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SUSCEPTIBILIDAD A LA CORROSIN INTERGRANULAR EN ACEROS INOXIDABLES

AUSTENTICOS
M.P.GOMEZ*, S.PABON*, J.E.ROJAS*
Escuela de Ingeniera de Materiales, Facultad de Ingeniera, Universidad del Valle, Cali, Colombia.
Entregado: 29 de Abril del 2015.
RESUMEN: En esta prctica de laboratorio, se evalu el comportamiento de unas lminas de

acero inoxidable de tipo austentico frente a corrosin intergranular, su objetivo es exponer


ests lminas a una temperatura constante de 700C a diferentes tiempos de exposicin en
cada una, de los cuales fueron a 30 y 90 minutos. Se mir el dao por medio de anlisis
metalogrfico en donde todas las muestras fueron atacadas con cido oxlico durante 90
segundos mediante un proceso electroqumico, finalmente se tomaron las micrografas
estructurales con la ayuda de un microscopio ptico y se analiza que a mayor tiempo de
exposicin, mayor va a ser la precipitacin de los carburos de Cromo a los lmites de granos
y mayor va a ser el dao.
INTRODUCCIN
La corrosin intergranular, tambin
conocida como ataque intergranular (IGC
y IGA por sus siglas en ingls), es un
ataque localizado a lo largo o
inmediatamente adyacentes a los lmites
de granos. Esta forma de corrosin se
asocia generalmente a los efectos de
segregacin qumica (impurezas que
tienen tendencia de enriquecerse en los
lmites de grano) o fases precipitadas en
bordes del grano. Estas precipitaciones
pueden producir zonas de resistencia a la
corrosin reducida (Pierre 2000).
En los aceros inoxidables, el mismo
consiste en una decarburizacin del
acero debido a un fenmeno difusivo del
carbono hacia los bordes de grano, en el
proceso el carbono arrastra tomos de

cromo, lo cual hace que el acero pierda


sus propiedades anticorrosivas. Este
fenmeno es caracterstico de los aceros
inoxidables, sin embargo se puede
presentar en otras aleaciones resistentes
a la corrosin (Pierre 2000).
La resistencia de los aceros inoxidables a
la corrosin resulta de la presencia de
una finsima capa de xido o hidrato en la
superficie del metal, que es formada y
estabilizada por el cromo y que protege
el metal de posterior ataque. Esta
pelcula es considerada insoluble e
impermeable; si se rompe por un rayn,
por ejemplo, la pelcula se formar
nuevamente al exponerse a un medio
oxidante.
Este problema se manifiesta a menudo
en las zonas afectadas por el calor de las
soldaduras que se muestra en la figura 1,

donde el ciclo trmico de la soldadura ha


producido una estructura sensibilizada
(Pierre 2000).

temperaturas mayores, la difusin es tan


alta que homogeniza y tampoco se
produce la precipitacin. Lo anterior es
vlido para los aceros ferrticos pero su
rango de temperaturas es de 800C a
1.000C. (Forero 2010)

Figura 1. Zonas de Sensitizacin de una


soldadura.

MARCO TERICO
Sensibilizacin
Cuando los aceros austenticos comunes
son sometidos a ciertas temperaturas y
tiempos, se producir una precipitacin
de carburos de cromo en los lmites de
grano, empobreciendo en cromo en sus
alrededores, y dejndolos por lo tanto
susceptibles a la corrosin. Se
determinarn
a
continuacin las
condiciones de temperatura, tiempo y
composicin, bajo las cuales ocurre la
sensibilizacin (Forero 2010).

Temperatura

Cuando los aceros austenticos se


calientan a temperaturas entre 650 y
800C se precipita el Cr23C6 dejando el
rea vecina con contenidos de cromo con
porcentajes del orden del 2 o 3%, como se
ve en la figura 2. Se debe recordar que se
han definido aceros inoxidables como
conteniendo un mnimo de 12% de
cromo. A temperaturas ms bajas de las
indicadas, la energa no es suficiente para
producir la difusin del cromo hacia los
lmites de grano, mientras que a

Figura 2. Precipitacin de carburos de cromo en


los lmites de grano de un acero inoxidable.

Tiempo

Este es otro factor importante ya que el


cromo tiene ms tendencia a permanecer
en solucin que a formar carburos y
adems el mecanismo incluye difusin. Se
dijo antes que la precipitacin ocurre en
un amplio rango de temperaturas, pero
ste se angosta al calentar y enfriar
rpidamente y es muy acelerado a 680C.
El resultado es que la sensibilizacin
puede ocurrir en muy corto tiempo. A
cierta distancia de las soldaduras la
precipitacin ocurre en fracciones de
minuto, cuando el acero es expuesto a la
temperatura crtica. (Forero 2010)

Composicin

En aceros austenticos es necesario tener


16% de cromo y 0.1% de carbono mnimo
para que ocurra la sensibilizacin, en la
figura 3 es un ejemplo de este. Los aceros

ms utilizados de este grupo, tienen su


composicin por encima de dichos valores
y por lo tanto son susceptibles a este
problema. Debido a este efecto se
desarrollaron nuevas clases de aceros, los
"estabilizados" y los de "bajo carbono".
Los aceros austenticos tienen como
segundo aleante, el nquel, el cual va del 4
al 22%. Este elemento aumenta la
sensibilidad
a
la
precipitacin
intergranular y a medida que aumenta, el
carbono debe disminuir-se para tratar de
anular su efecto. Los carburos
precipitados dependen de la distribucin
local de los elementos: con bajo cromo se
forma Cr7C3 mientras que con altas
concentraciones, se forman carburos de
alto cromo como son Cr3C y Cr23C6.
(Forero 2010)

perjudicial; normalmente los aceros en


cuestin son recocidos despus de haber
sido deformados en fro para conferir
mxima resistencia a la corrosin y
restaurar mnima dureza y alta ductilidad.
La temperatura para este tratamiento se
debe seleccionar muy cuidadosamente,
normalmente entre 900-10500C y luego
enfriar rpidamente para que al paso por
las temperaturas crticas no tenga el
tiempo para precipitar. Los aceros
estabilizados no necesitan el enfriamiento
rpido y los de bajo carbono pueden ser
recocidos a cualquier temperatura.
La soldadura de los aceros inoxidables
austenticos normales, llevan una zona
cercana del material, inevitablemente a
las temperaturas crticas para la
precipitacin. La posibilidad de que se
produzca la sensibilizacin de estas reas
depende de la temperatura que se
alcanza, que como se dijo es inevitable, y
del tiempo que el metal est expuesto a
estas temperaturas el cual a su vez es
funcin del proceso de soldadura y del
espesor de las partes soldadas. (Forero
2010)
Control y prevencin

Figura 3. Variacin en el contenido de Cromo a


travs del lmite de grano.

Causas
Las principales causas de la precipitacin
son el tratamiento trmico y la soldadura
ya que estos procesos llevan al material o
a parte de l a las temperaturas crticas.
Un tratamiento trmico incorrecto en
aceros inoxidables austenticos puede ser

Estabilizacin

Este mtodo es el ms comn y consiste


en fomentar la formacin de carburos
diferentes al cromo, mediante la adicin
de aleantes vidos de carbono, como son
el Ti y el Nb. Cuando el acero se calienta a
temperaturas de sensibilizacin, el
carbono se combina muy rpidamente
con los elementos "estabilizadores",
haciendo que el cromo abandone su
tendencia a formar carburos. Los grados

321, 347 y 348 son los estabilizados y se


usan donde es necesario soldar las piezas
y no es posible tratar trmicamente.
(Forero 2010)

Bajo carbono

El contenido de carbono normal en estos


aceros es de 0,090% de C hacia arriba pero
con tcnicas modernas, como fusin al
vaco, es posible bajar ms dicho
porcentaje. Estn disponibles tipos de
aceros con 0,03 % de carbono mximo
que son 304L, 316L Y 317L. La presencia
del carbono domina todo el problema
como se explic en el mecanismo del
fenmeno, y ciertamente con porcentajes
tan bajos como 0.03 la posibilidad de la
precipitacin de carburos es nula. En caso
de necesitarse soldar estos aceros, se
deben utilizar electrodos de la misma
composicin. (Forero 2010)

El problema principal de este mtodo


consiste en que es necesario tratar toda la
pieza; de otra manera algunas zonas sern
inevitablemente
expuestas
al
calentamiento daino dentro de las
temperaturas crticas de nuevo. (Forero
2010)
PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL
Primero, se exponen dos de las tres
lminas de acero inoxidable que se
muestra en la figuraa diferentes
tratamientos trmicos a 700C (Dentro
del rango de sensitizacin) y a diferentes
tiempos, la primera lmina se someti a
30 minutos y la segunda a 90 minutos, con
el fin de observar la precipitacin de los
carburos en los bordes de grano del acero
inoxidable austentico.

Tratamiento trmico

Especficamente se trata de "solucin de


carburos". Es posible destruir la
precipitacin mediante el tratamiento de
toda la pieza. El proceso de
"desensibilizacin" en aceros austenticos
consiste en calentar la pieza a
temperaturas entre 1000c y 1100c y
enfriar rpidamente. Este proceso
devuelve el cromo a la solucin en la
austenita y no da tiempo para la
precipitacin ya que el temple final hace
que el paso por las temperaturas crticas
sea rpido.
Este tratamiento producira precipitacin
en aceros ferrticos; la temperatura
correcta para estos aceros es por encima
de 1100c y como en el caso anterior, el
enfriamiento debe ser rpido.

Figura 4. Lminas de acero inoxidable austentico


antes del ataque electroqumico.

Despus de la exposicin a altas


temperaturas, se mirar el ataque
intergranular por anlisis metalogrfico
en donde ambas probetas junto con la
patrn se lijaron y se pasan por paos
para dejar su superficie tipo espejo, se
someten a ataque electroqumico
utilizando acido oxlico como reactivo
durante 90 segundos aproximadamente a
cada lmina dependiendo del potencial
electroqumico que se haya utilizado, se

muestra el modelo en la figura 5. Se mira


por medio del microscopio ptico la
microestructura de cada una de estas.
Finalmente se toma las fotos de la
microestructura de cada probeta a 200 y
500 aumentos, en donde este anlisis se
realiz en el laboratorio de metalografa
de la escuela.

precipitacion de carburos de cromo en los


limites del grano cuando se expone a
temperaturas dentro del rango 425C a
815C.

Figura 6. Micrografa acero inoxidable


austentico, muestra patrn. 200x
Figura 5. Ataque electroqumico para revelar la
microestructura del acero inoxidable.

RESULTADOS Y ANLISIS
La figura 6 muestra la micrografa del
acero inoxidable austentico utilizado en
la prctica sin ningn tipo de alteracin
(muestra patrn).
El grado de
sensibilizacin en esta imagen es mnimo,
pues la sensibilizacin est influenciada
por varios factores metalrgicos como
son el grado de deformacin, la
composicin qumica, el tamao de grano,
el tiempo y la temperatura de
envejecimiento, los cuales cambian la
termodinmica y la cintica de la
formacin de fases secundarias (carburos
y fases intermetlicas) y el posterior
empobrecimiento
de
cromo.
(ECHEVERRIA 2006)
El acero inoxidable austenitico 304 puede
ser susceptible a la sensibilizacion, la cual
puede resultar en una corrosion rapida. El
acero inoxidable 304 es susceptible a la

El grado de sensibilizacin, o sea la


cantidad de carburos de cromo formado
en los lmites de grano, est influenciado
por la cantidad de carbono, la
temperatura y tiempo de exposicin. La
Figura 7 ilustra las curvas de
sensibilizacin tiempo-temperatura para
el acero inoxidable tipo 304.

Figura 7. Efecto del control del carbono en la


precipitacin de carburos en el Tipo 304

Las curvas para otros aceros inoxidables


austenticos son similares, con valores

ligeramente diferentes. Para explicar la


Figura 7, la aleacin est sensibilizada (se
ha formado una red de carburos de cromo
en los lmites de grano) cuando el tiempo
a una temperatura determinada para un
contenido particular de carbono est a la
derecha de la curva de % de carbono. Se
puede ver que la temperatura a la cual la
sensibilizacin ocurre ms rpidamente
vara desde 700 C, con una aleacin de
0.062 % de carbono, a 600 C, para una
aleacin con 0.03 %. De la Figura 1 se
puede ver que una aleacin con el 0.062
% de carbono podra quedar sensibilizada
en un tiempo tan pequeo como 2 a 3
minutos a 700 C. Por otro lado, el tipo
304 con 0.030 % de carbono podra
mantenerse a 595 C por 8 horas antes de
sensibilizarse. Por esta razn los grados
bajos en carbono se utilizan ms
comnmente en los equipos resistentes a
la corrosin, donde la corrosin
intergranular es un riesgo. Con el grado
"L", la zona afectada por el calor no
permanece el tiempo suficiente para
sensibilizarse. (MENDEZ 2013)

rangos de 70 a 0,3 minutos en rangos de


Temperatura de 500c a 950 c. Por tanto
en nuestro caso la sensitizacion si es
posible pues las muestras fueron
expuestas a 700 c en rango de 30 a 90
minutos; por tanto es altamente probable
presentar corrosin intergranular.
Prueba con cido oxlico (ASTM A-262A)
La figura 8 y 9
muestran las
microestructuras en el acero austentico
serie 3xxx despus de la prueba con cido
oxlico. Se observa que la longitud de
grano atacado incrementa con un
aumento del grado de sensibilizacin de la
muestra. Para un periodo ms corto de 30
minutos de exposicin a 700 C, la
fraccin de los lmites de grano es
precipitada por carburos de cromo
atacado por el oxlico, parece ser menor
que para tiempos de exposicin ms
prolongados, una hora y media donde
tambin ocurre la precipitacin en los
lmites de grano menos favorables, de
manera que la longitud total de lmites de
grano atacado se incrementa.

Grafico 1. Relacin Tiempo-Temperatura para producir


susceptibilidad a la corrosin intergranular en un acero
304 con varios contenidos de carbono.

El acero 304 y 304L tienen rangos de


composicin entre 0,03% a 0,08% de
carbono, segn la grfica 1, la
susceptibilidad de sufrir corrosin
intergranular por sensitizacion se da en

Figura 8. Micrografa acero inoxidable


austentico, expuesto a 700C en un tiempo de
30minutos. 200x.

intergranulares (Figuras 10). (MENDEZ


2013)

Figura 9. Micrografa acero inoxidable


austentico, expuesto a 700C en un tiempo de 90
minutos. 200x.

El carburo del tipo M23C6, es el principal


carburo en los aceros austenticos no
estabilizados. Generalmente este carburo
se encuentra en las primeras etapas de
precipitacin de fases secundarias. Otra
notacin, ms general, es Cr23C6; sin
embargo elementos como nquel,
molibdeno,
hierro,
substituyen
parcialmente al cromo. El carburo M23C6
usualmente se presenta en los siguientes
sitios de nucleacin y en el siguiente
orden. En los lmites de grano, en los
sublmites de grano coherentes e
incoherentes (lmites de grano gemelos) y
en sitios intergranulares. Generalmente
en los dos ltimos se presenta para
tiempos de permanencia muy largos a
altas temperaturas. En los lmites de
grano este carburo est asociado con
corrosin
del
tipo
intergranular.
Generalmente precipita despus de muy
cortos tiempos de permanencia (30 min. a
750C), incluso en aceros estabilizados
(AISI 321 y 347). Es capaz de ocasionar,
por su engrosamiento, el desplazamiento
de la intercara. Tambin, suele
presentarse como finos carburos

Figura 10. Micrografa Acero Inoxidable


austentico expuesto a 700C en un tiempo de 30
minutos, Se aprecian finos carburos
intergranulares. 500x.

CONCLUSIONES
La disminucin de Cr de la solucin slida
en las adyacencias del borde de grano
deja poco Cr para formar la pelcula
protectora de xido de cromo. Este efecto
es el que bsicamente deja al acero
altamente vulnerable al proceso corrosivo
a una alta velocidad.
La disminucin en el contenido de
Carbono
ayuda
a
disminuir
la
precipitacin de carburos de cromo. Por
tanto los acero de bajo carbono o tipo L
son ms resistentes a la corrosin
intergranular y el efecto de la
sensitizacion es ms tardo.
En general el fenmeno de corrosin
intergranular tiene una influencia directa
de la composicin qumica del acero,
temperatura y los tiempos de exposicin.

Referencias
ECHEVERRIA, ANA EMILSE COY.
EVALUACIN DE LA MODIFICACIN
DE ELEMENTOS ALEANTES. 2006.
http://biblioteca.ucm.es/tesis/qui/uc
m-t29174.pdf (ltimo acceso: Mayo
de 2015).
Forero, A. Corrosin Intergranular en
Aceros inoxidables. Revista de la
Universidad Nacional, 2010: 20-24.
LAUFGANG, SERGIO G. ACEROS
INOXIDABLES. TRATAMIENTO
TERMICO DE SOLDADURA PRUEBA
HIDRULICA DE GASODUCTOS, 2003.

MENDEZ, CLAUDIA MARCELA. CORROSIN


DE ACEROS INOXIDABLES
MARTENSTICOS. 28 de Junio de
2013.
http://sedici.unlp.edu.ar/bitstream/
handle/10915/30284/Documento_c
ompleto__.pdf?sequence=1 (ltimo
acceso: Mayo de 2015).
Pierre, R. Handbook of Corrosion
Engineering. United State of
America: The McGraw-Hill
Companies, Inc., 2000.