Unidades de calor

El calor es es una medida de transferencia de energa y, por lo tanto,

su unidad en el SI debera de ser el Julio
Sin embargo, antes de que los cientficos descubrieran la relacin entre
los procesos mecnicos y termodinmicos, el calor se defina en funcin
de las variaciones de temperatura que se producan en un objeto
El calora (cal) es el calor necesario para elevar la temperatura de un gramo de
agua de 14.5 C a 15.5 C

Esta definicin de calora (que no hace referencia alguna al agua, sino a una
equivalencia entre calora y Julio, se la conoce como
equivalente mecnico del calor

Definicin de calor especfico

La cantidad de energa necesaria para elevar un grado la temperatura de un
kilogramo de una sustancia cualquiera depende de la sustancia en cuestin
Supongamos que se transfiere una cantidad de energa
a una masa
de una
determinada sustancia, cambiando como consecuencia su temperatura en
El calor especfico

de la sustancia se define como

Las unidades del calor especfico son en el SI

(J/kgC)
Podemos expresar la cantidad de energa transferida
entre un sistema de
masa y su entorno en funcin de la variacin de temperatura resultante

Definicin de calor especfico:

criterio de signos
Cuando la temperatura aumenta, y
se consideran positivos,
lo que corresponde a una energa que entra en el sistema

Cuando la temperatura disminuye, y

se consideran negativos,
lo que corresponde a una energa que sale del sistema

Valores de calor especfico para

diferentes sustancias

Experimentalmente, los valores de calor especfico medidos dependen

de las condiciones del experimento.
En general, las medidas hechas en condiciones de presin constante son
diferentes a las medidas realizadas en condiciones de volumen constante.
En slidos y lquidos, las diferencias suelen ser menores a unos pocos por-ciento

Como medir el calor especfico:

calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:
1. Aumentar la temperatura de la sustancia hasta un determinado valor
2. Introducir la sustancia en un recipiente que contenga agua de masa
conocida y a una temperatura conocida
3. Medir la temperatura de la combinacin cuando se alcanza el equilibrio
Si se supone que el recipiente est bien aislado (de manera que no pierda
energa en forma de calor ni por ningn otro medio), podemos utilizar el
modelo de sistema aislado. A este recipiente se denomina calormetro
Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado:
la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor
especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua

Como medir el calor especfico:

calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:
Principio de conservacin de la energa para este sistema aislado:
la energa en forma de calor que transfiere la sustancia ms caliente (de calor
especfico desconocido) es igual a la energa que absorbe el agua

Sustancia cuyo calor

especfico desconocemos

Agua

Calor especfico

Calor especfico

Masa

Masa

Temperatura inicial

Temperatura inicial

Temperatura final de equilibrio despus de haber combinado sustancia y agua

Como medir el calor especfico:

calorimetra
Tcnica para medir el calor especfico de un lquido o un slido:

Sustituyendo los valores conocidos en la parte derecha de la ecuacin,

podemos calcular el calor especfico de la sustancia
(En este proceso suponemos que la masa de agua es grande, y podemos
utilizar un modelo simplificado en el que ignoramos la energa transferida
al recipiente)

Calor latente y cambios de fase

Las sustancias sufren normalmente una variacin de temperatura
cuando se transfiere energa entre la sustancia y el entorno
Sin embargo, hay situaciones en las cuales la transferencia de energa no
provoca una variacin en la temperatura
Esto puede ocurrir cuando las caractersticas fsicas de la sustancia cambian
entre un posible estado y otro (es decir, cuando sufren un cambio de fase)
Cambios de fase comunes:
- Fusin: de slido a lquido
- Vaporizacin: de lquido a gas
- Cambios de estructura cristalina dentro de un slido
Todos estos cambios implican un cambio en la energa interna,
pero no una variacin de temperatura
La energa que se transmite a la sustancia durante la fusin o la vaporizacin se
traduce en un aumento de la energa potencial intermolecular a medida que se
rompen enlaces, ms que en un movimiento aleatorio de las partculas

Calor latente y cambios de fase

Sustancias diferentes responden de manera diferente a la adicin o substraccin
de energa, debido a que su composicin molecular interna es diferente
Adems, la cantidad de energa transferida durante un cambio de fase depende de
la cantidad de sustancia involucrada
Si se requiere una cantidad de energa transferida para producir un cambio de
fase en una masa
de sustancia, la relacin

Caracteriza una importante propiedad trmica de la sustancia: el calor latente

El valor de
para una sustancia depende de la naturaleza del
cambio de fase, as como de las propiedades de la sustancia

Calor latente y cambios de fase

A partir de la definicin de calor latente, y de nuevo tomando el calor como
nuestro mecanismo de transferencia de energa, podemos decir que la
transferencia de energa necesaria para que se produzca un cambio de fase en
una masa
de sustancia es

El signo de la ecuacin anterior debe escogerse de acuerdo con la direccin en la

que fluya la energa:
- positiva: si se est introduciendo energa en el sistema (por ejemplo, en
la fusin de un bloque de hielo para convertirse en agua)
- negativa: si se est extrayendo energa del sistema (por ejemplo, en la
congelacin de agua lquida para convertirse en hielo)

Calor latente de fusin y

calor latente de vaporizacin
El calor latente de fusin
es el trmino que se utiliza cuando el cambio de fase
en cuestin se refiere a una fusin o a una solidificacin
(es decir, una transicin de fase de lquido a slido)
Es la energa necesaria para romper todos los enlaces intermoleculares
de un kilogramo de una sustancia, de forma que pueda pasar de fase
slida a lquida

El calor latente de vaporizacin

es el trmino que se utiliza cuando el cambio
de fase en cuestin se refiere a una vaporizacin o condensacin
(es decir, una transicin de fase de lquido a gas)
Es la energa que hay que suministrar a un kilogramo de una sustancia
en fase lquida para romper todos los enlaces del lquido de modo que se
convierta en gas
Los calores latentes varan significativamente de una sustancia a otra

Valores del calor latente para varias sustancias

Valores del calor latente para varias sustancias

T (C)
120

D
90
60

Steam

Water +
steam

30
B

Water

Ice +
water

A
30
0
Ice

62.7

500
396

1 000

1 500

815

2 000

2 500

3 000
3 070 3 110

Energy added ( J)

Trabajo en los procesos termodinmicos:

variables de estado
En termodinmica, el estado macroscpico de un sistema mediante magnitudes
tales como la presin, el volumen, la temperatura y la energa interna.
Por eso a estas magnitudes se las denomina como variables de estado.
Para cualquier condicin dada del sistema, podemos identificar los valores de
las variables de estado
Pero, para definirla es necesario darse cuenta de que el estado macroscpico
de un sistema slo puede quedar especificado si el sistema se encuentra en
equilibrio trmico interno
Por ejemplo, en el caso de un gas contenido en un recipiente, el
equilibrio trmico interno exige que todas las partes del gas estn a
la misma presin y temperatura
Las variables de estado son caractersticas de un sistema en equilibrio trmico

Trabajo en los procesos termodinmicos:

variables de transferencia
Estas variables slo tienen un valor distinto de cero si tiene lugar un proceso
en el que se transfiera energa a travs de los lmites del sistema

No estn asociadas a un estado determinado del sistema,

sino a un cambio en el estado del mismo
Las variables de transferencia son caractersticas de un proceso en el que se
transfiere energa entre un sistema y su entorno

Trabajo en los procesos termodinmicos:

trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)
Supongamos un gas en equilibrio trmico contenido en un recipiente cilndrico
cerrado mediante un mbolo mvil y sin rozamiento de rea
El gas ocupa un volumen
y ejerce una presin uniforme
sobre las paredes del cilindro y del mbolo
A
dy

Supongamos que el gas se comprime cuasi-estticamente

(lo suficientemente despacio como para conseguir que el
sistema est en equilibrio trmico en todo momento)

Cuando una fuerza exterior empuja el mbolo hacia el interior del cilindro (si
tomamos el eje y creciendo hacia arriba, la fuerza tendr signo negativo) ,
desplazndolo una distancia
El trabajo realizado sobre el gas

Dado que
es la variacin
del volumen del gas

Trabajo en los procesos termodinmicos:

trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

A
dy

Si se comprime el gas
Si se expande el gas

es negativo y el trabajo realizado sobre el gas es positivo

es positivo y el trabajo realizado sobre el gas es negativo

Si el volumen permanece constante, el trabajo realizado sobre el gas es cero

Trabajo en los procesos termodinmicos:

trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

A
dy

El trabajo total realizado sobre el gas cuando el volumen vara de

es

Para evaluar esta integral es necesario saber cmo vara la presin en

funcin del volumen durante el proceso de expansin

Trabajo en los procesos termodinmicos:

trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

En general, la presin no es constante durante el proceso que lleva un

gas desde el estado inicial hasta un cierto estado final
Si la presin y el volumen son conocidos en caso paso del proceso,
podemos dibujar el estado del sistema en cada paso del proceso en un
diagrama PV
P
f

Pf

Pi
Vf

Vi

El trabajo realizado sobre un gas en un proceso

cuasi-esttico que lo lleve desde un estado inicial
a un estado final es igual al rea (con signo
negativo) situada bajo la curva del diagrama PV,
evaluada entre los puntos inicial y final

Trabajo en los procesos termodinmicos:

trabajo realizado sobre un sistema deformable (gas)

Para el caso de la compresin de un gas contenido en un cilindro,

el trabajo realizado depende de la trayectoria seguida entre el
estado inicial y el estado final
P

P
f

Pf

Pf

Pi
Vf

Vi

P
f

Pf

Pi
V

i
Vf

Vi

Pi
V

Vf

Vi

Primera ley de la termodinmica

Es un caso particular de la ley de conservacin de la energa, en la cual:
- la nica variacin en la energa de un sistema se produce en su
energa interna
- los nicos mecanismos de transferencia de energa son el calor
y el trabajo

La variacin de la energa interna de un sistema es igual a la suma de la

energa transferida a travs de los lmites del sistema por medio de calor
y la transferida por medio de trabajo
Aunque el calor y el trabajo considerados por separado
dependan del camino recorrido para conectar los estados
inicial y final, la suma de ambos es independiente, y slo
est determinada por los estados inicial y final

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

proceso adiabtico
En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en
forma de calor (
)
Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies
del mbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la

transmisin de energa en forma de
calor es un proceso lento)

A
E int
P

V
Q

Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto

como
son
positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa
hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta.
Cuando se expande un gas adiabticamente,

es negativa

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

proceso adiabtico
En un proceso adiabtico ninguna energa entra o sale del sistema en
forma de calor (
)
Ejemplo 1: caso en el que todas las superficies
del mbolo son aislantes perfectos

Ejemplo 2: procesos muy rpidos (la

transmisin de energa en forma de
calor es un proceso lento)

A
E int
P

V
Q

Cuando se comprime un gas adiabticamente, tanto

como
son
positivos (se realiza un trabajo sobre el gas, es decir, se transfiere energa
hacia el sistema de modo que su energa interna aumenta.
Cuando se expande un gas adiabticamente,

es negativa

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

proceso isobrico
Un proceso que se realiza a presin constante se denomina proceso isobrico
Si el mbolo puede moverse libremente, la
presin del gas que haya en el interior del
cilindro se debe a la presin atmosfrica y al
peso del mbolo

A
E int
P

V
Q

En un d

El trabajo realizado sobre el gas es

simplemente el producto de la presin
constante por la variacin en el
volumen (cambiado de signo)

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

proceso iscoro
Un proceso en el que el volumen se mantiene constante: proceso iscoro
Si fijamos el mbolo para que no se pueda mover
W

A
E int
P

V
Q

En un d
se re

En un proceso iscoro, si se suministra energa en

forma de calor toda la energa se utiliza en aumentar su
energa interna

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

proceso isotrmico
Un proceso que se desarrolla a temperatura constante: proceso isotrmico
En un gas ideal, la energa interna es funcin
nicamente de la temperatura.
Si la temperatura es constante

A
E int
P

V
Q

En un proceso isotrmico, cualquier cantidad de

energa que se suministre al gas en forma de trabajo
abandona el sistema en forma de calor, por lo que la
energa interna permanece constante
P
Isotherm
i

Pi

PV = constant

En
f

Pf
Vi

Vf

Trabajo realizado sobre un gas ideal en expansin

en un proceso isotrmico
P
Isotherm
Pi

PV = constant

Pf
Vi

Vf

El trabajo realizado sobre el gas viene dado por la expresin

Com

Aplicaciones de la primera ley de la termodinmica:

sistema no aislado en un proceso cclico
Un proceso cclico es aquel que comienza y termina en el mismo estado
La variacin de energa interna debe ser cero, ya
que la energa interna es una variable de estado y
los estados inicial y final son los mismos

A
E int
P

V
Q

El traba

Durante un ciclo, la energa en forma de calor

suministrada al sistema debe ser igual al opuesto del
trabajo realizado sobre el sistema

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Primer principio de la termodinmica es una forma
de la ley de conservacin de la energa

Sin embargo, no nos dice nada acerca de por qu fenmenos que

no violan ese principio, no ocurren de manera espontnea

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa interna en
otras formas tiles de energa (por ejemplo, energa cintica)

En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo a

travs de procesos cclicos durante los cuales:
1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura
2. La mquina realiza un trabajo
3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Ejemplo de mquina trmica: una mquina de vapor

En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo (agua)

a travs de procesos cclicos durante los cuales:
1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura
(se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir
el agua lquida en vapor de agua en el interior de una caldera)
2. La mquina realiza un trabajo
(el vapor de agua se expande contra un mbolo, realizando un
trabajo)
3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura
(se condensa el vapor con agua de refrigeracin, el foco de
menor temperatura, y se devuelve a la caldera)

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Ejemplo de mquina trmica: una mquina de vapor

En general, una mquina trmica conduce una sustancia de trabajo (agua)

a travs de procesos cclicos durante los cuales:
1. Se extrae energa de un foco de mayor temperatura
(se necesita un fuego, foco de mayor temperatura, para convertir
el agua lquida en vapor de agua en el interior de una caldera)
2. La mquina realiza un trabajo
(el vapor de agua se expande contra un mbolo, realizando un
trabajo)
3. La mquina cede energa a un foco de menor temperatura
(se condensa el vapor con agua de refrigeracin, el foco de
menor temperatura, y se devuelve a la caldera)

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Representacin esquemtica de una mquina trmica

Hot reser voir at Th

Qh
Weng
Engine

Qc

Cold reser voir at Tc

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Representacin esquemtica de una mquina trmica

Hot reser voir at Th

Qh
Weng

El trabajo realizado por una mquina trmica

es igual a la energa neta absorbida por la mquina

Engine

Qc

Cold reser voir at Tc

Si la sustancia de trabajo es un gas, el trabajo neto realizado por la

mquina en un proceso cclico es el rea encerrada por la curva
que representa el proceso en un diagrama PV

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Representacin esquemtica de una mquina trmica
El rendimiento trmico de una mquina trmica se
define como el cociente entre el trabajo neto
realizado por la mquina y la energa absorbida del
foco caliente durante un ciclo

Hot reser voir at Th

Qh
Weng
Engine

Qc

Cold reser voir at Tc

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Representacin esquemtica de una mquina trmica
El rendimiento trmico de una mquina trmica se
define como el cociente entre el trabajo neto
realizado por la mquina y la energa absorbida del
foco caliente durante un ciclo

Hot reser voir at Th

Qh
Weng
Engine

En una mquina perfecta, el rendimiento

sera del 100%. Es decir,
y
Cold reser voir at Tc

En una mquina trmica de rendimiento perfecto tendra que ceder

en forma de trabajo mecnico toda la energa que absorbe

Mquinas trmicas y
segunda ley de la termodinmica
Segunda ley de la termodinmica:
Es imposible construir una mquina trmica que, funcionando de
manera cclica, slo produzca el efecto de absorber energa de un foco y
convertirla en igual cantidad de trabajo

Hot reser voir at Th

Qh
Weng
Engine

Cold reser voir at Tc

Procesos reversibles e irreversibles

Proceso reversible: aquel para el cual el sistema puede devolverse a las

condiciones iniciales a lo largo del mismo camino y, para el cual cada
punto a lo largo de dicho camino est en equilibrio trmico.

Proceso irreversible: aquel que no cumple estas condiciones

Todos los procesos reales son irreversibles

La mquina de Carnot

Cul es la mquina ms eficiente posible?

Una mquina trmica operando en un ciclo reversible ideal

(denominado ciclo de Carnot) entre dos reservorios de energa es la
mquina ms eficiente posible

El trabajo neto realizado por una sustancia de trabajo conducida a travs

del ciclo de Carnot es el mximo trabajo posible para una cantidad dada
de energa, suministrada a la sustancia a la temperatura mas alta

El ciclo de Carnot

Supondremos que la sustancia de trabajo es un gas ideal contenido

en un cilindro con un mbolo mvil en un extremo

Las paredes del cilindro y el mbolo son aislantes trmicos

El ciclo consta de cuatro etapas, todas ellas reversibles:

- dos procesos adiabticos
- dos procesos isotrmicos

El ciclo de Carnot

Supondremos que la sustancia de

trabajo es un gas ideal contenido en
un cilindro con un mbolo mvil en
un extremo

AB
Isothermal
expansion

Qh
Energy reser voir at Th
(a)
DA
Adiabatic
compression

Cycle

Q=0

BC

Las paredes del cilindro y el

mbolo son aislantes trmicos

Adiabatic
expansion

Q=0

(d)

(b)

CD
Isothermal
compression

Qc

Energy reser voir at Tc

El ciclo consta de cuatro etapas,

todas ellas reversibles:
- dos procesos adiabticos
- dos procesos isotrmicos

El ciclo de Carnot:
proceso 1:
Expansin isotrmica a temperatura
El gas se pone en contacto con un
foco trmico a temperatura
AB
Isothermal
expansion

Durante el proceso el gas absorbe

una energa
en forma de calor
del foco trmico a travs de la base
del cilindro

Qh

Energy reser voir at Th

en

P
A

Qh
B
Weng
D

Th
C
Qc

Tc
V

s realiza un trabajo
el mbolo

empleado

El ciclo de Carnot:
proceso 2:
Expansin adiabtica
La base del cilindro se reemplaza
por un material aislante trmico y el
gas se expande adiabticamente
(ninguna energa entra o sale del
sistema en forma de calor)

BC
Adiabatic
expansion

Durante el proceso, la temperatura

baja de
a

Q=0

P
A

Qh
B
Weng
D

Th
C
Qc

Tc
V

El ciclo de Carnot:
proceso 3:
Compresin isotrmica
El gas se pone en contacto trmico
con un foco trmico a temperatura
y se comprime isotrmicamente a
esa temperatura

CD
Isothermal
compression

El gas cede una energa

al foco trmico

Qc

Energy reser voir at Tc

P
A

Qh
B
Weng
D

Th
C
Qc

Tc
V

El trabajo realizado sobre el gas es

El ciclo de Carnot:
proceso 4:
Compresin adiabtica
E

DA
Adiabatic
compression

La base del cilindro se reemplaza

una vez ms por una pared de
material aislante trmico y el gas se
comprime adiabticamente
La temperatura del gas aumenta hasta

Q=0

El trabajo realizado sobre el gas es

P
A

Qh
B
Weng
D

Th
C
Qc

Tc
V

El ciclo de Carnot:
Eficiencia:
Para un ciclo como este, Carnot demostr que

El rendimiento trmico de una mquina de Carnot es

Cualquier mquina real tiene menor rendimiento que la mquina de Carnot,

porque todas ellas operan de forma irreversible para completar un ciclo en
un periodo de tiempo breve

El ciclo de Carnot:
Eficiencia:
Para un ciclo como este, Carnot demostr que

El rendimiento trmico de una mquina de Carnot es

La eficiencia es cero si
La eficiencia aumenta al aumentar

y disminuir

Eficiencia mxima para

Tercer principio de la termodinmica
Es imposible alcanzar el cero absoluto de temperaturas.
Costara una cantidad de energa infinita