser contrarrestada aadiendo cido fosfrico al catalizador
durante su uso. Un catalizador sujeto peridicamente a
una adicin de cido podra permanecer en servicio
indefinidamente. Una reciente patente de Shell establece
que se requiere una completa reimpregnacin de cido
fosfrico cada doscientos das.
La longevidad del catalizador requiere tambin un material
soporte que no se derrumbe o desintegre durante su
preparacin y uso. Bentonitas y montmorillonitas extradas
con HCl para reducir su contenido en aluminio tienen
mejores propiedades mecnicas y mayor absortividad del
cido que la celita. El carbn poroso tambin es un
soporte duradero para el cido fosfrico. Por el contrario,
el slica gel normal sufre una rpida desintegracin y sus
propiedades mecnicas no son buenas, aunque las ltimas
patentes de silica geles especiales proporcionan mejores
propiedades mecnicas y mayor microporosidad.
C. Cintica de la reaccin
La formacin del in carbonio es el paso controlante. La
cintica de la reaccin de hidratacin del etileno ha sido
investigada para un catalizador de oxido de tungstenosilica gel, y la energa de activacin determinada fue de
125 Kj/mol. La cintica sobre un catalizador de silica gel y
cido fosfrico se puede simplificar mediante la siguiente
ecuacin:
Vreacc=K 1(PePa /PwKf )

Siendo:
K1: constante cintica de la reaccin.
Pe: presin parcial de etileno.
Pa: presin parcial de etanol.
Pw: presin parcial de vapor de agua.
Kf: constante de equilibrio.
D. Constante de equilibrio
A las presiones usadas en la produccin de etanol (6,1-7,1
Mpa), la cantidad de alcohol por paso est limitada por
consideraciones de equilibrio [GEL60]. Este hecho ha
centrado la atencin en la determinacin de las constantes
de equilibrio y la conversin por paso. Los resultados son
los siguientes:
log Kf =2132/T 6,241

Ff =28,6/T 9,740
Donde:
f: fugacidad
Kf: constante de equilibrio.
Ff: energa libre de Gibbs basada en la fugacidad.
Las siguientes grficas muestran cual es la conversin de
equilibrio de etileno en funcin de la temperatura y a
distintas presiones. En la primera, los datos que se
observan son tericos, mientras que en la segunda se
reflejan los datos obtenidos en simulador, para este caso
el programa Aspen.

A continuacin se muestran cules son las selectividades

de etileno a etanol tericas y las obtenidas con Aspen para
una presin de 7,1 Mpa.

E. Efecto de las principales variables del proceso

Las principales variables del proceso en plantas de
produccin reales que operan con catalizadores de cido
fosfrico quedan resumidas en la siguiente tabla:

La temperatura ideal es aquella para la que la produccin

de etanol es mxima. La conversin est limitada para

bajas temperaturas por el catalizador y para altas

temperaturas por consideraciones de equilibrio.
Un aumento en la presin incrementa la produccin de
etanol,
pero
presiones
muy
altas
provocan
la
polimerizacin del etileno. Por lo tanto hay una ventaja en
aumentar la presin, pero hasta cierto punto.
Incrementar la velocidad espacial aumenta la produccin
de etanol, pero a costa de incrementar tambin los costes
de recirculacin.
F. Descripcin del proceso industrial.
La produccin de etanol por hidratacin directa del etileno
es un proceso que se ha realizado a escala industrial
durante varias dcadas, habiendo sufrido cambios
significativos debido al desarrollo de nuevas tecnologas,
materiales y catalizadores, as como a los bruscos cambios
del precio de las materias primas derivadas del petrleo.
Sin embargo, desde la dcada de 1980, prcticamente
todas las industrias de produccin de etanol por esta va
siguen un proceso similar al que se describe a
continuacin.
Un gas rico en etileno es comprimido, combinado con
agua de proceso (desionizada), calentado hasta la
temperatura deseada de reaccin y pasado por un reactor
de lecho cataltico (impregnado en cido fosfrico) para
formar el etanol. Los reactores utilizados para este proceso
son de lecho fijo, a travs del cual se hace pasar la
corriente
fluida
reaccionante.
Hay
que
cuidar
especialmente que no haya agua en forma lquida que
pueda arrastrar cido fosfrico. Como siempre se pierde
una pequea cantidad de cido fosfrico, la continua
renovacin de este es imprescindible. Esto puede
realizarse de manera continua o peridica aadiendo el
cido pulverizado sobre el lecho fijo. Existen patentes de
reactores para el proceso de hidratacin directa del etileno
de Eastman Kodac Co. y de Hibernia-Chemie.
El vapor que abandona el reactor est un poco ms
caliente (de 10 a 20 C ms) que el que entr debido a

que la reaccin es ligeramente exotrmica. Una pequea

parte del cido presente en el catalizador sale con la
corriente gaseosa, siendo neutralizado mediante la
inyeccin de una solucin diluida de hidrxido sdico.
El producto del reactor es refrigerado mediante un
intercambiador de calor con la corriente de alimentacin al
reactor y es separado en una corriente de lquido y otra de
gas. La corriente lquida va al sistema de refino del etanol
y la corriente vapor es lavada con agua para quitarle el
etanol contenido en ella. El producto crudo se recoge en el
sumidero del lavador y contiene entre un 10 y un 25% en
peso de alcohol. Es descomprimido para recuperar el
etileno disuelto, que es recirculado. Hay una pequea
corriente de purga del etileno recirculado para prevenir la
acumulacin de impurezas indeseables en el gas. La
corriente de purga es devuelta a la planta de etileno o
quemada.
El etanol es purificado mediante diversas destilaciones
para obtener un 95% volumtrico de alcohol (azeotrpico).
Previamente a la destilacin, el etanol puede ser
catalticamente hidrogenado para convertir acetaldehdo y
aldehdos ms pesados en sus respectivos alcoholes. Un
2% de dietilter se forma como subproducto, y puede ser
fcilmente purificado y vendido con la corriente de ligeros
de la destilacin extractiva, o puede ser recirculado al
reactor.
El azetropo puede ser deshidratado mediante resinas
intercambiadoras de iones, destilacin azeotrpica o
tamices moleculares para producir un alcohol anhidro. La
tecnologa que se ha impuesto en los ltimos aos es el
uso de tamices moleculares de 3 hechos a partir de
zeolitas sintticas (o almina activa).
El agua de proceso recuperada en el proceso de refino
puede ser recirculada al sistema de reaccin. Esto reduce
de agua fresca de alimentacin hasta menos de un quinto
del total del agua alimentada al reactor. Recircular el agua

de proceso tambin reduce la cantidad de agua efluente,

disminuyendo as las prdidas de etanol y la carga
contaminante.
Los recipientes usados como reactores tienen un dimetro
de ms de 4 metros y un volumen interno de ms de 150
m3. Estn cubiertos con cobre para protegerse del ataque
del cido fosfrico. Los intercambiadores de calor y las
tuberas expuestas a cido fosfrico estn hechas (o
recubiertas) con cobre o aleaciones de cobre. El resto de
los equipos est hecho de acero.

4.2.

Produccin etanol por fermentacin

Corrientemente se puede obtener en la industria etanol por

fermentacin (descomposicin provocada por sustancias
denominadas enzimas, segregadas por ciertas formas de vida,
animal vegetal) de ciertos azucares hexosas, especialmente
glucosa. Como materias primas se emplean las melazas de la
fabricacin del azcar, ricas en sacarosa, el almidn y la
celulosa.
A partir de las melazas, estas se diluyen con agua para que la
concentracin de azcar oscile entre 15-25%, aadiendo a la
masa la levadura (un cultivo preparado especialmente que se
agrega en cantidades de un 3-10% en volumen). La levadura
segrega dos enzimas, sucrasa o tambin invertaza y zimasa. La
invertaza convierte la sacarosa en azcar invertido:

C12H22O11 + H2O 2 C6H12O6

El cual se transforma por la accin de la enzima zimasa en
alcohol etlico y dixido de carbono
C6H12O6 2C2H5OH + CO2
Si se emplea almidn (de cereales o patatas), se transforma
primero en maltosa, C12H22O11 por la accin de la enzima
diastasa contenido en la cebada germinada o malta. A la
disolucin de maltosa se le agrega entonces la levadura, cuya
enzima maltaza transforma la maltosa en glucosa, la cual,
mediante zimasa, se convierte como antes en alcohol y dixido
de carbono
A partir de la celulosa (madera), se transforma en glucosa por
tratamiento con cido clorhdrico concentrado y fro (procesos
Bergius) o con cido sulfrico diluido y caliente (procesos
Scholler). El lquido azucarado, previa regulacin de la acidez,
se hace despus fermentar mediante levadura.
El proceso de fermentacin termina al cabo de dos das,
obtenindose un lquido con 6-12% de alcohol. Destilado en
columnas de fraccionamiento se obtiene un alcohol de 96% en
volumen, la mezcla azeotrpica de punto de ebullicin y
composicin constante, cuya concentracin, por tanto, no
puede aumentarse por destilacin.
El alcohol absoluto se obtiene destilando el alcohol del 96% en
presencia de cal viva, CaO, o de sulfato de cobre anhidro, que
se combinan con el 4% de agua que lleva el alcohol. El empleo
de alcohol como adicin de gasolina (en una 5%) solicitado
como obligatorio por los agricultores americanos, as como su
empleo disolventes, exiga un alcohol absoluto al no ser
miscible el de 96% en la gasolina ni en varios disolventes
orgnicos. La eliminacin de la pequea proporcin de agua
mediante cal viva, resultaba excesivamente costosa, pero el
problema planteado fue resuelto en Francia al destilar el alcohol
del 96% en presencia de benceno. El benceno, agua y alcohol
forman un azetropo ternario (74.1%; 7.4%; 18.5%,
respectivamente), que hierve a 64.9C, eliminndose con el
agua. El exceso de veneno se elimina al formar un azetropo
con el alcohol (32.4% de alcohol) que hierve a 68.2 C.

Un esquema general del proceso de produccin del de

bioetanol, muestra las siguientes fases anteriormente ya
descritas:
Dilucin: Es la adicin del agua para ajustar la cantidad de
azcar en la mezcla o (en ltima instancia) la cantidad de
alcohol en el producto. Es necesaria porque la levadura, usada
ms adelante en el proceso de fermentacin, puede morir
debido a una concentracin demasiado alta del alcohol.
Sacarificacin: La conversin es el proceso de convertir el
almidn/celulosa en azcares fermentables. Puede ser lograda
por el uso de la malta, extractos de enzimas contenidas en la
malta, o por el tratamiento del almidn (o de la celulosa) con el
cido en un proceso de hidrlisis cida [SCH77].
Fermentacin: La fermentacin alcohlica es un proceso
anaerbico (en ausencia de oxgeno) realizado bsicamente por
levaduras. A partir de la fermentacin alcohlica se obtienen un
gran nmero de productos, entre ellos el alcohol
Destilacin o deshidratacin: Se separa el agua del alcohol
mediante columnas de destilacin hasta la composicin del
azetropo agua-etanol. Posteriormente se deshidrata
totalmente el etanol mediante tamices moleculares.

4.2.1. Proceso bioqumico de la Fermentacin

alcohlica

La fermentacin alcohlica tiene como finalidad biolgica

proporcionar energa anaerbica a los microorganismos
unicelulares (levaduras) en ausencia de oxgeno para ello
disocian las molculas de glucosa y obtienen la energa
necesaria para sobrevivir, produciendo el alcohol y CO2
como desechos como consecuencia de la fermentacin.
Las levaduras y bacterias causantes de este fenmeno
son microorganismos muy habituales en las frutas y
cereales y contribuyen en gran medida al sabor de los
productos fermentados. Una de las principales
caractersticas de estos microorganismos es que viven en
ambientes completamente carentes de oxgeno (O2),
mxime durante la reaccin qumica, por esta razn se
dice que la fermentacin alcohlica es un proceso
anaerbico.
En las Figuras 1 y 2 siguientes se presentan las distintas
etapas comprendidas en la fermentacin alcohlica de la
glucosa por la levadura. Desde la glucosa hasta la
sntesis de piruvato, se trata de una va metablica
idntica a la gluclisis muscular, denominada va de las
triosas o de Embden-Meyerhof.

Figura 1 Reacciones comprendidas en la fermentacin alcohlica de la

levadura

Las etapas fundamentales de la misma son:

1. Formacin de hexosas fosfato.

2.
3.
4.
5.
6.

Formacin de triosas fosfato.

Oxidacin del gliceraldehdo-3
Formacin del piruvato.
Descarboxilacin del piruvato.
Reduccin del acetaldehdo.

En ms detalle durante la fermentacin etlica en el

interior de las levaduras, la va de la gluclisis es idntica
a la producida en el eritrocito (con la excepcin del
piruvato que se convierte finalmente en etanol). En
primer lugar el piruvato se descarboxila mediante la
accin de la piruvato descarboxilasa para dar como
producto final acetaldehdo liberando por ello dixido de
carbono (CO2) a partir de iones del hidrgeno (H+) y
electrones del NADH. Tras esta operacin el NADH
sintetizado en la reaccin bioqumica catalizada por el
GADHP se vuelve a oxidar por el alcohol deshidrogenasa,
regenerando NAD+ para la continuacin de la gluclisis y
sintetizando al mismo tiempo etanol.
Se debe considerar que el etanol va aumentando de
concentracin durante el proceso de fermentacin y
debido a que es un compuesto txico, cuando su
concentracin alcanza aproximadamente un 12% de
volumen las levaduras tienden a morir. Esta es una de las
razones fundamentales por las que las bebidas
alcohlicas (no destiladas) no alcanzan valores superiores
a los 20% de concentracin de etanol.

Figura 2 Conversin del Piruvato a Etanol

4.2.2. Asimilacin Oxidativa y Fermentativa de la

Glucosa
Las levaduras, tanto cuando metabolizan oxidativamente
como fermentativamente la glucosa, pueden asimilar una
parte de la misma, acumulndola en la biomasa celular
en forma de glucgeno, grasa, etc. La asimilacin de la
glucosa puede tener lugar tambin en sistemas no
proliferantes, donde se excluye la utilizacin de una parte
del sustrato para la biosntesis.
En un sistema no proliferante de clulas de levadura,
puede obtenerse una fermentacin activa de la glucosa
con concentraciones de 5 al 10% a 30C y pH 3-4.
En soluciones ms diluidas de azcar es tambin fcil
obtener un rpido consumo aerobio. La fermentacin
alcohlica y el proceso respiratorio permiten esperar,
respectivamente, una produccin de 44,8 ml de CO2 o un
consumo de 134,4 ml de O2 por milimol de glucosa
utilizada. Cuando Saccharomyces cerevisiae utiliza
glucosa aerobiamente tambin consume solamente el
50% del O2 necesario para la respiracin del azcar
tomado del medio.
Durante la fermentacin con exceso de sustrato slo se
produca el 35% del CO2 terico. En los sistemas no
proliferantes, siempre y cuando el sustrato se encuentre
en exceso, las levaduras dan lugar a una asimilacin
oxidativa o fermentativa de una fraccin de la glucosa
que se incorpora del medio. Se ha demostrado citolgica
y qumicamente que esta glucosa se transforma en una
sustancia muy parecida al glucgeno del msculo.La
formacin de glucgeno tiene lugar a partir de la
Glucosa-1-P

La UDP-glucosa se polimeriza formndose un -1,4glucano con la UDP-glucano sintasa. Posteriormente se

ramifica rompindose enlaces 1,4 y unindose de nuevo
por enlaces 1,6, por efecto de una amilo-1,6-glucosidasa.
Algunas levaduras acumulan tambin grasa como
consecuencia de la asimilacin de la glucosa. La grasa de
las levaduras est constituida por una mezcla de lpidos.

CONCLUSIONES

El etanol es y ser un producto importante, presente en la vida del ser

humano, como se acab de ver se encuentra en gran parte en licores, se
puede obtener este para su posterior uso en la fabricacin de diversos
productos.
Son dos las formas esenciales de obtener etanol, una es de forma
sinttica a partir de etileno en la industria de refino de petrleo, y otro es
por fermentacin de azucares y su posterior extraccin por destilacin.
El etanol est dirigido ms para un mercado industrial, y no para un
mercado de consumo humano.
El etanol produccin por fermentacin es abocado para consumo
humano y en estos ltimos tiempos se encuentra implementado para la
adicin de este en la gasolina, as como combustible solo.
La demanda de recursos materiales (reactivos), as como de recursos
econmicos, demasiado altos hacen que las plantas de produccin
etanol sinttico por hidratacin directa e indirecta ya no sean viables en
estos tiempo, y que las plantas por fermentacin resalten mas ahora.

REFERENCIAS

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industriales, Volumen 1 Materia Primas y fabricacin. Primera Edicin.
Limusa Noriega Editores. Mxico 1993.
Joseph A. Babor, Josew Ibaraz Aznrez. Qumica General Moderna.
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Sami Matar, Lewis F. Hatch. Chemestry of petrochemical
processes Segunda edicin. Editorial Golfo. Houston Texas Estados
Unidos. 2000

Germn Gonzlez Gil. Proyecto de fin de carrera Modelado y

simulacin de una planta de produccin de etanol por
hidratacin directa de etileno. Universidad de Sevilla. Abril de 2011