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PRCTICA 5

DETERMINACIN CUANTITATIVA DE LOS COMPONENTES DE UNA


MEZCLA BINARIA POR ESPECTROSCOPA DE ABSORCIN MOLECULAR

1.- FUNDAMENTO TERICO


En la prctica 2 se estudi la aplicacin de la espectrofotometra al anlisis qumico de un solo
compuesto en una muestra. En este caso, la misma tcnica ser aplicada al anlisis de dos compuestos
en una misma muestra de manera simultnea.
La absorcin de radiacin electromagntica es una propiedad aditiva, esto es, en el caso de
encontrarse dos o ms compuestos absorbentes en una misma muestra, la absorbancia de dicha
muestra para cada longitud de onda ser la suma de las absorbancias individuales de los diversos
componentes para dicha longitud de onda:

Amuestra= A1 + A2 + ...... + An = 1bc1 + 2bc2 + ..... + nbcn

Esto supone un problema cuando los espectros de absorbancia de los diversos componentes
estn muy cercanos entre s, pues se produce el solapamiento entre ellos (interferencias espectrales),
y el resultado obtenido al realizar el espectro de absorbancia de la muestra es un solo espectro como
resultado de la suma de todos los espectros individuales. En este caso, no conocemos a priori la
aportacin de cada componente individual a la absorbancia total de la muestra (la que medimos con
el espectrofotmetro), y por tanto no es posible cuantificar la concentracin de cada uno de ellos
siguiendo el mismo proceso de calibracin utilizado cuando slo tenemos un compuesto (descrito en
la prctica 2).

Para el caso de una mezcla de dos componentes, P y Q, cuyas mximas absorbancias se


obtienen a dos longitudes de onda muy prximas entre si, 1 y 2, la absorbancia de la muestra medida
a las longitudes de onda caractersticas de los dos compuestos ser:

Para 1:

A1(muestra) = A1(P)+ A1(Q) = 1(P) b cP + 1(Q) b cQ

[1]
5-1

Para 2:

A2(muestra) = A2(P)+ A2(Q) = 2(P) b cP + 2(Q) b cQ

[2]

Por tanto, para conocer las concentraciones de los compuestos P y Q en la muestra, cp y cQ,
necesitamos en este caso conocer el valor de cuatro constantes de absortividad molar: 1(P), 1(Q),
2(P) y 2(Q). (Recordar que la absortividad molar depende del compuesto analizado y de la longitud
de onda). El proceso que nos permite calcular los valores de estas cuatro constantes, llamado
calibracin, ser el siguiente:

Si preparamos disoluciones individuales de los dos compuestos, y con concentracin conocida,


cP y cQ, al medir su absorbancia para las dos longitudes de onda obtendremos:

Para el compuesto P:

A1(P) = 1(P) b cP
A2(P) = 2(P) b cP

Para el compuesto Q:

A1(Q) = 1(Q) b cQ
A2(Q) = 2(Q) b cQ

Ahora, en cada una de las ecuaciones, todos los trminos son conocidos excepto las constantes
de absortividad molar, por lo que podemos despejarlas y calcular el valor de las cuatro constantes de
proporcionalidad.
Una vez conocidos los valores de estas constantes, ya podemos sustituirlas en las ecuaciones
[1] y [2], quedndonos un sistema de dos ecuaciones con dos incgnitas, de cuya resolucin
obtendremos los valores de concentracin de los dos analitos, P y Q, en nuestra muestra.
2.- OBJETIVO DE LA PRCTICA.
Determinacin simultnea de la concentracin de Co3+ y Cr3+ en una muestra problema mediante
espectroscopa de absorcin molecular UV-VIS.

3.- MATERIAL Y REACTIVOS.


3.1.- MATERIAL.
Procedimiento
Parte I
Como primer paso, y para conocer las longitudes de onda a las que debemos trabajar,
5-2

llevaremos a cabo la realizacin de los espectros de absorcin de las especies qumicas a analizar, tanto
aisladas como de su mezcla.
1. Realizacin del espectro de absorcin de una muestra de Co(NO3)2.
Utilizando el procedimiento ya conocido, realizar dicho espectro y elegir la longitud de onda
para la cual la absorbancia es mxima. Anota dicha longitud de onda:
1 =(Co)=

nm

2. Realizacin del espectro de absorcin de una muestra de Cr(NO3)3.


Igual que en el caso anterior, realizar dicho espectro y elegir la longitud de onda para la cual
la absorbancia es mxima. Anota dicha longitud de onda:
2 =(Cr)=

nm

3. Realizacin del espectro de absorbancia para una mezcla de ambos compuestos.


Prepara una muestra con volmenes aproximadamente iguales de ambos compuestos y realiza
su espectro. Anota el efecto observado.
Parte II
Todava no podemos llevar a cabo el anlisis de la muestra real, puesto que desconocemos los
valores de absortividad molar necesarios para ello. Por tanto, los calcularemos experimentalmente.
1. Medicin de las absorbancias de una muestra patrn de Co(NO3)2, con una [Co2+]=0,01M, para
las dos longitudes de onda antes calculadas:
A
A

1
Co
2

=
=

Co
2. Medicin de las absorbancias de una muestra patrn de Cr(NO 3)3, con una [Cr3+]=0,04M, para las
dos longitudes de onda antes calculadas:
A
A

Cr
2

=
Cr
3. Basndonos en la Ley de Beer (A=bc), y sabiendo por un ladoque el camino ptico, b, es de 1 cm,
y por otro que las absorbancias son aditivas, calcula los valores de absortividad molar a las longitudes
de onda analticas, 1 y 2, de Co(NO3)2 y Cr(NO3)3, respectivamente:

1
Co
2
Co

L
mol cm

L
mol cm

5-3

1
Cr
2

L
mol cm

L
mol cm

Cr

4. Medicin de la absorbancia de la muestra a las dos longitudes de onda analticas:

A1 =
A 2 =
5. Clculo de las concentraciones de Co2+ y de Cr3+ en la muestra problema, basndonos de nuevo
en la aditividad de las absorbancias y en la ley de Beeer, es decir:
A 1 =
A 2 =

1
Co
2

_ b _ [ Co 2+ ] +
_ b _ [ Co2 + ] +

Co

1
Cr
2

_ b _ [ Cr 3 + ]
_ b _ [ Cr 3+ ]

Cr

[ Co2+ ] =

[ Cr 3+ ] =

5-4

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