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Procesos Hidrometalúrgicos

Profesor: Mg. Cs. Luis Pino Soto

Ingeniero Químico

luis.pino31@inacapmail.cl

Extracción por solventes

Extracción por solventes

Extracción por solventes

Generalidades

Introducción

La extracción líquido líquido o extracción por solventes es un proceso que implica el paso de una especie metálica, disuelta en

forma de iones en una fase acuosa a otra fase líquida inmiscible

en ella, conocida como fase orgánica.

Durante el contacto líquido líquido se produce un equilibrio en el

cual las especies en solución se distribuyen en las fases acuosas y

orgánicas de acuerdo a sus respectivas solubilidades.

Extracción por solventes

Esta técnica se emplea en metalurgia con tres fines fundamentales:

1.

Concentrar

2.

Purificar

3.

Separar

Normalmente estas funciones son inseparables pero el predominio

que ejerza una sobre otra, hace que la extracción por solventes

tenga una función específica que se intercala en distintos lugares del

diagrama de flujo de un proceso metalúrgico.

Extracción por solventes

Solución Rica

PLS

Refino

Extracción por solventes Solución Rica P L S Refino Extracción Orgánico Descargado Orgánico Cargado
Extracción por solventes Solución Rica P L S Refino Extracción Orgánico Descargado Orgánico Cargado
Extracción por solventes Solución Rica P L S Refino Extracción Orgánico Descargado Orgánico Cargado

Extracción

por solventes Solución Rica P L S Refino Extracción Orgánico Descargado Orgánico Cargado Acondicionamiento
por solventes Solución Rica P L S Refino Extracción Orgánico Descargado Orgánico Cargado Acondicionamiento

Orgánico

Descargado

Orgánico

Cargado

Acondicionamiento

Orgánico Descargado Orgánico Cargado Acondicionamiento Lavado Re - Extracción Electrolito Pobre Spent Electrolito

Lavado

Descargado Orgánico Cargado Acondicionamiento Lavado Re - Extracción Electrolito Pobre Spent Electrolito Rico
Descargado Orgánico Cargado Acondicionamiento Lavado Re - Extracción Electrolito Pobre Spent Electrolito Rico

Re - Extracción

Descargado Orgánico Cargado Acondicionamiento Lavado Re - Extracción Electrolito Pobre Spent Electrolito Rico Avance

Electrolito Pobre Spent

Electrolito Rico

Avance

Extracción por solventes

Coeficiente de Distribución (D)

Es la relación de concentraciones, en equilibrio, de un metal en las respectivas fases orgánicas y acuosas.

D

M

orgánico

M

acuoso

Y

A

X

A

D   M  orgánico  M  acuoso  Y A X A los

los

Factor de Separación ()

Es

metales que extracción.

la

relación

entre

se quieren

coeficientes

de

distribución

de

los

separar

mediante este

sistema

de

A, B

D

M

A

D

M

B

Extracción por solventes

Se define fase orgánica una solución compuesta por:

Extractante (reactivo): Compuesto que contiene un grupo funcional que es capaz de reaccionar químicamente con una especie particular en la fase acuosa.

Diluyente (carrier): Material orgánico que se utiliza para diluir el extractante, este puede ser alifático o aromático.

Modificador: normalmente alcohol de cadena larga que

aumenta la solubilidad del extractante y del complejo metálico extraído en la fase orgánica, mejora la velocidad de separación de fases y la extracción.

Extracción por solventes

Características generales de los agentes extractantes:

Elevado coeficiente de distribución.

Elevada capacidad de saturación.

Selectividad.

Fácil re-extracción.

Estabilidad química bajo las condiciones de uso

Propiedades físicas adecuadas para la transferencia de masa y separación de fases.

Disponibilidad y costo

Seguridad

Extracción por solventes

Características generales de los diluyentes:

Capacidad para retener en solución, tanto el extractante libre como el extractante combinado.

Poca solubilidad en la fase acuosa.

Alta estabilidad química bajo las condiciones de uso.

Propiedades físicas adecuadas para la transferencia de

masa y separación de fases.

Disponibilidad y costo.

Seguridad.

Extracción por solventes

Antecedentes Termodinámicos y Cinéticos

1. Agentes de extracción del tipo ácido o catiónicos

2. Agentes de extracción del tipo básico o aniónicos

3. Agentes de extracción neutro o por solvatación.

Esta clasificación está hecha considerando la naturaleza del agente de extracción.

Los agentes de extracción se suelen nombrar según su nombre comercial y no según el de su composición química.

Extracción por solventes

Agentes de extracción del tipo ácido; Quelantes.

Estos reactivos son extractantes ácidos, es decir, intercambian un

protón por el catión metálico, la ecuación que ilustra la extracción

de un ión metálico, M n+ , por un extractante RH, puede ser escrita

como:

M

n

n RH MR nH

n

Extracción por solventes

Cu

2

Cu

2

2 RH CuR 2H

2

2 RH CuR 2H

2

Cu

2

2 RH CuR 2H

2

Extracción por solventes

La característica distintiva de este tipo de reactivo es su alta

selectividad por un ión específico producto de la alta estabilidad

del complejo formado, ya que los enlaces químicos constituidos

son más fuertes y específicos.

La mayoría de los extractantes quelantes están elegidos para

extraer

selectivamente

cobre

desde

soluciones

acuosas

conteniendo otros iones, especialmente ion férrico.

Extracción por solventes

Los extractantes quelantes de uso comercial:

Derivados de las oximas (Hidroxioximas)

Derivados de las oxinas (Hidroxiquinoleina)

- Dicetonas

El agente de extracción, tal y como se adquiere del fabricante,

se disuelve en un diluyente orgánico hasta concentraciones

tales que permitan formar la fase orgánica que es inmiscible

con las disoluciones CuSO 4 H 2 SO 4 H 2 O (p.e. dilución de 20%

V/V)

Extracción por solventes

Extracción por solventes Estructura general de las oximas . Y = H ( saliciladoximas ) Y

Estructura general de las oximas.

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH 3 (cetoximas)

R

C 9 H 19

=

Extracción por solventes

Complejo

formado

entre

oxima y el Cu 2+ .

una

Y = H (saliciladoximas)

Y = CH 3 (cetoximas)

R = C 9 H 19

formado entre oxima y el Cu 2 + . una Y = H ( saliciladoximas )

Extracción por solventes

Propiedad

Cetóxima

Aldóxima

Mezclas

Extracción

Moderada

Muy buena

A la medida

Re-extracción

Muy buena

Buena

A la medida

Selectividad Cu/Fe

Excelente

Excelente

Excelente

Cinética

Muy buena

Excelente

Muy buena

Separación

de

Rápida

Rápida

Rápida

fases

Estabilidad

Muy buena

Muy buena

Muy buena

Formación

de

     

lodos

Lenta

Variable

Lenta

   

LIX 622;

 

Ejemplo

LIX 84

ACORGA

LIX 984

PT5050

Extracción por solventes

Extracción por solventes Extracción de Cu 2 + , mediante LIX 984

Extracción de Cu 2+ ,

mediante LIX 984