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I.

RESUMEN

La presente prctica trata sobre el estudio del Equilibrio Lquido-Vapor, la


cual tiene como objetivos la determinacin del diagrama temperatura vs.
composicin y del diagrama x vs. y (x es el porcentaje del componente ms
voltil en el lquido, e y el porcentaje molar del componente ms voltil en
el vapor), ello para la mezcla lquida de dos componentes; para ello hemos
empleado un equipo especial para la determinacin de puntos de
ebullicin, se ha trabajado a condiciones de laboratorio de presin 756
mmHg, temperatura 22C y %HR 95%, los resultados obtenidos en
cuestin obedecen a la mezcla binaria acetona-cloroformo.

As para esta mezcla tenemos que a tales condiciones los resultados


experimentales nos dan temperatura de ebullicin del azetropo 63.4C y
la composicin de la mezcla fue de 30 % de acetona y 60% de cloroformo;
respecto a los porcentajes de error para la temperatura de ebullicin del
azetropo fue de 1.71% y de la composicin del azetropo 13.0% con
respecto a acetona y 8.4% con respecto a cloroformo; una conclusin
importante de este sistema de mezcla binaria es que sta presenta una
desviacin positiva a la ley de Raoult ello debido a que el diagrama
temperatura vs composicin, que hemos determinado, presenta un mnimo
en el punto de ebullicin, es decir el azetropo hierve a temperatura ms
baja que la de sus componentes.
En el momento de la destilacin se debe tomar la temperatura cuando el
sistema empieza a condensar, no ha hervir, para ello se debe mantener un
calentamiento uniforme y lento sobre el baln.

II.

INTRODUCCION

El equilibrio entre fases que corresponde al liquido y vapor de un sistema


binario, puede considerarse tanto desde los puntos de vista molecular
como termodinmico, por tanto puede realizarse su estudio con mas rigor
que los estudios precedentes. El estudio del equilibrio entre un sistema
liquido y su vapor, conduce a una interpretacin posterior del
comportamiento de las fases condensadas. Esta parte, por consiguiente
representa una introduccin al estudio de todos los tipos de disoluciones.
Parte del motivo por el cual los sistemas liquido vapor son susceptibles de
un estudio mas detallado, procede del hecho de que el vapor se puede
admitir, casi siempre, que se comporta como un gas ideal, y el tratamiento
termodinmico del vapor, se simplifica notablemente. De esta forma se
puede interpretar la energa libre del vapor en equilibrio con una
disolucin y, en el equilibrio, la energa libre de una mol de un componente
de vapor es igual a la de 1 mol de componente en fase liquida.
De aqu se desprende, que las propiedades termodinmicas de las fases
liquidas se pueden deducir del tratamiento mas sencillo de la fase vapor.
Se puede destacar que la interpretacin del equilibrio liquido vapor es
fundamental para el estudio de los interesantes mtodos de separacin de
una sustancia llamado destilaciones.
La Ley de Raoult expresa que la presin de vapor de un componente a una
determinada temperatura T, es proporcional a su fraccin molar en el
liquido Xi.
En la mayora de los sistemas binarios liquido vapor, la ley de Raoult es
una buena aproximacin para un componente solo cuando su fraccin
molar se acerca ala unidad. De ordinario se presentan grandes
desviaciones de esta ley, para el componente diluido o para ambos
componentes cuando la fraccin molar de ninguno de ellos se acerca a la
unidad.
En muchos casos los sistemas lquidos miscibles binarios se desvan de la
ley de Raoult en mayor o menor grado, dependiendo de la naturaleza de los
lquidos y de la temperatura.

Se denominan mezclas azeotropicas a las mezclas que hierven a una


temperatura mas alta o mas baja que las temperaturas de ebullicin de
sus componentes, las primeras presentan un mnimo en la grafica de
presin vapor versus composicin y se producen por una desviacin
negativa de la ley de Raoult, en tanto que las segundas presentan un
mximo, siendo consecuencia de una desviacin positiva de la ley de
Raoult.

III. TABULACION DE DATOS Y RESULTADOS


Condiciones de laboratorio
Presin (mm Hg)
756

Temperatura (C)
22

%Humedad
4451

Sistema Acetona (A) Cloroformo (B)


Tabla N1
Numero de
incremento
1ro
2do
3ro
4to
5to
6to
7mo
8vo

Volumen del
Volumen del
incremento de B para incremento de A para
aadir a 25 mL de A
aadir a 25 mL de B
2 mL
0.2 mL
2 mL
0.5 mL
4 mL
1.0 mL
4 mL
2.0 mL
6 mL
2.0 mL
6 mL
4.0 mL
6 mL
5.0 mL
5.0 mL

Tabla N2
Numero de la muestra

Composicin de la muestra

1
2
3
4
5
6
7

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

mL
mL
mL
mL
mL
mL
mL

de
de
de
de
de
de
de

A
A
A
A
A
A
A

+
+
+
+
+
+
+

0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0

mL
mL
mL
mL
mL
mL
mL

de
de
de
de
de
de
de

B
B
B
B
B
B
B

Tabla N3
N

Vol. A

Vol. B

1
2
3
4
5
6
7

3.0
2.5
2.0
1.5
1.0
0.5
0.0

0.0
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0

mL
mL
mL
mL
mL
mL
mL

mL
mL
mL
mL
mL
mL
mL

NA

nB

0.04090
0.03480
0.02727
0.02045
0.01363
0.00682
0

0
0.00624
0.01247
0.01871
0.02494
0.03118
0.03742

Indice de
refracci
n
1.3515
1.3720
1.3830
1.3960
1.4195
1.4280
1.4420

Xa

Xb

Xa
%

1.00
0.80
0.69
0.52
0.35
0.18
0.00

0.00
0.20
0.31
0.48
0.65
0.82
1.00

100
80
69
52
35
18
0

Tabla N4 : Componente Acetona


Componente
Acetona pura

Temp. de
ebullicin
58.0 C

25 de A + 2 de B

56.7 C

Indice de refraccin
D: 1.438
R: 1.320
D1: 1.486
R1: 1.321

25 de A + 2 de B

58.1 C

25 de A + 4 de B

60.3 C

25 de A + 4 de B

61.8 C

25 de A + 6 de B

63.0 C

25 de A + 6 de B

63.2 C

25 de A + 6 de B

64.0 C

D2: 1.521
R2: 1.344
D3: 1.400
R3: 1.365
D4: 1.403
R4: 1.378
D5: 1.448
R5: 1.400
D6: 1.457
R6: 1.415
D7: 1.468
R7: 1.426

Tabla N5 : Componente Cloroformo


Componente
Cloroformo puro

Temp. de
ebullicin
62.0C

25 de B +0.2 de A

60.5C

25 de B +0.5 de A

61.3C

25 de B +1.0 de A

61.4C

25 de B +2.0 de A

61.5C

25 de B +2.0 de A

64.2C

25 de B +4.0 de A

63.7C

Indice de
refraccin
D: 1.439
R: 1.438
D1: 1.437
R1: 1.439
D2: 1.437
R2: 1.436
D3: 1.436
R3: 1.433
D4: 1.428
R4: 1.428
D5: 1.418
R5: 1.417
D6: 1.405

25 de B +5.0 de A

62.2C

25 de B +5.0 de A

61.1C

R6: 1.406
D7: 1.339
R7: 1.344
D8: 1.381
R8: 1.382

Tabla N6 : Porcentajes molares del destilado y del residuo

Dest.
1
2
3
4
5
6
7
8

Acetona
Xa% Resid.
86.00
1
86.50
2
81.00
3
67.00
4
51.50
5
42.00
6
29.00
7
-

Ya%
88.00
81.00
67.00
56.00
44.00
35.00
28.00
-

Dest.
1
2
3
4
5
6
7
8

Cloroformo
Xa% Resid.
2.00
1
4.00
2
8.00
3
23.50
3
26.50
4
41.00
6
55.50
7
67.00
8

Ya%
6.00
4.00
7.00
13.50
24.00
45.50
64.00
76.00

Tabla N7 : Datos tericos


Compuest
o
Acetona
Cloroform
o

Densidad a
20C
0.792
1.489

Coeficiente de
Peso
dilatacin trmica Molecular
3.8090 x 10-6
58.08
4.66473 x 10-6

119.39

Tabla N8 : Temperatura de ebullicin de la mezcla


azeotrpica

63.4C

Temperatura Azeotrpica
Exp.
Temperatura Azeotrpica
Teor.
%Error
Composicin de
la Mezcla
Terico
Experimental
%E

64.5C
1.71%

Acetona

Cloroformo

34.5
30.0
13.0

65.5
60.0
8.4

IV. EJEMPLO DE CALCULOS


Determinacin de la composicin de Destilado y Residuo.
a.- Calcule el % molar del componente A en cada una de
las mezclas preparadas en la tabla 2.
Si tenemos :
Componente A = Acetona

Componente B = Cloroformo
Para determinar el % molar de A en las mezclas se sabe:
XA =( nA / nT )x 100 ... (a)
donde:
XA = fraccin molar de A
nA = Nmero de moles de A
nT = Nmero de moles totales (nA + nB)
Ademas :
nA = masa de A / Peso molecular de A ... (1)
En la prctica se trabajo con unidades de A y B en volumen, por lo tanto:
A = Masa de A / Volumen de A MA = A . VA
... (2)
Entonces se necesitar los valores de las densidades de los componentes
puros a la temperatura de trabajo, las que hallaremos mediante la
siguiente frmula :
Tx = Tc / ((1-(Tc-Tx)))
Tx
= Densidad del liquido a una temperatura T.
Tc

= Densidad del liquido a una temperatura Tc (valor conocido).

= Coeficiente de expansin cbico del liquido.


Tc
= Temperatura conocida.
Tx
= Temperatura desconocida.
Teniendo los valores de las densidades tericas de los componentes puros
a 20 C con sus respectivos coeficientes de expansin cbica, calcularemos
las densidades de los componentes a 22 C, asi para la acetona:
22 = 20 / ((1-3.8090x10-6(20-22)))
20 = 0.792
22 = 0.7919939 g/mL
De igual manera para el otro componente (cloroformo):
22 = 20 / ((1-4.66473x10-6(20-22)))
20 = 1.489
22 = 1.4889861 g/mL
Entonces reemplazando 2 en 1 :
nA = A .VA / Peso molecular de A ... (3)
donde :
A = densidad de A
VA = volumen de A
Reemplazando la ecuacin 3 en la ecuacin (a) obtenemos:
XA = (A.VA/P.M de A)/((A.VA/P.M de A)+( B .VB / P.M de B))

Por tanto obtenemos de las tablas anteriores :


XA =(0.7919 g/cc x 3.0 cc ) / 58.08 g/mol) / ((0.7919 g/cc x 3.0cc ) /
58.08 g/mol) + 1.4889 g/cc x 0cc /119.38 g/mol)
XA = 1
Calculando el porcentaje molar :
es igual :
% Xa = Xa x 100
% Xa = (1 x 100)
% Xa = 100%
De igual manera se procede para hallar el % molar de todas las muestras.

b.- Construir la curva de ndice de refraccin - %molar del


componente mas voltil, para las mezclas de la tabla
N2(curva patrn).
Ver grafica numero 1.

c.- Del grafico, determinar el % molar del componente ms


voltil de cada una de las muestras de destilado y residuo.
De la grafica 1 (curva patrn) se ubican los respectivos ndices de
refraccin luego se traza una horizontal hasta llegar a la recta.
Luego se traza una vertical hasta llegar al eje x que es el eje de los
porcentajes molares.
De esta manera se encuentra el porcentaje molar del componente mas
voltil en cada una de las muestras de destilado y residuo.

Construccin y
composicin.

aplicacin

del

diagrama

temperatura-

a.- Construya el diagrama x-y para el sistema (composicin


en el vapor vs. composicin en el liquido) en funcin de
componente mas voltil.
Ver grafico numero 2.

b.- Construya el diagrama T - composicin del sistema A-B.


Ver grafico numero 3.

c.- Basndose en los diagramas anteriores determine la


composicin y temperatura de ebullicin de la mezcla
azeotrpica. Compare estos valores con los tericos.
De los grficos

3 y 2 se encontr la temperatura de ebullicin del

azeotropo la cual es de 63.4 C y una composicin de acetona de 0.3 y 0.6


de cloroformo

V.

DISCUSION DE RESULTADOS

Tenemos que los datos arrojados de la experiencia son, temperatura de


ebullicin

del

azetropo

63.4C

y de los

datos

tericos

tenemos

temperatura de ebullicin del azetropo 64,5C y composicin del


azetropo 30.0% (composicin del lquido en equilibrio con el vapor), esto a
756 mmHg de presin.
El sistema binario analizado acetona cloroformo presenta un mnimo
en la curva temperatura vs composicin lo que indica que la temperatura
de ebullicin del azetropo, 63.4C, es menor que la de sus componentes ,
si realizamos la representacin del diagrama temperatura vs composicin
del sistema tendremos un mximo en la curva ya que la presin de vapor
de la disolucin es mayor que la de sus componentes y ello nos indica que
el sistema presenta una desviacin positiva a la ley de Raoult, una
desviacin positiva obedece a que las molculas de la disolucin requieren
una menor energa para pasar a la fase gaseosa, as presentan una mayor
velocidad de escape de sus molculas existentes en la superficie, en
comparacin que cuando se hallan rodeadas por molculas de la misma
fase; concluyendo que la presencia de las molculas de cloroformo facilitan
el escape de las de acetona y viceversa.
Las curvas del diagrama presentan a la curva con relacin a la
composicin del vapor situada por encima a la curva con relacin a la

composicin del lquido.


Podemos determinar tambin que las primeras fracciones del destilado son
ms ricas en el componente ms voltil, acetona, mientras que las
fracciones
finales contienen ms del componente de punto de ebullicin ms alto,
cloroformo.

VI. CONCLUSIONES
Un diagrama temperatura vs composicin nos muestra que el vapor
se enriquece con el componente ms voltil (de punto de ebullicin
ms bajo).

En un diagrama temperatura vs composicin denotamos una


desviacinpositiva a la ley de Raoult al presentar un mnimo en la
curva es decir un mnimo en el punto de ebullicin, y una desviacin
negativa a la ley de Raoult al presentarse un mximo en la curva es
decir un mximo en el punto de ebullicin.
Podemos separar una mezcla lquida por destilacin cuando la
composicin del vapor sea diferente a la composicin del lquido del
cual proviene.
Una mezcla azeotrpica es aquella que presenta un punto de
ebullicin ms alto o ms bajo que el de sus componentes, estas
mezclas no se separan por destilacin fraccionada ya que el vapor
que se forma presenta composicin igual que el lquido de que

proviene; es decir la composicin del destilado es igual a la del


residuo.
Cuando un componente tiene una desviacin positiva el otro
componente tambin debe presentarla positiva.

VII. RECOMENDACIONES
Las temperaturas a tomar en cuenta en la determinacin de los
puntos de ebullicin es aquella en la que se presenta el primer
destilado.

Cada vez que tomamos el ndice de refraccin de una muestra


debemos limpiar los prismas del refractmetro empleando acetona,
para calibrar el refractmetro tomamos el ndice de refraccin del
agua que es 1,33.

Trabajar consumo cuidado para no confundir las muestra tomadas,


para lo cual es recomendable enumerar los tapones de corcho.

Para obtener una buena lectura de las muestras a analizar se


recomienda lavar y secar en la estufa todo el material de vidrio, ya

que de estar sucio no obtendremos una buena lectura en el


refractmetro.

La medicin de los volmenes debe ser exacta ya que es


indispensable para los clculos posteriores.

VIII.

APENDICE

1.- Para las mezclas lquidas binarias ideales, explique la


aplicacin de las leyes de Dalton y Raoult.
Supongamos que dos lquidos, n A1 y A2 son voltiles y completamente
miscibles y que adems los dos lquidos se disuelven entre s para formar
soluciones ideales. En este caso a1 = N1 y a2 = N2. Entonces resulta:
P1 = N1 P10
P2 = N2 P20
Estas son expresiones de la ley de Raoult, que establece que la presin de
vapor parcial del constituyente voltil de una solucin es igual a la presin
de vapor del constituyente puro multiplicado por la fraccin molar de tal
constituyente en la solucin. De estas ecuaciones la presin total de vapor
P sobre tal solucin es:

P = P1 + P2 = P10N1 + P20N2
Y como N1 = 1 N2, nos da:
P = ( P20 P10 )N2 + P10 (1)
Para cualquier sistema y temperatura dados P 10 y P20 son constantes, y
una grfica de P contra N 2 deber ser una lnea recta con P = P10 a N2 = 0 y
P = P20 a N = 1.
Estas varan linealmente desde P1 = P10 y P2 = 0 a N2 = 0 hasta P1 = 0 y P2 =
P20 a N2 = 1. En todas las concentraciones intermedias la presin total es la
suma de las presiones parciales. As, a N 2 = x, P1 es igual a la distancia de
b1x, P2 = b2x, y P = b1x + b2x = bx.
Las relaciones anteriores exigen que se cumpla la ley de Raoult para las
presiones totales y parciales como una funcin de las fracciones molares
de los constituyentes en solucin. Para obtener una re3lacin entre la
composicin de una solucin y la composicin del vapor sobre el mismo,
designamos a Y2 como la fraccin molar de A2 en el vapor sobre una
solucin de composicin N2. Entonces de acuerdo con la ley de Dalton de
las presiones parciales:
Y2 = P 2
P
0
Pero P2 = P2 N2, mientras que P est dada por la ecuacin (1), en
consecuencia:
Y2 =
P20 N2__________
( P20 P10 )N2 + P10
Esta ecuacin muestra que hay una composicin definida del vapor que
corresponde a cada composicin de la solucin y que Y 2 y N2 no son iguales
salvo cuando P10 = P20.

2.-Explique la solubilidad de los gases en los lquidos. En


qu casos se aplican la ley de Henry y la ley de Dalton?
Los gases se disuelven en los lquidos para formar soluciones verdaderas.
El grado de solubilidad depende de la naturaleza del gas y del solvente, la
presin y la Temperatura. Los gases como el N 2, H, O2 y Helio, se disuelven

en el agua slo en ligera proporcin, mientras que los gases como el


cloruro de Hidrgeno y el amoniaco son muy solubles. La gran solubilidad
en los ltimos casos se explica por la reaccin qumica de estos gases con
el solvente para formar cido Clorhdrico e Hidrxido de Amonio
respectivamente, de nuevo el N2, el O2 y dixido de carbono son mucho
ms solubles en alcohol etlico que en el agua a la misma presin y
temperatura, mientras que el sulfuro de Hidrgeno y el amoniaco son ms
solubles en agua que en alcohol etlico. Frecuentemente, la semejanza
entre el soluto y el solvente conduce a una solubilidad ms alta, como lo
evidencia el hecho de que los vapores de Hidrocarburo se disuelven ms
fcilmente en Hidrocarburos y otros solventes orgnicos que el agua. Sin
embargo la semejanza qumica no constituye an un criterio infalible de
solubilidad.
El efecto de la presin en la solubilidad de un gas dado, en un lquido
particular, a temperatura constante, se puede obtener fcilmente
invirtiendo el proceso; en efecto, consideremos el gas como un soluto que
vaporiza hasta establecer una presin de vapor sobre la solucin. En estas
condiciones se aplica la ecuacin:

a2

f2(g) = K

Donde f2(g) es la fugacidad del gas sobre la solucin y a2 es la actividad de


dicho gas en solucin. Si la fase de gas y la solucin se comportan
idealmente, entoncesf2(g) = P2, a2 = N2 y la ecuacin se transforma en:

P2 = K

N2
N2 = KP2
Esta ecuacin es conocida como la ley de Henry, que establece que a
temperatura constante la solubilidad de un gas en un lquido es
directamente proporcional a la presin del gas en un lquido. El factor de
proporcionalidad K se llama constante de la ley de Henry. Su magnitud

depende de la naturaleza del gas y el solvente, a temperatura y unidades


en que se expresa P2.
Cuando varios gases se disuelven simultneamente en un solvente, esta
ecuacin es vlida para cada gas independientemente, con tal que N2 sea
la concentracin y P2 la presin parcial de cada gas (ley de Dalton). Por lo
tanto es posible establecer que la solubilidad de cada gas en una mezcla
de ellos es directamente proporcional a su presin parcial en la mezcla.

3.- En qu casos se aplica la destilacin fraccionada a


presin constante?
La destilacin fraccionada
es una separacin que se efecta
continuamente, empleando aparatos de destilacin conocidos como la
columna de fraccionamiento.
El tipo de destilacin descrito hasta aqu , en el cual el vapor que se
elimina esta en equilibrio con la masa total del liquido que hierve, se
denomina destilacin en equilibrio. El proceso de separar mezclas por
destilacin resultara extremadamente complicado y tedioso de realizarse
por repetidas destilaciones y condensaciones de una manera discontinua .
En su lugar esta separacin se efecta contiguamente y se conoce como
destilacin fraccionada, empleando aparatos de destilacin conocidos como
columnas de fraccionamiento .
Una columna de fraccionamiento consta esencialmente de tres partes : de
un alambique calentador A; de una columna D, compuesta de una serie de
platos ; y un condensador F.
La mezcla precaliente a destilar, se admite por E a uno de estos platos y
fluye por 2 al plato inferior.
Sobre Este, el liquido entra en contacto con el vapor que se desplaza hacia
arriba del alambique a travs de las cpsulas de paso de burbujas
(bubble caps) 3` y 4. Se denominan as porque el vapor debe burbujear a
travs de la capa del liquido de cada plato antes de su escape. Al hacerlo
se condensa parte del constituyente menos voltil, y parte del ms voltil
se vaporiza del liquido . El vapor que asciende a los siguientes platos por 3

y 4 es mas rico en el constituyente ms voltil que el vapor del plato


inferior mientras que el liquido que rebasa el plato inferior ms prximo
por 1` es ms rico en el constituyente menos voltil que el liquido que
alcanzo el plato de arriba.
El resultado neto de estas interacciones es por tanto, una redistribucin a
favor del constituyente ms voltil en el vapor y del menos voltil en el
liquido, es decir que esencialmente cada plato acta como minsculo
alambique.
Como este proceso se repite en cada plato, es posible, con suficiente
numero de ellos, separar la mezcla en dos fracciones finales, una del
residuo menos voltil que se desplaza hacia el alambique A, de donde se
extrae y un vapor que pasa de la parte superior de la columna que
contiene esencialmente el constituyente ms voltil. Este vapor alimente
un condensador F donde se licua. Parte de este liquido se extrae por H y
parte vuelve a circular por reflujo a la columna a trabes de G afn de
mantener la provisin del destilado esencialmente puro en los platos
superiores.
Tambin en una mezcla que tiene una composicin A y C se pueden
separar por destilacin fraccionada solamente en un residuo de A puro y
un destilado de composicin C.

IX. BIBLIOGRAFIA
Gaston Pons Muzzo Primer Curso de Fisicoqumica, impreso en Talleres
Tipogrficos de la UNMSM, Primera edicin, Lima, 1956,
Pginas:195, 202-206.

Nerbert A. Lange Handbook of Chemistry, editorial Mc GrawHill, Dcima


edicin, Nueva York, 1961,
Pginas: 1676,1277,1110,1477.

Alan S. Foust Principios de Operaciones Unitarias, eitorial Continental


S.A., Dcimo sptima impresin, Enero de 1985,
Pginas: 35 38

Gilbert W. Castellan Fsicoquimica, Addison Wesley Iberoamerica,


Segunda Edicin, 1987,
Pginas: 316, 317, 322, 323, 333, 334.

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