Ju14FQAII-B

UNIVERSIDAD NACIONAL MAYOR DE SAN MARCOS

FACULTAD DE QUMICA E INGENIERIA QUIMICA

DEPARTAMENTO ACADEMICO DE FISICOQUIMICA
LABORATORIO DE FISICOQUIMICA AII
EQUILIBRIO LIQUIDO-VAPOR

Profesor: GUZMAN DUXTAN, Aldo Javier

Alumno: ZAPATA FERNANDEZ, Eugenio Cdigo: 05070119

Fecha de realizacin de prctica: 10/09/15

Fecha de entrega de informe: 17/09/15

Lima-Per

1. INDICE
Pag
Resumen

Introduccin

Principios tericos

Detalles experimentales

Tabulacion de datos y resultados experimentales

Ejemplos de clculos

12

Analisis y discusin de resultados

14

Conclusiones y recomendaciones

15

Bibliografia

16

Anexos

17

2. RESUMEN
La presente prctica trata sobre el estudio del Equilibrio Lquido-Vapor, la cual tiene
como objetivos la determinacin del diagrama temperatura vs. composicin y del
diagrama x vs. y (x es el porcentaje del componente ms voltil en el lquido, e y el
porcentaje molar del componente ms voltil en el vapor) para la mezcla lquida de
dos componentes; empleado un equipo especial para la determinacin de puntos de
ebullicin, las condiciones de laboratorio fueron de presin 756 mmHg, temperatura
21.5C y %HR 92%, los resultados obtenidos obedecen a la mezcla binaria 1propanol-Agua.
As para esta mezcla tenemos que a tales condiciones los resultados experimentales
nos dan temperatura de ebullicin del azetropo 87,8 C y la composicin de la
mezcla fue de 42,5% de 1-propanol; respecto a los errores absolutos para la
temperatura de ebullicin del azetropo fue de 2,10 y de la composicin del azetropo
0,5 con respecto al 1-propanol; una conclusin importante de este sistema de mezcla
binaria es que sta presenta una desviacin negativa a la ley de Raoult ello debido a
que el diagrama temperatura vs. composicin, que hemos determinado, presenta un
mnimo en el punto de ebullicin, es decir el azetropo tiene un punto de ebullicin
menor al de sus componentes.

3. INTRODUCCIN

El equilibrio de las fases lquido-vapor es de gran utilidad en muchos procesos de

separacin y purificacin, por lo que se ha dirigido un extenso nmero de
investigaciones tericas y experimentales para su mejor entendimiento. A pesar de que las
mezclas binarias son un poco comunes, un amplio conocimiento de ellas resulta esencial,
ya que la extrapolacin de su comportamiento es necesaria para caracterizar a las mezclas
multicomponentes.

4. PRINCIPIOS TEORICOS
LEY DE RAOULT
La Ley de las Soluciones Ideales, fue formulado primero por el francs Francois Marie Raoult
en 1884, basado en datos experimentales de presin de vapor. En realidad, cuando Raoult
descubri su ley lo hizo estudiando la disminucin de la tensin de vapor de las soluciones
lquidas cuando se disolva un soluto no voltil, que prcticamente son los cuerpos slidos.
Como el soluto slido no tiene presin de vapor, pues se desprecia esta por su insignificancia
en estos casos, la disminucin de la tensin de vapor de la solucin era en buena cuenta la
disminucin de la presin de vapor del solvente lquido.
Entonces, Raoult expreso su ley diciendo que: p x1. p
donde p es la tensin de vapor del solvente puro a una temperatura determinada, x 1 su
fraccin molar en la solucin y p es la presin de vapor del solvente en la solucin o de la
solucin misma, a idntica temperatura. Lo ultimo resulta del hecho de que cuando uno solo
de los componentes de un sistema lquido es voltil, la presin de vapor total de la solucin es
la presin de vapor parcial del componente voltil. El slido no toma parte en la medida,
excepto en la proporcin en que puede afectar la tendencia a escapar de las molculas del
solvente de la solucin, es decir, a disminuir la tensin de vapor del solvente.
En la ecuacin, p representa la tendencia de escape del lquido, mantenida constante por
tratarse de una solucin ideal.
La Ley de Raoult se expresa diciendo que la presin de vapor del solvente en una solucin es
directamente proporcional a la fraccin molar del solvente.
Se puede hallar otra expresin de la Ley de Raoult, en funcin de la fraccin molar del soluto,
teniendo en cuenta que en una solucin la suma de las fracciones molares del solvente x 1 y del
soluto x2 es igual a la unidad.
x1 x2 1

despejando de aqu x1 y reemplazando en la ecuacin se tiene: p (1 x2 ) p

p p
x2
p

En palabras, el descenso relativo p-p/p de la presin de vapor de una solucin de un soluto

no voltil, es igual a la fraccin molar del soluto en la solucin.
DIAGRAMAS DE FASES DE MEZCLAS IDEALES
Si se grafica la presin de vapor de la disolucin y la correspondiente en funcin del vapor, se
tiene:

La lnea MN representa la presin total para las distintas composiciones de la fase lquida y la
curva MQN las correspondientes a la fase del vapor. Ntese que el lquido siempre tiene
diferente composicin que el vapor, exceptundose los extremos en que ambos lquidos se
encuentran puros, es decir, para todas las composiciones siempre se volatiliza ms de un
lquido que del otro. En este caso el componente A es ms voltil que el B, pues tiene una p
vapor mayor que B a la misma temperatura. De acuerdo con esto se observa que siempre el
vapor tiene mayor proporcin de A que en el lquido, es decir, el vapor en cada caso o instante
es ms rico que el lquido en el componente ms voltil (Regla de Konowaloff). Para
determinar la composicin del lquido y la del vapor en equilibrio para el punto P, se debe
trazar una lnea horizontal que una la curva del lquido y la del vapor a la presin
correspondiente; esta lnea se denomina lnea de conexin o lnea de enlace. Se trazan
perpendiculares que unan estas rectas en la abcisa (eje de las composiciones) y se lee la
composicin, tanto para el vapor como para el lquido.
Para el punto P la composicin del vapor es S y la del lquido T (y se tiene que aclarar que
esos puntos entre curvas no tienen sentido)
xA = S xA = T donde S > T (Obsrvese que el vapor es ms rico en el componente
ms voltil).
Por encima de la lnea MN los puntos corresponden al sistema en estado lquido, pues se
encontrar sometido a presiones superiores a la presin total de equilibrio. Los puntos por
debajo de MQN corresponden a la fase de vapor, pues el sistema est sometido a presiones
inferiores a la presin total de equilibrio y se favorece el vapor.
MEZCLA AZEOTRPICA
Disolucin que contiene la misma proporcin de componentes qumicos antes y despus de la
destilacin. El ejemplo ms comn es una disolucin de 4,43% de agua y 95,57% de etanol.
Los componentes de dichas mezclas no pueden separarse por destilacin ordinaria, pero la
adicin de otro producto qumico puede hacer posible la separacin, por ejemplo la adicin de
benceno a la disolucin anterior de alcohol/agua.
Las mezclas ideales o que se aparten muy poco del comportamiento ideal, pueden separarse
en sus constituyentes por destilacin fraccionada. Por otro lado, si desviaciones respecto a la
ley de Raoult son tan notorias que producen un mximo o un mnimo correspondiente en la
curva de la temperatura de ebullicin. Estas mezclas no pueden separarse completamente en
sus constituyentes por destilacin fraccionada. Puede demostrarse que si la curva de presin
de vapor tiene un mximo o un mnimo, entonces, en ese punto, las curvas de lquido y vapor
deben ser tangentes y el lquido y el vapor tendrn la misma composicin (Teorema de GibbsKonovalov). La mezcla que tiene una presin de vapor mxima o mnima se denomina
azeotrpica (del griego: hervir sin cambio).

5. DETALLES EXPERIMENTALES
DETERMINACIN DE LOS PUNTOS DE EBULLUCIN DEL SISTEMA.
Se procedio por lavar y secar todos los materiales y armar el equipo segn se muestra en la
figura 4.
Se coloc 20mL de 1.propanol en el baln con el bulbo del termmetro a mitad del lquido
Se calent la muestra hasta el punto de ebullicin y temperatura constante, la cual se registra.
Se procede a enfriar el baln de destilacin para tomar despus una muestra del destilado y el
residuo (1mL aprox) ambos en tubos separados y rotulados.
Aadimos los incrementos de agua sealados en la tabla 2 para el sistema, para cada caso
procedemos a tomar muestras del residuo y destilado como se hizo al principio.
Se lav y seco para repetir el procedimiento para el agua con incrementos de 1-propanol.
DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DELAS MEZCLAS
Se prepararon muestras de acuerdo a la tabla 6, Se procede a leer los ndices de refraccin en
un refractmetro, registrando las temperaturas de cada muestra.

6. TABLAS DE DATOS Y RESULTADOS

A. TABLAS DE DATOS EXPERIMENTALES.
Tabla 1 Condiciones de trabajo.
Presin

Temperatura

756 mmHg

21.5C

Humedad
relativa
92%

Tabla 2 Sistema de H2O en 1-propanol. Temperatura de ebullicin e ndices de

refraccin de destilado (Y) y residuo (X) a sus temperauras correspondientes.
Y

N muestra

Volumen del incremento de

agua destilada para aadir a
20mL de 1-propanol (mL)

Tebullicin
(C)

T(C)

T(C)

1
2
3
4
5
6
7

0.0
0.4
0.4
0.4
0.5
0.5
0.5

98.0
96.0
92.5
92.0
90.5
89.4
88.7

1.3847
1.3846
1.3845
1.3831
1.3809
1.3800
1.3795

21.1
21.1
21.1
21.0
21.0
21.1
21.2

1.3848
1.3845
1.3839
1.3831
1.3820
1.3800

21.0
21.0
21.1
21.1
21.2
21.1

Tabla 3 Indices de refraccin tericos (calculados), fracciones molares y errores

absolutos obtenidos por la curva patrn, correspondientes a la Tabla 2.
N muestra
1
2
3
4
5
6
7

Y
exp

teo

1.3847
1.3846
1.3845
1.3831
1.3809
1.3800
1.3795

1.3844
1.3844
1.3843
1.3825
1.3803
1.3796
1.3791

0.9287
0.9287
0.9121
0.7225
0.5380
0.5053
0.4884

Error
0.0003
0.0002
0.0002
0.0006
0.0006
0.0004
0.0004

X
exp

teo

1.3847
1.3848
1.3845
1.3839
1.3831
1.3820
1.3800

1.3845
1.3845
1.3843
1.3833
1.3825
1.3811
1.3796

0.9454
0.9623
0.9121
0.8200
0.7225
0.5830
0.5053

Error
0.0002
0.0003
0.0002
0.0006
0.0006
0.0009
0.0004

Tabla 4 Sistema de 1-propanol en H2O. Temperatura de ebullicin e ndices de

refraccin de destilado (Y) y residuo (X) a sus temperaturas correspondientes.
N muestra
1
2
3
4
5
6
7
8

Volumen del incremento de

1-propanol para aadir a
20mL de agua destilada (mL)
1.0
3.0
5.0
7.0
8.0
8.5
9.0
9.5

Tebullicin
(C)

T(C)

T(C)

98.0
91.0
88.8
88.5
87.8
87.6
87.2
87.8

1.3718
1.3768
1.3762
1.3774
1.3776
1.3778
1.3762
1.3770

20.9
21.0
21.3
21.3
21.8
21.6
21.9
22.0

1.3352
1.3410
1.3464
1.3510
1.3529
1.3530
1.3544
1.3546

21.0
21.0
21.0
21.0
21.0
21.6
21.9
22.1

Tabla 5 Indices de refraccin tericos (calculados), fracciones molares y errores

absolutos obtenidos por la curva patrn, correspondientes a la Tabla 4.
N muestra
1
2
3
4
5
6
7
8

exp
1.3718
1.3768
1.3762
1.3774
1.3776
1.3778
1.3762
1.3770

Y
teo
1.3713
1.3767
1.3752
1.3772
1.3774
1.3776
1.3752
1.3768

0.2855
0.4089
0.3710
0.4252
0.4308
0.4364
0.3710
0.4143

Error
0.0005
0.0001
0.0010
0.0002
0.0002
0.0002
0.0010
0.0002

exp
1.3352
1.3410
1.3464
1.3510
1.3529
1.3530
1.3544
1.3546

X
teo
1.3352
1.3406
1.3462
1.3504
1.3520
1.3521
1.3543
1.3545

0.0058
0.0245
0.0477
0.0685
0.0777
0.0782
0.0915
0.0928

Error
0.0000
0.0004
0.0002
0.0006
0.0009
0.0009
0.0001
0.0001

Tabla 6 Datos para la curva patrn. ndices de refraccin con su temperatura

correspondiente para las mezclas indicadas.
N muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

Volumen de
Volumen de
1-propanol (mL) H2O (mL)
3.0
2.9
2.8
2.5
2.1
1.7
1.4
1.0
0.5
0.0

0.0
0.1
0.2
0.5
0.9
1.3
1.6
2.0
2.5
3.0

T (c)

1.3842
1.3839
1.3829
1.3805
1.3747
1.3689
1.3639
1.3565
1.3460
1.3333

22.6
22.6
22.5
22.4
22.4
22.6
22.8
22.8
23.1
23.2

Tabla 7. Masas moleculares, numero de moles, fraccin molecular, ndices de

refraccin experimentales y calculados a partir de los datos de la Tabla 4. Para
elaboracin de curva patrn y obtencin de ecuacin de la curva.
N
muestra

w_1-propanol

w_ H2O

1-propanol

water

total

1-propanol

water

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

2.4144
2.3339
2.2534
2.0120
1.6901
1.3682
1.1267
0.8048
0.4024
0.0000

0.0000
0.0998
0.1996
0.4989
0.8980
1.2971
1.5965
1.9956
2.4945
2.9934

0.0402
0.0389
0.0376
0.0335
0.0282
0.0228
0.0188
0.0134
0.0067
0.0000

0.0000
0.0055
0.0111
0.0277
0.0499
0.0721
0.0887
0.1109
0.1386
0.1663

0.0402
0.0444
0.0486
0.0612
0.0781
0.0949
0.1075
0.1243
0.1453
0.1663

1.0000
0.8752
0.7721
0.5474
0.3608
0.2403
0.1747
0.1079
0.0462
0.0000

0.0000
0.1248
0.2279
0.4526
0.6392
0.7597
0.8253
0.8921
0.9538
1.0000

exp

calc

1.3842
1.3839
1.3829
1.3805
1.3747
1.3689
1.3639
1.3565
1.3460
1.3333

1.3842
1.3839
1.3829
1.3805
1.3748
1.3688
1.3640
1.3567
1.3458
1.3334

B. TABLAS DE DATOS TEORICOS.

Tabla 8- Datos ontenidos de Handbook
dato
20C 1-propanol
25C 1-propanol
25C 1-propanol
22C H2O

valor
1,3860
1,3830
0,8060 g/mL
0,9978 g/mL

Fuente
PERRYS
LANGE
LANGE
LANGE

Graf. 5 Datos para el diagrama X-Y (composicin en el vapor vs composicin en

el destilado). Terico

Este es el grafico que debi salir, en el punto 0,42 las composiciones molares en el vapor y el
lquido son iguales, punto eutetico. Con esta composicin ya podemos determinar la
temperatura en el punto eutetico en el grafico 6.

10

Grf. 6 Datos para el diagrama Temperatura de ebullicin composicin del sistema

A-B. Teorico

De la composicin molar obtenida del grafico 5 determinamos unaTempoeratura de ebullicin

86,90C
Tabla 9 Temperatura de Ebullicin y Composicin del Azeotropo
Terico
Experimental
error

Teb. (C)
89,90
87,80
2,10

% molar
42,0
42,5
0,5

11

7. EJEMPLOS DE CLCULOS
A) DETERMINACIN DE LA COMPOSICIN DEL DESTILADO Y RESIDUO.
Calculo del % molar del componente A (1-propanol) en cada una de las mezclas
preparadas
Componente A = 1-propanol
(60,01 g/mol)
Componente B = H2O
(18 g/mol)
Se sabe que la fraccin molar de A:
XA

nA
nT

Adems:
nA

masa A
PM A

masa A
Volumen A

Se tomaron las muestras a la temperatura de 22C

nA

A VA
PM A

Del Handbook se obtuvo la densidad del 1-propanol a 20C y 25C. De estos valores
determinamos el coeficiente de dilatacin () para hallar la densidad a 22C.
Determinacin de :
25 C 1 propanol

20 C 1 propanol
;
1 1 propanol ( 20 25)

donde :

4,975 10 4

Reemplazando valores tenemos:

22 C 1 propanol 25 C 1 propanol 1 T
22 C 1 propanol 0,806 g mL 1 4,975 10 4 22 25
22 C 1 propanol 0.8048 g mL

Con las densidades tericas se procede a determinar las masas de las muestras en
funcin de la densidad y los volmenes empleados. Posteriormente se calcula el nmero
de moles de cada componente:

12

Empleando una solucin de la TABLA 6

VA = 2,9 mL
VB = 0,1 mL
Entonces:
Hallamos el nmero de moles del 1-propanol:
nA

nA

A VA
PM A

0.8048 g

2,9mL
mL
0.0389moles
g
60,01
mol

De igual manera hallamos el nmero de moles del agua:

nB

0,9978 g

0.1mL
mL
0.0055moles
g
18
mol

Se calcula el % molar del componente ms voltil (1-propanol)

Entonces:
XA

XA

nA
n A nB

0,0389
0.8752
0,0389 0,0055

% XA = XA x 100
% XA = 87,52%
Del mismo modo se calculan para los dems datos.
Para la determinacin de errores de los ndices de refraccin se emple la ecuacin de la
grfica 1 para determinar un ndice de refraccin calculado el cual se tom como el
terico esto se logr mediante el uso de una de las propiedades de la hoja de calculo
B) DETERMINACIN DE LAS PROPIEDADES DEL AZEOTROPO
Determinando la composicin y temperatura de ebullicin de la mezcla azeotrpica.
Segn la grfica 3 la grfica 6(terica) se tiene:
error temperatura = 89,90-87,80= 2,10
error %molar = 42,0-42,5= 0,5

13

8. ANLISIS Y DISCUSIN DE RESULTADOS

Tenemos que los datos arrojados de la experiencia la temperatura de ebullicin del
azetropo 87,7C y su composicin es de 0,425 (composicin del lquido en equilibrio
con el vapor).
El sistema binario analizado 1-propanol-Agua presenta una temperatura de ebullicin del
azetropo menor a la de sus componentes.
De las curvas de los diagrama presentan la curva con relacin a la composicin del vapor
situada por encima a la curva con relacin a la composicin del lquido. Podemos deducir
que las primeras fracciones del destilado son ms ricas en el componente ms voltil (1propanol), mientras que las fracciones finales contienen ms del componente de punto de
ebullicin ms alto (agua destilada).

14

9. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES
Los errores obtenidos en la experiencia se debe principalmente a la falta de control del
punto de ebullicin de las soluciones. Aunque evitar el sobre calentamiento es
complicado el mtodo empleado es factible debido a que los errores obtenidos fueron
pequeos.
Debido a lo voltil de los componentes, las lecturas tomadas suelen variar debido a la
variacin de temperatura del ambiente este suele evaporar alterando las lecturas esperadas
en el refractmetro, debido a la variacin de la concentracin de la muestra.
Para obtener una buena lectura de las muestras a analizar se recomienda lavar y secar en
la estufa todo el material de vidrio, ya que de estar sucio no obtendremos una buena
lectura en el refractmetro.
Un diagrama temperatura vs. composicin nos muestra que el vapor se enriquece con el
componente ms voltil (de punto de ebullicin ms bajo).

15

10. BIBLIOGRAFA

Chemical Engineers Handbook

Robert M. Perry, Perrys
Sixth Edition- 1984. Mc Graw-Hill Pg. 2.115.
Langes Handbook of chemistry
John A. Dean
5ta. edicion McGRAW-HILL, INC. Pag. 11.16, 11.18

16

11. ANEXOS
Cuestionario
a) Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la aplicacin de las leyes de
Dalton y Rault.
Para una mezcla binaria ideal es aquella en el cual ambos constituyentes cumplen
la ley de Raoult en todo rango de concentracin y a todas las temperaturas.
No hay variacin en el volumen y el Hdisolucin=0
Se cumple cuando la presencia de las molculas de B no tienen efecto sobre las
interacciones que existen entre las molculas de A
b) Explique la solubilidad de los gases en los lquidos En qu casos se aplican la ley
de Henry y la ley de Dalton?
El gas puede disolverse en lquidos cuando el medio circundante es conductivo. La
temperatura y la presin afectan en la manera en que el gas se disuelve en un
lquido y qu tan fcilmente puede salirse de la solucin. Cuando la temperatura
aumenta, la solubilidad de un gas disminuye. La razn de esto es que a medida que
aumenta la temperatura, la energa calorfica se transfiere a las molculas de gas
soluto en donde se convierte en energa cintica. Conforme las molculas de
lquido comienzan a moverse, se mueven ms lejos una de la otra y el gas escapa
del lquido ms fcilmente. Cuando se incrementa la presin sobre un lquido, la
solubilidad del gas aumenta. La razn de esto es que a medida que aumenta la
presin, ms molculas de gas chocan con la superficie del lquido para entrar en
la solucin.
La ley de Dalton es aplicada a gases a presiones parciales. La ley de Henry nos da
la proporcionalidad en que se disuelve un gas en una solucin (en bases diferentes)
GRAFICOS

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Fig 4 Aparato para el equilibrio Lquido-vapor

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