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Cristalizacin fra del PET

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1. INTRODUCCIN

crystallinity and the other shows a crystallinity of


17.53%

Cristalizacin fra del PET


Alejandro Treissy1; Angulo Pablo1; Encalada Santiago1;
Velasco Carlos1
1

Escuela Politcnica Nacional, Facultad de Ingeniera


Qumica y Agroindustria, Quito, Ecuador

Resumen: La cristalinidad indica el grado de


ordenamiento de las molculas de un polmero y esta
relacionada intrnsecamente con sus propiedades, una
manera de medir este grado de cristalinidad es
mediante el uso de DSC que nos entrega la curva del
termograma en donde se observan la entalpa de
fusin, en el caso del PET el termograma se encuentra
un pico de energa que no suele encontrarse en otros
materiales. Al pasar la temperatura de transicin vtrea
el material se cristaliza, proceso que entrega energa y
genera un pico exotrmico de energa. El objetivo de
esta prctica fue el de determinar el grado de
cristalizacin de dos muestras de PET, una calentada y
enfriada rpidamente y otra sin ser calentada mediante
el uso del DSC que proporcion los termogramas de
cada muestra, con el que se obtuvo que para la
muestra calentada una cristalinidad del 22,53% y para
la otra muestra una cristalinidad de 17,53%
Palabras
clave:
cristalizacin
fra,
termograma, DSC, entalpa de fusin.

Las propiedades de los slidos estn determinadas por


la estructura que tenga. En el caso de los slidos
cristalinos, existen varios tipos de orden que varan,
desde muy simples, hasta excesivamente complejas.
En el caso de los slidos amorfos no existe ninguna
clase de orden, sus formas son completamente
aleatorias (Callister, 1995).
En el caso de los polmeros, los trminos cristalino o
amorfo se utilizar para indicar nicamente partes del
material, en este caso se lo denomina solido
semicristalino (Hidalgo, 1993).

PET,

Cold crystallization of PET


Abstract: The crystallinity indicates the degree of
ordering of the polymer molecules and this is
intrinsically related to properties, a way to measure
the degree of crystallinity is by using DSC that
gives us the curve of the thermogram where the
fusion enthalpy is observed, in the case of PET the
thermogram has an energy peak that is not found
in other materials. Passing the glass transition
temperature of the material it crystallizes, a
process that delivers energy and generates an
exothermic peak. The objective of this practice was
to determine the degree of crystallization of two
samples of PET, one heated and rapidly cooled and
another without being heated using the DSC that
provided thermograms of each sample, which was
obtained for the sample heated 22.53%

1treissy.alejandro@epn.edu.ec.

Keywords: cold crystallization, PET, thermogram,


DSC, fusion enthalpy.
Cristalinidad
Los materiales slidos se han clasificado a partir del
orden en su estructura. Cuando los tomos del
material se organizan de tal manera que existe un
orden aparente, es decir, siguen un patrn
tridimensional en el cual cada tomo est relacionado
con el siguiente y as sucesivamente, existe un orden
de largo alcance y se los llama slidos cristalinos. Los
metales, muchos cermicos y algunos polmeros
poseen estructuras cristalinas. En cambio, cuando los
tomos que constituyen al material carecen de orden,
se dice que no existe un orden de largo alcance y se
los llama slidos amorfos (Callister, 1995).

Figura 1. Orden estructural de un material amorfo (a),


semicristalino (b) y cristalino (c) (Hidalgo, 1993).

Muchos polmeros semicristalinos tienen tomos que


se relacionan uno con el otro, pero en algunas regiones
se generan irregularidades, como ramificaciones, que
limitan el proceso de cristalizacin. Cabe recalcar que
ningn polmero es totalmente cristalino, y que su
configuracin amorfa o semicristalina depende de la
naturaleza de sus cadenas y de las condiciones de
cristalizacin (Hidalgo, 1993).
Calorimetra Diferencial de Barrido (DSC)
La calorimetra diferencial de barrido se basa en el
anlisis trmico de una sustancia. A medida que se le
proporciona calor a velocidad constante, un material
entregar o requerir energa debido a un cambio
fsico o qumico, lo que hace posible la medicin de
esta variacin, tanto de energa interna, como de
entalpia. En el ensayo se colocan dos masas, la
muestra y una referencia. Ambos colocados dentro de
un material que sea capaz de soportar la temperatura
de trabajo sin sufrir variaciones fsicas. Luego se

Cristalizacin fra del PET


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calienta cada muestra con piletas de calor separadas


(Atkins, 2006).

Figura 2. Esquema de calentamiento de un DSC (Atkins, 2006).

Como cada muestra cuenta con sus propias


termocuplas, incluso una diferencia leve de
temperaturas podr ser medido y cuantificado en una
variacin de energa del sistema. El momento que la
muestra comienza a cambiar de estado, mantiene su
temperatura constante y el equipo comienza a
proporcionar ms energa hasta que se complete el
cambio de fase, siendo el registro del calormetro una
medida de esta potencia entregada a la muestra
(Atkins, 2006).

Para la determinacin de la temperatura de


cristalizacin fra del PET se utiliz un calormetro
diferencial de barrido (DSC), una balanza analtica,
una muestra de PET de una proforma de botella y dos
cpsulas de aluminio. Se inici la prctica calentando
una seccin de la proforma de botella para esto se
encendi un fsforo, una vez la seccin de la botella
empez el proceso de transicin vtrea se apag el
fsforo y se dej enfriar, esto se realiz con el objetivo
de modificar su mtodo de transformacin y obtener
evidencias de ello en el termograma. Se extrajo una
muestra de dicha seccin, con ayuda de pinzas
metlicas se arm dos cpsulas de aluminio formadas
por un plato y una tapa, en una de estas se introdujo la
muestra de PET y se cerr, la otra permaneci vaca y
se utiliz como referencia para el equipo DSC. Se
pes las dos cpsulas y se procedi a colocarlas en el
DSC. Finalmente, se ingres en el software del equipo
las condiciones de ensayo considerando el gradiente
de temperatura, paso isotrmico, temperatura final,
entre otros. Se realiz el mismo experimento pero
utilizando una segunda muestra que no fue sometida al
calor. En la Figura 3 se muestra un esquema bsico del
funcionamiento de un DSC, en este se coloca la
muestra junto con una referencia para detectar el
cambio en la entalpia del material el equipo debe estar
aislado y poseer un sistema de calentamiento muy
preciso.

La forma del equipo de mostrar la respuesta es


mediante una grfica, llamada termograma, que ilustra
una lnea recta, llamada lnea base, de donde parten
picos que sealan el cambio de fase. El pico puede
estar arriba o debajo de la lnea base. Todo
termograma debe indicar la direccin de la variacin
energtica para interpretar los picos, y esta direccin
depende del sistema que maneje el equipo (Atkins,
2006).
Cristalizacin fra del PET
Cuando se somete a anlisis una muestra de PET, en el
termograma se encuentra un pico de energa que no
suele encontrarse en otros materiales. Al pasar la
temperatura de transicin vtrea (Tg), el material se
cristaliza, proceso que entrega energa y genera un
pico exotrmico de energa. Esto se debe a que el
material se encuentra como lquido subenfriado el
momento que se realiza el ensayo. El PET
generalmente se encuentra en este estado para que el
material sea transpartente. Cuando se calienta el PET
y se lo enfria rpidamente, las cadenas no tienen el
tiempo de reajustarse, solo que, en el ensayo con el
DSC, se le entrega energa nuevamente, por lo que el
material cristaliza, entregando energa. A este
fenmeno se lo conoce como cristalizacin fra
(Wunderlich, 2005).
2. METODOLOGA

Figura 3. Esquema bsico de un DSC

3. RESULTADOS Y DISCUSIN
El termograma de la muestra 1 se presenta en la
Figura 4.

Figura 4. Termograma de la muestra 1

Cristalizacin fra del PET


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El termograma de la muestra 2 se aprecia en la figura


5.

Engineering Plastic Recycling, EPR. (2016). Polietlientereftalato.


Recuperado de: http://www.epr-italia.com/documents/File_pdf/el
%20PET%20segun%20EPR.pdf (agosto, 2016)
Wunderlich, B. (2005). Thermal analysis of polymeric materials.
Amsterdam, Holanda: Editorial Springer-Verlag

Figura 5. Termograma de la muestra 2

Los valores de entalpa se encuentran en la Tabla 1.


Tabla 2. Pesos y porcentaje de slidos obtenido

Muestra

Hexp
J/g
Hcf J/g
Hc J/g

Muestra 1

Muestra 2

Preforma verde
parte blanca

Preforma verde
parte transparente

33,51

37,62

1,975
140
22,53%

13,08
140
17,53%

Como se puede apreciar en la Figura 4, la intensidad


de la banda correspondiente al proceso de
cristalizacin del PET de la muestra 1, es baja
respecto a la misma banda mostrada en la Figura 5,
para la muestra 2. Este cambio se atribuye a que la
muestra 1, sufri previamente un proceso trmico que
la hizo cristalizar en mayor proporcin, con un grado
de cristalizacin de 22.53%, ligeramente superior
respecto de la muestra 2, que posee un grado de
cristalizacin de 17.53%. A pesar que la muestra 1 se
encuentra ms cristalizada que la muestra 2 se puede
decir que ambas, tiene un grado de cristalizacin bajo,
ya que el PET cuando es sometido a procesos de post
polimerizacin en estado slido, alcanza valores de
cristalinidad mayores al 50% (EPR, 2015).
4. CONCLUSIONES
Se obtuvo una cristalinidad para la muestra calentada
y enfriada del 22,53% y para la muestra sin calentar
una cristalinidad de 17,53%.
REFERENCIAS
Atkins, P. (2006). Principios de qumica: Los caminos del
descubrimiento (3ra Ed.). Buenos Aires, Argentina: Editorial
Panamericana.
Callister, W. (1995). Introduccin a la ciencia e ingeniera de los
materiales. Barcelona, Espaa: Editorial Revert.
Hidalgo, D. (1993). Estructura y propiedades de los polmeros.
Recuperado de: http://iq.ua.es/TPO/Tema1.pdf (agosto, 2016)

Cristalizacin fra del PET


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proceso de cristalizacin fra y


ANEXOS
Ejemplo de clculo de la cristalinidad

Hexp Hcf
=
100
Hc

En donde

Hexp

muestra,

Hcf

entalpa de fusin del polmero 100% cristalino.

33.511.975
100
140

=22.53
es la entalpia de fusin de la
es el calor generado por el

H c

es la