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INSTITUTO TECNOLOGICO DE ZACATECAS

Corrosin y Degradacin
UNIDAD No. 3: CINTICA DE LA CORROSIN.
Polarizacin electroqumica
Profesor: Ing. Omar Rocha Echavarra
Ingeniera en Materiales
Presenta:
Aurelio Rico Martnez
Numero de control:
13450739

Zacatecas. 19/Abril/2016

ndice
Introduccin

Polarizacin electroqumica
Conclusin
Referencias

Introduccin
Se llama polarizacin electroqumica a la reduccin de la fuerza electromotriz de
un elemento voltaico como consecuencia de las alteraciones que su propio
funcionamiento provoca en sus partes constituyentes, los electrodos y el
electrolito. La reduccin del voltaje que aparece en los bordes equivale a un
aumento de la resistencia interna del elemento. Esta modificacin es en parte
transitoria, pues, tras interrumpirse la circulacin de la corriente, es normal que se
recupere, en parte y espontneamente, la situacin anterior al cabo de cierto
tiempo (p. ej., por difusin de un gas en el electrolito), pero a la larga es
acumulativa y termina por hacer inservible la celda. Naturalmente es un
inconveniente serio, que priva de utilidad a los elementos voltaicos de estructura
sencilla, ya que la corriente que pasa por el circuito externo disminuye
continuamente, a veces con gran rapidez.

Polarizacin electroqumica

Es el terminal negativo de una celda voltaica el que tiende a disolverse en el


electrolito y el que normalmente proporciona la mayor parte de la energa al
consumirse. La polarizacin se produce por varias causas: una de ellas es la
produccin de hidrgeno gas en el ctodo a partir de H +, formando una capa
gaseosa de elevada resistencia hmica. Para evitarlo se emplean sustancias
slidas o gaseosas (el mismo aire), que, secuestrando el hidrgeno, vuelvan a
formar molculas de agua y mantengan despejado el electrodo. Estas sustancias
se llaman despolarizadoras o despolarizantes. Un ejemplo es el MnO2 de las pilas
secas tipo Leclanch, que envuelve el ctodo de carbn, de forma que el Mn(IV)
se reduce a Mn(II), cediendo de paso oxgeno que se combina con el H +.
Puntualmente, recibe este nombre la reduccin de la fuerza electromotriz de un
elemento de carcter voltico, como consecuencia de las alteraciones que termina
provocando las partes que lo constituyen tales como los electrodos y el electrolito.
La reduccin del voltaje que presenta un elemento provoca un aumento en la
resistencia interna del mismo.

El concepto de polarizacin responde al proceso por el cual en un conjunto que es


originariamente indiferenciado se terminan estableciendo rasgos o caractersticas
que determinan la aparicin de dos o ms zonas que terminan siendo llamadas
polos y que son mutuamente excluidas.

Este proceso es transitorio, ya que al interrumpirse la circulacin de la corriente es


normal que se genere la recuperacin, espontneamente y no en la totalidad del
elemento, de la situacin que mencionamos al iniciar este texto luego de que pase
una determinada cantidad de tiempo estando as.

En s, es un grave inconveniente y de carcter serio, ya que priva a los elementos


que son volticos de estructura sencilla de la utilidad que poseen, debido a que la
corriente que pasa por el circuito externo, termina disminuyendo coninuamente y
con una rapidez bastante importante.

En teora, es el terminal negativo que tiene una celda voltaica, que tiende a
disolverse en el electrolito y es el que generalmente termina proporcionando la
mayor parte de la energa, al consumirse claro est. Ahora vamos a ver porqu se
produce la polarizacin, ya que hablamos de varias causas.

Una de estas causas, es la produccin de hidrgeno gas en el ctodo a partir de


H+, que termina por formar una capa gaseosa muy elevada y de resistencia
hmica. Para evitar esto, se utilizan sustancias slidas o gaseosas, hasta el
mismo aire es y puede ser utilizado, ya que este usa el hidrgeno y vuelve a
formar molculas de agua, manteniendo as despejado el electrodo.

Este tipo de sustancias recibe el nombre de despolarizadores o despolarizantes, y


un ejemplo de estos elementos es el MnO2 de las pilas tipo Leclanch, que
termina envolviendo el ctodo de carbn y forma en Mn que se termina
reduciendo, generando de esta manera el paso de oxgeno que luego se
combinar con el H+.

Un ejemplo muy comn que responde al concepto de polarizacin es el de la luz


pasando a travs de un cristal, ya que los tomos en el estn acomodados de
forma paralela y la luz atraviesa el cristal de esta forma, por lo mismo que si los
canales del cristal estn cruzados, la luz simplemente se cortar.

Causas de la polarizacin.
Las causas de la polarizacin pueden ser muy diferentes segn los metales que
sufren corrosin y los electrolitos. En cualquier caso se corresponden con las
cinticas caractersticas de las reacciones andicas o catdicas. Citamos algunas
de ellas:
Polarizacin por concentracin.
La polarizacin por concentracin se asocia con las reacciones electroqumicas
que son controladas por la difusin de iones en el electrolito. Este tipo de
polarizacin se ilustra considerando la difusin de los iones hidrgeno hasta la
superficie del metal para formar hidrgeno gas en la reaccin catdica
2H+ + 2e- H2.
En la polarizacin por concentracin cualquier cambio en el sistema que haga
aumentar la velocidad de difusin de los iones en el electrolito har disminuir los
efectos de la polarizacin por concentracin y har que aumente la velocidad de
corrosin. De este modo la movilidad del electrolito har disminuir el gradiente de
concentracin de los iones positivos y determinar un aumento de la velocidad de
reaccin. Aumentando la temperatura podremos aumentar la velocidad de difusin
de los iones y por consiguiente aumentaremos la velocidad de reaccin.
Por ejemplo, si se coloca cobre como ctodo en una solucin diluida de SO 4Cu
con actividad del in cprico, Cu+2, tenemos un potencial de oxidacin E:
E1 = - 0.337 - 0.0592/2 log (Cu+2)
cuando fluye la corriente se deposita Cu, y disminuye la concentracin hasta una
actividad (Cu+2)s menor. En este caso el potencial E es menos noble,
correspondindole una polarizacin E2 - E1 representada por el modelo:
E2 - E1 = ( R T/n F ) ln iL/(iL - i)
siendo iL un valor lmite de densidad de corriente.

Cuando la polarizacin se produce en su mayor parte en el nodo, la velocidad de


corrosin

se

dice

que

est controlada

andicamente y

cuando

ocurre

mayoritariamente en el ctodo se dice que est controlada catdicamente.


Polarizacin por activacin.
La polarizacin por activacin se refiere a reacciones electroqumicas que estn
controladas por una etapa lenta dentro de la secuencia de etapas de reaccin en
la interfase electrolito metal. Es decir, existe una energa de activacin crtica
necesaria para remontar la barrera de energa asociada con la etapa ms lenta.
Este tipo de energa de activacin queda ejemplificada considerando la reduccin
del hidrgeno catdico en la superficie de un metal 2H ++ 2e-

H2, lo que se

conoce como polarizacin por sobretensin de hidrgeno. La reaccin citada


puede ser rpida, pero hasta la formacin de la molcula de H 2 a partir de H
atmico debe suceder la absorcin por el electrodo y posteriormente originarse la
formacin de la molcula.
2H (abs) H2 (gas)
y siendo esta adsorcin del H atmico muy lenta, incidir en una polarizacin
importante.
Las etapas para la formacin de hidrogeno gas en el ctodo son: (1) migracin de
iones hidrgeno a la superficie del cinc; (2) flujo de electrones a los iones
hidrogeno; (3) formacin de hidrogeno atmico; (4) formacin de molculas de
hidrgeno diatmicas; (5) formacin de burbujas de hidrogeno gas que se liberan
de la superficie del cinc. La etapa ms lenta de estas etapas ser la que controle
la

velocidad

del

proceso

de

Otro ejemplo es la reaccin andica:


2OH- 1/2 O2 + H2O + 2econocido como sobretensin de oxgeno.

activacin

por

polarizacin.

La polarizacin por activacin sigue la ley de Tafel, funcin de la densidad de


corriente, i:
h = b log i/i0
siendo b e i0 caractersticos de los sistemas.

Conclusin
Las tcnicas electroqumicas brindan una excelente alternativa para evaluar la
resistencia a la corrosin de los metales expuestos a la corrosin por sales
fundidas, debido a que los resultados son similares a los obtenidos con otras
tcnicas como la termogravimtrica o el gravimtrico, adems las tcnicas
electroqumicas nos dan ms informacin del mecanismo o mecanismos de
corrosin.

Referencias
https://es.wikipedia.org/wiki/Polarizaci%C3%B3n_electroqu%C3%ADmica
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/polarizacion-electroquimica
http://www.upv.es/materiales/Fcm/Fcm12/pfcm12_3_1.html