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UNIVERSIDAD NACIONAL DE INGENIERA

FACULTAD DE INGENIERA QUMICA Y TEXTIL

LABORATORIO DE QUMICA INORGNICA


QU 215B

LADRILLOS REFRACTARIOS

DOCENTES:
ING. WILMAN BENITES MITMA
ING. BERTHA CRDENAS VARGAS

ELABORADO POR:
ROMMEL ORTIZ GUZMN
ROMARIO ROS GREGORIO
JUNIOR ZELADA CHI

NDICE
1. RESUMEN1

2. INTRODUCCIN..2

3. OBJETIVOS.4

4. HIPTESIS5

5. ANTECEDENTES5

6. METODOLOGA9

7. MARCO TERICO.....9

8. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES..59

9. BIBLIOGRAFA60

1. RESUMEN
La mayora de las aplicaciones de los materiales refractarios implican la existencia de
gradientes de temperatura variables en el tiempo. Estos gradientes producen dilataciones
diferenciales en las piezas y consecuentemente, tensiones. Si las tensiones creadas superan a
la tensin de fractura del material, tiene lugar la rotura de la pieza. Junto con la corrosin y la
abrasin, el fallo debido a las solicitaciones termomecnicas es uno de los mecanismos
fundamentales de degradacin de las piezas refractarias en servicio.
Estas condiciones imponen estrictas exigencias sobre el material en cuanto a sus resistencias
mecnica, a la deformacin y a la propagacin de fisuras. As el estudio de los cambios
dimensionales de materiales refractarios bajo carga, en calentamiento o durante su
permanencia a elevadas temperaturas, es fundamental importancia para estimar su
confiabilidad en servicio y su vida til. La respuesta del material en estas condiciones depende,
fundamentalmente de su composicin y microestructura.

2. INTRODUCCIN
Los refractarios comienzan a utilizarse con el desarrollo primitivo de las primeras cermicas
cocidas, utilizadas por el hombre, al construir los hornos de coccin con los mismos materiales
arcillosos con los que se hace la cermica. Con el desarrollo de la metalurgia de hierro, fue
necesario buscar materiales ms resistentes para la fundicin del mismo.
Los materiales refractarios constituyen un conjunto de productos intermedios indispensables
en un pas desarrollado, ya que sin ellos se detendra toda la actividad industrial en la que se
dan condiciones de operacin severas (ataque qumico, tensiones mecnicas, etc) y en la que
casi siempre se requiere la utilizacin de temperaturas elevadas. Procesos como la coccin, la
fusin, afinado de cualquier tipo de material, la calcinacin, as como otros muchos, no se
desarrollan si los productos o los equipos de produccin (hornos) no estn protegidos por
materiales refractarios.
As mismo y cada vez ms frecuentemente, ciertos procesos de produccin especficos no son
puestos en marcha si no se ha desarrollado previamente el revestimiento refractario
adecuado.
De todo ello se deduce el carcter estratgico de este tipo de materiales, ms all del valor en
s del material o de su participacin en la estructura de un determinado proceso.
Por otra parte, un revestimiento refractario aislante hace que las prdidas de calor a travs
de las paredes de los hornos sean menores, contribuyendo de ese modo al ahorro energtico,
debido a un menor consumo de calor.
Los principales sectores de aplicacin de los materiales refractarios, as como el tipo de
instalacin en las que se usan se detallan en la Tabla 1. Se ha detallado las aplicaciones de la
industria siderrgica, ya que a ella le corresponde el mayor consumo de materiales
refractarios con un 60% aproximadamente. Si al sector siderrgico le aadimos el de los
metales no frreos, el del vidrio, el del cemento y la cal y el cermico tradicional, el porcentaje
de consumo anterior se eleva a 80%.
La industria de los materiales refractarios ha experimentado una extraordinaria evolucin en
los ltimos aos, como consecuencia de las nuevas y cada vez ms exigentes especificaciones
impuestas por las industrias consumidores. Esto se ha traducido, no solo en un estricto control
de las materias primas y en una mejora de los procesos de fabricacin, sino en el aporte
cientfico de tcnicas que, procediendo tanto de la metalografa como de la fisicoqumica de
materiales, han permitido el establecimiento de los diagramas de equilibrio de fases de los
xidos potencialmente utilizables como refractarios por elevado punto de fusin (CaO, SiC2,
MgO, ZrO2, Cr2O3, etc), lo que se ha supuesto un mejor conocimiento de la influencia de las
impurezas presentes, a la temperatura y condiciones reales de trabajo de cada tipo de
material.

Igualmente el avance en los estudios micro estructurales ha permitido prever, tanto el


comportamiento ante el ataque qumico o erosin de las escorias y gases presentes, como una
mejor evaluacin de las propiedades termo mecnicas requeridas a los revestimientos
refractarios.
Instalacin

Temperatura del
proceso (C)

Refractarios

Cracking

900 -1200

Monolticos, aislantes

Hornos

1650

Ladrillos: silimanita, mullita

Hornos de Negro de Humo

1600

Ladrillos: corindn aislantes

Carbn activo

14500

Monolticos sin hierros

Reactores para obtencin


de fsforo

1550

Ladrillos monolticos del


carbono sin hierro a base de
Al2O3 con SiC

Hornos para la preparacin


de coque

900 - 1200

Ladrillos: silicoso,
silicoaluminoso monolticos

Materias primas horno alto

1700

Ladrillos de carbono:
semigrafito, SiC, mullticos
silicoaluminosos de alta
calidad

Estufas

1800

Ladrillos silicoaluminosos,
slice, magnesita

Cucharas Torpedo

1500

Ladrillos silicoaluminosos de
alta calidad

Convertidores

1600 -1700

Ladrillos bsicos (magnesita,


dolomita)

Cucharas para el
transporte de acero

1600

Monolticos y ladrillos
silceos, dolomita, bauxita

Horno para tratamiento


trmico

900 -1100

Monolticos, ladrillos,
mullita, corindn

Cpula

1100 - 1400

Monolticos: siliciosos,
silicoaluminosos

Horno de induccin

1400

Monolticos: silceos,
ailicoaluminosos

Metales no
frreos

Horno de fusin

700 - 900

Carbono, aislante,
monoltico

Aluminio

Horno de fusin

900

Ladrillos: bauxitas,
silicoaluminosos de alta
calidad

Sector
Petroqumica

Qumica

Acera

Fundicin

Hornos cubiloto rotatorio

1100

Ladrillos: magnesticos,
cromo - magnesita

Hornos de refusin

330

Monolticos

Horno cubilote,
convertidores

1250

Refractario silicoaluminoso

Horno de arco, horno de


refusin

1100

Monolticos

Horno rotatorio

1100

Ladrillos de magnesio

Celdas de galvanizado

420

Monolticos

Horno rotatorio

800 - 1600

Ladrillo: silico aluminoso,


mulltico, magnesita,
monoltico sin hierro
resistente a la abrasin

Precalentadores

800 - 1100

Monolticos: resistentes a la
abrasin

Horno tnel

900 - 1800

Ladrillos: silicoaluminoso,
mullticos, corindn, silceos

Horno de arrastre

900 - 1800

Ladrillos: silicoaluminosos,
mullticos, corindn

Horno multicanal

800 - 1100

Ladrillos: silicoaluminosos,
mullticos, monolticos

Preparacin fritas de
esmaltes: Hornos
rotatorios cubiletes

800 - 1800

Ladrillos: silicoaluminosos,
corindn, magnesia

Vidrios

Hornos de rodillos

1400 -1700

Piezas de alta almina

Vidrio y fibra

Horno de fusin

1650

Ladrillos silceos: almina,


circona electrofundida

Plomo

Cobre

Zinc

Cemento

Cermica

Esmaltes y fritas
Horno de fusin
1550
Aluminosos
Tabla N1: Materiales refractarios empleados en los procesos industriales de alta
temperatura
3. OBJETIVOS

Capacitar al estudiante de Ingeniera Qumica en la elaboracin y aplicaciones de


ladrillos refractarios.
Analizar los estudios que se han realizado con ladrillos refractarios, para en un futuro
cercano, el estudiante tenga la referencia y la capacidad de desarrollar una
investigacin respecto a este tema.

4. HIPTESIS
La aplicabilidad de los ladrillos refractarios depende su microestructura y del tipo de enlace
para soportar altas temperaturas?
5. ANTECEDENTES
Evaluacin de mezclas de arcillas para la fabricacin de ladrillos refractarios que sirvan para
la reconversin tecnolgica de los Hornos utilizados en el Norte de Santander
Se analizaron las propiedades fsicas (aptitud cermica) y qumicas (fluorescencia de rayos X
FRX) de cuatro materias primas (arcilla Peracos, arcilla La Alejandra, Caoln HS 801 A y mezcla
Tchira), logrando obtener indicadores de medicin a travs de las temperaturas estudiadas
(1150 y 1280C), para identificar su composicin y el comportamiento individual, de esta
manera seleccionar las cantidades a ser empleadas en la formulacin de las diferentes
mezclas: MA, MB, MC, MD, ME y MF. Finalmente se emplearon las mezclas ms apropiadas
para la fabricacin de un prototipo de ladrillo refractario a escala real, siendo las mezclas MA
con un bajo porcentaje de contraccin de cocido de 2.89 a la temperatura de 1280C, una
densidad aparente constante de 1.60 g/cm3 y una resistencia a la rotura de 16.98 Kgf/cm2, MB
con un bajo porcentaje de contraccin en cocido de 5.69 a la temperatura de 1280C, una
densidad aparente 1.58g/cm3 y una resistencia a la rotura de 49.01 Kgf/cm2 y ME con un bajo
porcentaje de contraccin de cocido de 5.88 a la temperatura de 1280C, una densidad
aparente de 0.93 g/cm3 y una resistencia a la rotura de 7.68 Kgf/cm2 , las que cumplen con las
condiciones requeridas por la NTC 623 para la fabricacin de ladrillos refractarios.
Evaluacin mecnica en caliente de refractarios de uso siderrgico
Los ensayos de refractariedad bajo carga (RUL) de refractarios permiten evaluar su
deformacin con el aumento de temperatura bajo carga compresiva constante, cuyo
conocimiento es muy til en la evaluacin del comportamiento de los materiales en servicio.
Se estudiaron cuatro ladrillos refractarios de slices de calidades KN y KS, de dos diferentes
proveedores, usados en hornos siderrgicos de coquizacin. El anlisis de fases de realiz por
DRX y las porosidades aparentes se determinaron segn la norma DIN 51056. Los ensayos RUL
se llevaron a acabo basados en la norma DIN 51064, en una mquina universal de ensayos
mecnicos servo hidruilca Instron 8501, usando un extensmetro axial para alta
temperatura. Las probetas cilndricas (50 x 50 mm2), obtenidas por corte de las piezas
refractarias y mecanizado de las caras planas, se ensayaron en comprensin a 0.2 MPa y
calentado a 5C /min hasta 1450 C. Los resultados se correlacionaron con las caractersticas
microestructurales de los ladrillos.
Determinacin por SEM/EDS de la degradacin qumica de ladrillos refractarios por escorias
lquidas
El estudio de la corrosin por escorias de materiales refractarios Al2O3 MgO C (AMC) es de
gran importancia para la industria siderrgica al momento de estudiar su comportamiento en
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servicio, con vistas a mejorar su performance. Las tcnicas microscpicas resultan de gran
utilidad para analizar las alteraciones que ocurren en la composicin y la microestructura de
los refractarios corrodos, en especial la microscopa electrnica con Espectroscopia de Energa
dispersiva de rayos X (EDS), ya que permite la determinacin de la composicin de las nuevas
fases formadas durante la interaccin con la escoria. Los refractarios AMC estn constituidos
por una fase discontinua de partculas gruesas (agregados) de almina y magnesia, grafito y
aditivos antioxidantes, generalmente aluminio, unidos con un resina fenlica. En contacto con
el acero y la escoria a elevada temperatura los ladrillos AMC sufren una degradacin que
ocurre por penetracin del fundido por los poros abiertos y por disolucin qumica de los
componentes del refractario. Esta disolucin modifica la naturaleza de las fases y alter la
microestructura y la textura del material. Todos estos cambios llevan a reducir la vida til de
refractario. El objetivo de este trabajo estudiar la degradacin qumica por escorias fundidas
de cuchara de dos ladrillos comerciales AMC con diferentes proporciones de almina tabular
y magnesia sinterizada y similares contenidos de grafito y de aluminio. La evaluacin de la
corrosin se llev a cabo mediante un ensayo esttico en aire a 1450C durante 2h,
empleando probetas cbicas de 50 mm de longitud, con un hueco de 37 mm de dimetro y 25
mm de altura y un horno elctrico. Despus de los ensayos, las muestras se embutieron en
resina polister, se cortaron transversalmente y se pusieron superficialmente, con el fin de
determinar el desgaste y la microestructura de la regin atacada por SEM. La determinacin
de las fases localizadas en la zona de reaccin entre el refractario y la escoria se llevaron a
cabo por anlisis de EDS. Se identific la presencia de aluminatos clcicos con diferentes
composiciones, en funcin de la distancia a la interfase refractario/escoria. Rodeando al
agregado, se observa la formacin de capas continuas, donde el contenido de Ca va
incrementndose gradualmente a medida que aumenta la distancia a la superficie del
agregado. El hexaluminato de calcio forma una capa continua, muy delgada, vecina al
agregado beneficiosas ya que se comporta como barrera fsica, protegiendo al refractario del
posterior ataque de la escoria, siempre y cuando sea continua y espesa. A medida que
aumenta la distancia al agregado de almina hacia la escoria, se forma preferentemente CA2,
con menor proporcin de Al2O3, ya que la concentracin de estos componentes disminuye en
ese sentido y posteriormente CA, C3A o C12A7. Por ltimos los agregados de MS, presentes solo
en el material AMC2, muestran un ataque severo de las escoria por los bordes de grano, y la
corrosin con formacin de espinela MgAl2O4 y aluminatos clcicos con bajo contenido de
Al2O3 como CA2.
Diseo de ladrillos refractarios (K -26) para la construccin de obradores en la ciudad de
Durango
La creciente produccin de ladrillo de construccin en la ciudad de Durango, impuls el
desarrollo de microempresas dedicadas a la produccin de estos materiales. Los mtodos
materiales de produccin que utilizan combustibles slidos, conjuntamente con la instalacin
desordenada de estas microfactoras, ha generado un grave problema de contaminacin
ambiental. Se demostr que los barros que se utilizan exceden los 1250C en sus puntos de
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fusin y sus temperaturas de coccin son superiores a los 1200C. Esta temperatura
difcilmente se alcanza en los hornos que se utilizan en la localidad, conformados con ladrillo
de construccin. La propuesta de solucin se enfoc al ahorro de e energticos mediante el
mejoramiento del proceso de produccin. Se disearon cuerpos cermicos semirefractarios
para la fabricacin de ladrillo de alta resistividad piromtrica de bajo costo, destinados a ser
los elementos refractarios estructurales de las bvedas de las bvedas de las cmaras de
combustin y las paredes de los obradores. Se aplic un mtodo determinista de diseo de
cermicas. Como resultados se obtuvieron 4 tipos de ladrillos semirefractarios de la
clasificacin K 26 (1426C) y una resistencia al aplastamiento a la temperatura de servicio de
1.76 Kg/cm2 4.48 veces mayor que la carga de trabajo, permitiendo la disposicin del diseo
de material de calidad y bajo costo para la construccin de obradores en la ciudad de Durango.
Cambio microestructural en refractarios de horno de cemento debido al ataque con Clinker
Los hornos rotativos de la industria del cemento utilizan diferentes tipos de refractarios de
acuerdo a la zona de calentamiento que deben recubrir. Estos materiales deben soportar el
ataque qumico por parte del Clinker que posee un alto contenido de CaO. Las zonas del horno
con mayor grado de agresin son las de presinterizacin y sinterizacin, que soportan
temperaturas de operacin entre 1200 -1450C. En la investigacin se estudian los cambios
microestructurales que se producen en diferentes tipos de refractarios cuando se ponen en
contacto con Clinker a 1450C durante 24 horas. Los refractarios ensayados son: dos ladrillos
de alta almina y un ladrillo de mullita. Las fases presentes en las zonas vrgenes y en las zonas
reaccionadas con el Clinker, fueron analizadas por difraccin de rayos X. Las microestructuras
de la zona de reaccin se observaron mediante microscopa ptica y electrnica.
Se estudia la reaccin entre la matriz silicoaluminoda, la mullita y la almina del material
refractario con el Clinker del cemento portalnd, destacndose la formacin de anortita y
hexaluminato de calcio como productos de esta reaccin. Las fases presentes se discuten de
acuerdo a los diagramas de fases de los xidos mayoritarios involucrados en las reacciones.
Degradacin qumica de refractarios comerciales Al2O3 MgO C por escorias de la
metalurgia secundaria
Los ladrillos refractarios Al2O3 MgO C (AMC), mantienen su alto nivel de consumo en las
plantas de fabricacin de acero, debido a sus excelentes propiedades. Adems de las ventajas
asociadas a la presencia de escamas de grafito, es decir el incremento en la conductividad
trmica, la resistencia al choque trmico y la resistencia al ataque por escoria, la formacin de
espinela (MgAl2O4) induce una expansin que ayuda a contrarrestar el desgaste de las juntas
del ladrillo reduciendo la penetracin de la escoria, entre otros efectos.
El estudio de la degradacin qumica por escorias de refractarios AMC es de gran importancia
industrial al momento de evaluar su comportamiento en servicio, con vistas a mejorar el
desempeo y aumentar la vida til de estos materiales. A pesar de la elevada resistencia a la
corrosin, los ladrillos que estn en contacto con el acero fundido y la escoria lquida sufren
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una degradacin considerable, que ocurre por penetracin del fundido por los poros abiertos
y disolucin qumica de los componentes del refractario. Esta disolucin modifica la naturaleza
de las fases y altera la textura (microfisuras), microestructura y la composicin del material.
Estos cambios, junto con su incidencia sobre las propiedades trmicas y mecpanicas, reducen
la vida til del refractario.
El objetivo de la investigacin es estudiar la degradacin de ladrillos comerciales AMC de
diferentes calidades de uso en cucharas de acera, por corrosin de escorias de la metalurgia
secundaria, estableciendo los principales factores que determinan el comportamiento de los
materiales. En funcin de estos objetivos, los materiales fueron caracterizados
exhaustivamente y evaluados en ensayos de corrosin, incluyendo el anlisis detallado de las
nuevas fases formadas.
Mecanismo de desgaste de los ladrillos de magnesia - cromo durante el proceso de
conversin de cobre
En los procesos pirometalrgicos de tratamiento de concentrados de cobre, los revestimientos
refractarios empleados en los diferentes reactores (fusin, conversin, refino y limpieza de
escoria) estn compuestos casi exclusivamente por ladrillos de magnesia - cromo). Si bien este
material posee excelentes propiedades para las condiciones de operacin, su rendimiento es
muy pobre comparndolo con los procesos siderrgicos. La comprensin de los mecanismos
de desgaste de refractarios por fases fundidas es de gran importancia debido a que permite
analizar un problema relevante que afecta la disponibilidad de los equipos y limita la
posibilidad de tener procesos ms intensivos, en los ltimos aos se ha incrementado sus
estudios a cusa de la competencia globalizada, de la necesidad de minimizar costos y
aumentar la eficiencia del proceso de conversin de matas de cobre. El trabajo describe un
anlisis fisicoqumico global de ladrillos refractarios utilizados en convertidores Pierce Smith
de cobre, especficamente en la zona de toberas. Detectando la degradacin de estos
refractarios por los efectos de la penetracin de escorias los cuales son evaluados por medio
de test en laboratorio.
Mineral de Magnesita colombiana en la obtencin de refractarios de espinela
Se evalu el comportamiento de una magnesita colombiana en la obtencin de un material de
espinela, comparando propiedades fsicas y composicin de fases por DRX, con la obtenida a
partir de xido de magnesio puro. La espinela es til en la formulacin de refractarios bsicos,
utilizados en la industria del acero y cemento, como material abrasivo, como sustrato en
circuitos elctricos, como membranas cermicas y actualmente en odontologa. La espinela se
produce por la reaccin entre la magnesia y la almina a temperaturas superiores de 1100C.
Con base en los diagramas de fase se disearon dos formulaciones. Los reactantes se llevaron
a un tamao de partcula menor a 10 mm, se conformaron y sinterizaron a 1650C. Se
encontr que el exceso de magnesia y el contenido de slice, en la materia prima natural
favorecieron la sinterizacin.
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Desarrollo de un refractario MgO CaZrO3 dopado con MgAl2O4 para la industria cementera
Se presenta el desarrollo de un innovador ladrillo bsico de cromo basado en la tecnologa de
MgO CaZrO3 electrofundido con adiciones de espinel para mejorar sus propiedades. Se
determinaron las propiedades microestructurales, fsicas, mecnicas y trmicas de la matriz de
MgO CaZrO3 electrofundido con MgO sinterizado. Se realizaron ensayos de resistencia
estticos y dinmicos mediante ataque qumico por harina cruda para Clinker de cemento. Los
resultados muestran que las propiedades termomecnicas de los nuevos ladrillos mejoran
significativamente con el incremento de contenido de espinel. Los anlisis microestructurales
revelan que la fase espinel ayuda a desarrollar un fuerte enlace entre las fases de MgO y
CaZrO3.
6. METODOLOGA
Se ha sintetizado varios trabajos de investigacin referente a ladrillos refractarios, incluyendo
un marco terico que refuerce los trminos cientficos que se emplean en los trabajos
mostrados, para luego desarrollar un trabajo experimental respecto a la Penetracin y
Disolucin del Refractario de Cromo Magnesio por escorias fayalticas
El presente trabajo de investigacin pretende en el estudiante de Ingeniera Qumica,
desarrollar esa vocacin por la investigacin, en esta ocasin se est tratando el tema de
ladrillos refractarios, por lo que en un futuro cercano, se espera que se realicen
investigaciones o proyectos de tesis referentes al tema expuesto.
7. MARCO TERICO
MATERIALES REFRACTARIOS
Se conoce como material refractario a aquellos materiales cuyas propiedades permiten
soportar temperaturas muye elevadas, sin embargo estos deben de soportar una temperatura
en especfico sin sufrir ningn tipo de deterioro en sus condiciones internas, como por
ejemplo la corrosin. Esta condicin permite que los materiales refractarios sean utilizados en
todos los hornos de fabricacin, ya sea en las refineras, industria qumica, metalurgia,
industrias de vidrio y cermica. El material refractario conocido por excelencia es la cermica,
las cuales estn unidas a otro material de caractersticas refractarias pero ms finas.
7.1 Clasificacin de los Refractarios
La primitiva historia de los materiales refractarios est relacionada con la historia de la
alfarera (cermica). Sin embargo la historia de los refractarios durante el siglo pasado est
ntimamente ligada con el crecimiento de las industrias metlicas, puesto que su avance
necesitaba de los refractarios adecuados para la construccin de los hornos.
Inicialmente. La produccin de materiales refractarios se limit a unos pocos tipos de ladrillos
de todo propsito, siendo sus principales consumidores las industrias de cermica, del hierro,
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de los metales no frreos y del vidrio. A finales del siglo pasado el aumento de la aplicacin de
los metales no frreos, especialmente del cobre, y la llegada de la industria masiva del acero
provocaron grandes cambios en la industria refractaria. El aumento de la demanda de
produccin dio lugar al aumento del tamao de los hornos con el consiguiente aumento de las
tensiones y esfuerzos sobre los materiales refractarios de su revestimiento, acentuando por
los grandes tonelajes procesados y por las mayores temperaturas de operacin. Adems, el
material refractario estaba sujeto a la abrasin, erosin mecnica y corrosin qumica de las
escorias, fundentes y gases.
Para hacer frente a las condiciones anteriores fue necesario desarrollar nuevos materiales
refractarios especiales, lo cual fue posible gracias a una estrecha colaboracin entre los
fabricantes de refractarios y los consumidores.
De acuerdo con su carcter qumico los refractarios tradicionalmente se dividen en: cidos
(ladrillos de arcilla cocida de bajo contenido en almina y alto en slice, slice), bsicos
(magnesita y doloma) y neutros (cromita y carbono). Esta clasificacin nos va a servir como
base para realizar un breve recorrido por su desarrollo histrico.

Refractarios cidos

El principal constituyente de los refractarios cido es la slice (95% SiO2). Soporta muy
viene los fundentes cidos. Debido a su elevada resistencia a la compresin en caliente se
emplean a temperaturas prximas a su punto de ablandamiento, sin embargo es muy
sensible a cambios bruscos de temperatura especialmente bajo los 650C, tienen un gran
coeficiente de dilatacin lineal a baja temperatura por lo cual hay que prevenir las
oportunas juntas de dilatacin en la construccin de revestimiento con ladrillos, pero no
sufren variaciones sensibles de volumen en el intervalo de temperatura de 600 a 1600C,
as son muy pequeos los movimientos de la estructura y bvedas de los hornos durante
el proceso de fabricacin de acero. Para fabricar los ladrillos de slice, se cuece en hornos
de cuba a 800C, la slice natural, se mezcla con poca cal (0.5%), se comprime la masa en
formas apropiadas y se cuecen las piezas obtenidas.
Con ladrillos de slice se construyen los revestimientos de los convertidores Bessemer y las
bvedas de los hornos elctricos, de los Martn Siemens, las cmaras de coque y otros. La
solera de estos hornos se construye de masa refractaria de slice. Los refractarios silicoaluminosos resisten bien los cambios bruscos de temperatura pero soportan poca presin,
en las pruebas se ablandan mucho antes de alcanzar el punto de fusin (1710C). El
comportamiento de este material refractario est entre cido y neutro y soportan muy
bien las escorias y fundentes bsicos, tanto ms cuanto mayor es su contenido en almina.
Los refractarios silico aluminosos son los ms usados en casi todos los tipos de hogares u
hornos y de estufas especialmente para las paredes. El revestimiento de cubilotes se hace
con masa refractaria, o con ladrillos silico aluminosos aunque tambin para fundiciones

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especiales se emplean con el revestimiento bsico de dolomita o masa refaractaria de


slice.
La silimanita es un refractario de alto contenido de aluminio (ms de 60% de almina) y
tiene un comportamiento neutro. Se emplea en los hornos elctricos y en los hornos
Martn Siemens bsicos como capa divisora entre la solera bsica de dolomita y la
bveda de slice.

Refractarios bsicos

La magnesita, constituida por un 80% de xido de magnesio, slice, cal, almina y xido de
hierro, tiene un comportamiento bsico, posee alta refractariedad y resistencia al ataque
de escorias y fundentes a base de hierro.
El xido de magnesio se obtiene por calcinacin de la magnesita 8carbonato de magnesio)
o del hidrato de magnesio obtenido del agua marina. La resistencia en caliente bajo carga
es pequea comparada con la que tienen los ladrillos silcicos y no resisten las bruscas
variaciones de temperaturas. La magnesita calcinada tiene una elevada conductividad
trmica y una dilatacin de 1.30% a 1000C. Cuando ocurren calentamiento y enfriamiento
sucesivos se producen tensiones considerables que son la causa de la debilidad
caractersticas de los ladrillos de magnesita.
La dolomita natural est constituida principalmente por carbonato de calcio y carbonato
de magnesio. Para ser utilizada, deben separase por calcinacin los productos voltiles,
agua y anhdrido carbnico. La roca doloma calentada a 1200C se transforma en una
mezcla de xido de calcio y de xido de magnesio llamada dolomita, que generalmente en
forma granulada o de ladrillos se emplea como refractario en los hornos. La composicin
de la dolomita, es de orden del 40% MgO, 58% CaO, 1% SiO2 y el resto se compone de
pequeas cantidades de xido de hierro, almina y trazas de magnesio.
La magnesita tiene punto de fusin de 2800C y la cal de 1570C. Las mezclas de cal y
magnesita tienen un punto de fusin del orden de 2300C. La dolomita calcinada molida o
triturada se emplea principalmente en la reparacin del revestimiento en los hornos
bsicos de fabricacin de acero. Se mezclan con alquitrn para aglomerar la masa,
tambin se fabrican ladrillos y bloques de dolomita que se utilizan en la base de las soleras
y las paredes de los hornos bsicos.
Las soleras se preparan con ladrillos de magnesita o de dolomita, colocados sobre chapas
de acero, cubriendo luego los ladrillos con dolomita molida o dolomita y magnesita
fuertemente apisonada hasta formar un bloque monoltico homogneo. La presencia de la
cal que conserva sus propiedades caractersticas, presenta varias inconvenientes, es muy
higroscpica y causa la descomposicin de la dolomita que al enfriarse se desintegra en
forma de polvo.

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Refractarios neutros

La cromita es un refractario a base de sesquixido de cormo (45% Cr2O3) y tiene un


comportamiento neutro o sea que soporta bien las escorias y fundentes cidos o bsicos
pero posee muy poca resistencia a la compresin en caliente y a los cambios bruscos de
temperatura. Se emplea para reparar los revestimientos de las bvedas cidas en los
hornos elctricos de arco y en los Martn - Siemens, para los lechos de las soleras de los
mismos hornos y para las paredes y soleras que han de estar en contactos con escorias o
fundentes enrgicos.
La cromo magnesita (15 50% Cr2O3) se comporta mejor que los ladrillos de cromita en
los ensayos bajo cargas de 2 Kg/cm2. A elevadas temperaturas se emplea en las paredes de
los hornos Siemens y elctricos y en las bvedas suspendidas de los hornos Siemens
porque resisten mejor los cambios de temperaturas que los ladrillos de magnesita. Los
ladrillos de cromo magnesita tienen mejor aceptacin que los de cromita por tener
mejor resistencia a las escorias y al descascarado y mejor comportamiento a elevadas
temperaturas bajo carga.
El grafito es un refractario de comportamiento neutro, soporta temperaturas hasta de
1800C y es sensible a las variaciones de temperatura, pero debe estar en ambientes
cerrados y que contengan xidos de carbono para evitar su combustin. Se emplean para
fabricar crisoles en la fusin de metales, en electrodos de hornos elctricos, piqueras de
colada y en el crisol del alto horno. El carborundo o carburo de silicio, tiene una elevada
conductividad trmica y gran insensibilidad a las variaciones de temperatura. Se fabrican
piezas especiales, y se mezclan a veces con grafito para la fabricacin de crisoles.
Los refractarios aislantes son ladrillos porosos y de poco peso con una conductividad
trmica mucho menor que los refractarios comunes y una capacidad de retencin del
calor, superior a cualquier refractario de composicin similar. Los ladrillos aislantes se
usan en la parte posterior de otros ladrillos de alta refractariedad y alta conductividad
trmica, aunque en algunas oportunidades se emplean directamente como revestimiento
de trabajo si no hay abrasin, ataque de escoria o contacto con lquidos. Las principales
ventajas en el uso de aislante son la economa en el combustible y la disminucin en el
tamao y peso del revestimiento del horno.

Refractarios especiales

Existen otros materiales cermicos que se utilizan en aplicaciones refractarias ms


especiales. Algunos de ellos son los xidos de relativa alta pureza, muchos de los cuales se
producen con poca porosidad. En este grupo se encuentran la almina, slice, magnesia,
xido de berilio, circona y mullita. Otros refractarios son compuestos de carburos,
adems de carbono y grafito.

12

El carburo de silicio (SiC) ha sido utilizado para resistencias elctricas de calefactores,


como material de crisoles y en componentes internos de hornos. El carbono y el grafito
son muy refractarios, pero encuentran limitadas aplicaciones debido a que son
susceptibles a la oxidacin a temperaturas superiores a 800C. Tal como se esperara,
estos refractarios especiales son relativamente caros. Actualmente todos estos tipos de
refractarios se presentan en diferentes formas, por ejemplo, los materiales refractarios
destinados a la realizacin de chimeneas industriales (centrales trmicas, petroqumicas,
etc) ha de exigrseles una resistencia elevada al ataque de los cidos, particularmente al
cido sulfrico, ante la posibilidad de la aparicin de dicho cido a partir del vapor de agua
y del SO2 de los gases. Adems de resistir esta combinacin de severas condiciones, los
materiales refractarios deben fabricarse en piezas de ciertas tolerancias dimensionales,
manteniendo una constancia de caractersticas y propiedades y naturalmente lo ms
baratos posibles, partiendo de materias primas fciles de obtener.

Tabla N 2: Clasificacin de los Refractarios


7.2 Propiedades de los Refractarios
Las propiedades que estos materiales presentan, van a estar en funcin de su composicin
qumica. La relacin almina - slice y los contenidos de impurezas, tales como los xidos de
13

hierro y los lcalis presentes (Na2O y K2O) van a determinar las temperaturas de fusin y la
resistencia al ataque qumico de los gases de combustin, especialmente en presencia de CO y
derivados de la combustin del azufre.
Refractariedad
Este trmino se refiere al punto en el cual la muestra empieza a reblandecerse (o fundirse).
Normalmente, los refractarios no tienen un punto de fusin especfico, la transicin de fase
tiene lugar dentro de un intervalo de temperaturas en un fenmeno llamado
reblandecimiento. Esta caracterstica suele cuantificarse con el cono piromtrico equivalente
(PCE), que es una medida del contenido de calor expresado por la inclinacin del cono durante
el ciclo trmico.
Temperatura de rotura bajo carga
Los refractarios suelen ceder bajo carga a una temperatura muy inferior a la que les
correspondera segn su PCE. Para determinar esta variable, se somete el refractario a una
carga conocida y se calienta hasta que se pandea o se deforma en general y se anota la
temperatura correspondiente. Este valor es de gran importancia, pues sirve para predecir las
propiedades mecnicas del refractario durante su uso. La capacidad del refractario para
soportar cargas es directamente proporcional a la viscosidad del vidriado presente.
Permeabilidad respecto a los gases
Esta propiedad por el coeficiente expresado expresado en litros de aire que pasa a travs del
material refractario de rea de 1 m2 y de espesor de 1m en una hora, siendo la diferencia de
presiones 1 mm de la columna de agua. Esta permeabilidad depende de la temperatura, de la
magnitud y de carcter de los poros, de la homogeneidad de estructura del material. Al
incrementarse la temperatura, la permeabilidad de los refractarios respecto a los gases
disminuye porque aumenta la viscosidad del gas.
Resistencia al fuego
Esta propiedad indica la capacidad del material de resistir al fuego directo, sin derretirse, sin
quebrarse, soportando temperaturas muy altas.
Estabilidad Trmica
Es la capacidad del material de resistir repetidamente varios embates de temperaturas altas,
sin resquebrajarse.
Solidez
Es la capacidad del objeto de resistir sin modificarse las cargas mecnicas que tienen que
soportar en las condiciones de trabajo. La solidez mecnica de los refractarios a la
temperatura interior es mucho mayor que las cargas originadas en la mampostera del horno.
14

La solidez mecnica del refractario depende no solamente de la naturaleza del material que
est fabricado, sino tambin de su estructura.
Resistencia a Escorias
Comprende la propiedad de los refractarios de resistir la accin de escorias recalentadas hasta
el estado lquido. Ella depende de la composicin mineralgica y de la estructura (porosidad,
agrietamiento, etc) del refractario. Cuando las escorias son cidas, los refractarios deben ser
cidos tambin, cuando aquellas con alcalinas, tambin lo deben ser los refractarios. Ello se
deb a que los xidos y las bases forman siempre combinaciones fcilmente fusionables.
Porosidad aparente
La porosidad aparente tambin conocida como porosidad abierta es la medida de los poros
que est interconectados en la estructura del refractario. La porosidad tiene efecto directo en
la habilidad del refractario de resistir la penetracin de metales, escorias, gases y vapores. Por
otra parte a mayor porosidad, mayor efecto aislante del refractario.
En muchas aplicaciones los refractarios son sometidos al impacto de piezas pesadas o al
continuo paso de materiales slidos como polvos y gases que los van erosionando. Para una
mejor resistencia a estos efectos el material debe ser mecnicamente fuerte y tener una liga
muy fuerte. Los ladrillos ms fuertes generalmente muestran mejor resistencia a la abrasin.
El mdulo de ruptura y la resistencia a la compresin ofrecen el mejor indicador de la
resistencia a la abrasin del refractario.
Fuerza de trituracin en fro y Mdulo de Ruptura de ladrillos y formas
La compresin es uno de los parmetros ms usados para evaluar un refractario. La
determinacin en fro no es usada para predecir su comportamiento en servicio, pero da un
buen indicio de cmo se desarroll su liga durante su fabricacin. Los ladrillos ms fuertes
generalmente muestran mejor resistencia a la abrasin.
El mdulo de ruptura y la resistencia a la compresin ofrecen el mejor indicador de la
resistencia a la abrasin del refractario.
La prueba de compresin en caliente es una medida de la capacidad del material de resistir los
esfuerzos causados por la expansin trmica, los choques trmicos y en general los esfuerzos
mecnicos a los que ser sometido el refractario en operacin.
La compresin en caliente tambin nos sirve de indicador de la resistencia del material a la
erosin y corrosin por metales y escorias junto con otras propiedades como la mineraloga y
la porosidad.

15

El Mdulo de Ruptura en fro


Es aplicada transversalmente para medir su resistencia a la flexin. Ambas pruebas tienen
versiones fro y en caliente.
7.3 Tipos de Fallas en Refractarios
De acuerdo a todos los mecanismos de desgaste que afectan a los refractarios, se dice que el
que ms afecta su estructura es la impregnacin de metal lquido o escoria por sus poros
internos. Este mecanismo provoca cambios en las propiedades del refractario, ya sea fsica,
qumica y mecnicas.
En la Tabla N3 se resumen todos los mecanismos de desgaste de los refractarios.

Tabla N 3: Resumen de los mecanismos de desgate en los refractarios


7.4 Ladrillos Refractarios
Los ladrillos refractarios actualmente son empleados para revestir calderas, ollas de aceracin,
parrillas, hornos rotatorios de cementeras, por mencionar algunas, en donde deben estar
adheridos uno con uno con tierra refractaria y para lograr mejor la firmeza de pegad tambin
se debe agregar cemento resultando una mezcla que tendr una apariencia barrosa, esta
mezcla permite que el pegado en la tierra sea suficientemente resistente para los procesos.
El majeo de estos ladrillos no es tan simple como manejar ladrillos comunes, debido a que por
sus mismas propiedades reacciona de manera explosiva con otros materiales que no sean los
16

correctos. Al igual que la tierra refractaria, los ladrillos refractarios adems de cumplir, con su
funcin de refractar, son excelentes contenedores de calor, es decir, mantienen el calor al que
son expuestos durante sus diferentes usos.
De las peculiaridades de este tipo de material es que son fabricados en calidades variadas,
dependiendo de la concentracin de almina y en base a esta concentracin el ladrillo resiste
mayores temperaturas o es usado para distintos medios. Las concentraciones van desde el
36% hasta el 99% de almina aunque tambin se emplea slice.
Principalmente cuando se quiere recubrir hornos destinados para la fundicin de acero, el tipo
de ladrillo empleando es el de dixido de slice, en algunos casos cuando los ladrillos
comienzan a licuarse estos trabajan con temperaturas superiores a 3000F (1650C). Para
crear estos ladrillos es necesario que sus componentes estn expuestos a bajas presiones y
que sean a su vez quemados a temperaturas muy altas. Las excepciones a este proceso son
aquellos ladrillos que son qumicamente ligados, o los que se utilizan el alquitrn, resina o
gomo para permanecer aglutinados.
Los revestimientos basados en ladrillos refractarios han sufrido una gran evolucin, en parte a
causa de su competencia con los aislamientos basados en materiales fibrosos. Desde
mediados de los aos 60 han pasado de unos espesores del orden de 1m, cuando se
empleaban ladrillos densos, hasta una tercera o cuarta parte debido a la mejora en los
materiales y a los ciclos ms cortos.
Las bvedas suspendidas permiten construir hornos de cualquier anchura. La menor densidad
y espesor posibilita estructuras metlicas de soporte ligeras. Actualmente los hornos con
aislamiento refractario ligero se prefabrican modularmente, se transportan, instalan rpida y
econmicamente en su localizacin final.
Un revestimiento refractario ligero realizado con ladrillos de calidad presenta n acumulacin
de calor comparativamente mucho ms elevada que uno fibroso, pero en cambio y en
trminos generales, tiene un poder aislante mejor en las altas temperaturas. En efecto, la
conductividad del material refractario ligero crece menos con las temperaturas que con el del
fibroso. Es por ello que en paredes de refractario ligero bien aisladas y en aplicaciones de
temperaturas moderadamente elevadas, generalmente no resulta ventajoso revestir el
interior del horno con mdulos de tapizar, por la poca disminucin de la temperatura
superficial del refractario y el costo.
En definitiva, un aislamiento en refractario ligero correctamente concebido, ejecutado con
materiales de calidad es la mejor opcin en multitud de hornos. Remarcar en este caso la
importancia de la calidad de los ladrillos: no ya en que disponga de las caractersticas descritas
en cuanto al aislante como son la densidad y la conductividad adecuadas, sino que sean tiles
para la aplicacin en concreto. Estas deben tener la composicin mineralgica correcto y esto
no se ve en las composiciones qumicas en forma de porcentajes de almina, slice, etc. Por

17

ejemplo es muy importante el contenido de slice libre, es decir, no combinado qumicamente.


Todo esto es vital para la duracin del horno.
Los ladrillos deben utilizarse a una temperatura mxima inferior en 100 -150 K a las
temperaturas lmite tambin llamada de clasificacin:

Tabla N4: Temperaturas de clasificacin de los refractarios

Figura N 1: Ladrillos Refractarios

18

Figura N 2: Dimensiones de Ladrillos Refractarios

19

Figura N 3: Dimensiones de ladrillos refractarios


7.4.1

Caractersticas de los Ladrillos Refractarios


El color que adoptan estos ladrillos se debe al proceso de fabricacin, pueden ser
amarronados o pardo blancuzcos.
Piezas de alta densidad.
Poseen textura lisa y homognea.
Temperaturas de aplicacin comparativamente ms elevadas, dilatacin trmica
reversible y ms uniforme.
Conductividad trmica aparentemente menos a temperaturas superiores de uso.
Alto punto de fusin.
Resistencia qumica y mecnica a los gases liberados por los productos y a los de
combustin.
Resistencia al choque trmico.
20

7.4.2

Clasificacin y Designacin

Los ladrillos refractarios se clasifican en dos tipos dependiendo del contenido de arcilla: de
slice o alminas. Las propiedades de estos compuestos permiten que el ladrillo soporte altas
temperaturas. Aunque el comportamiento de cada uno es muy propio del material.
Los ladrillos refractarios de almina slice se fabrican de varias combinaciones de materiales
que contengan almina y slice. Estos ladrillos varan en su composicin qumica desde casi
100% de almina y poca slice hasta casi 100% de slice y poca almina, por lo tanto es
necesario establecer una clasificacin basada en las propiedades fsicas y anlisis qumico.
Ladrillos Refractarios con Alto Contenido en Almina
El coeficiente de dilatacin trmica de este tipo de ladrillos es muy bajo, gracias a esta
propiedad los ladrillos estn preparados para soportar elevadas temperaturas, sin presentar
algn tipo de deformacin o dilatacin que modifiquen el desempeo de ladrillo despus de
su enfriamiento. Como la arcilla necesaria para su fabricacin es muy poca, y por el gran
contenido de cara almina, en el mercado el precio de estos ladrillos es alto.
Ladrillos Refractarios con Alto Contenido de Slice
Al igual que los anteriores, estos ladrillos estn diseados para estar expuestos a altas
temperaturas, sin embargo, cuando estos son sometidos a fases alternativas o continuas de
calor a fro suelen dilatarse de manera considerable para su uso industrial, estos continuos
cambios de temperatura, as como de forma, afectan al ladrillo de tal forma que termina por
desintegrarse. Este tipo de ladrillo es muy til en zonas donde las temperaturas a las que se
expone son altas continuas.
Ladrillos Aislantes (20% Aserrn y 80% Arcilla)
Los ladrillos aislantes son de dos tipos: los usados para apoyar ladrillos refractarios y los que se
usan en lugar de los ladrillos refractarios regulares. La mayora de los ladrillos usados para
apoyo se hacen de tierra de diatomceas, naturalmente porosa, los del segundo tipo,
usualmente llamados refractarios de peso ligero, son de composicin similar a los ladrillos
pesados, y deben su poder aislante al mtodo de manufactura. Para este tipo de ladrillo se
mezcla el aserrn con la arcilla refractaria, para luego ser moldead y cocida. En el horno, el
aserrn se quema dejando un ladrillo ligero, sumamente poroso.
Estos refractarios de peso ligero se usan con seguridad para temperaturas de entre 1350 y
1600|C, mientras que los ladrillos de tierra de diatomceas no son adecuados para
temperaturas superiores a 1100C en condiciones ordinarias. Los ladrillos refractarios
aislantes se caracterizan por su baja densidad, la cual les confieren una baja conductividad
trmica. Esta propiedad los hace ptimos para ser empleados en hornos industriales donde el
ahorro energtico es una importante condicin de diseo.

21

Los ladrillos aislantes se utilizan como respaldo de ladrillos densos de mayor refractariedad y
conductividad trmica. Se emplean como revestimiento de trabajo de hornos, pero
nicamente cuando no estn sometidos a la abrasin, corrosin o erosin por metales
fundidos, escorias o gases a altas velocidades.
Ladrillo Refractario Denso (Ladrillo de almina)
Los ladrillos de almina tienen gran aceptacin industrial por ser econmicos, presentan
resistencias mecnicas elevadas an en caliente y pequeas dilataciones, por lo que
conservan su volumen, siendo poco sensibles a los cambios bruscos de temperatura, como
inconvenientes se sealan su mala conductividad trmica y su relativa baja fusibilidad (1690 1770C). Dentro de los ladrillos refractarios densos, tenemos dos variedades, de alta almina y
de baja almina.
Los ladrillos de baja almina o ladrillos de chamote (25% arcilla y 75% chamote), son ladrillos
muy compactos, por lo que gozan de gran resistencia mecnica a la compresin y al choque, y
qumicamente a la accin de las escorias, pero con el inconveniente de su dilatabilidad que los
hace sensibles a los cambios bruscos de temperatura. Se emplean en la construccin de
hogares, hornos de reverbero, hornos altos, hornos de crisoles para acero fundido, cermico,
vidrio, cal y cemento.
Los ladrillos de alta almina o de bauxita (20% arcilla y 80% bauxita), son ladrillos que
soportan condiciones extraordinarias para las que no son adecuados los ladrillos ms antiguos
de arcilla refractaria. Los ladrillos a de alta almina son prcticamente inertes al monxido de
carbono y no son desintegrados por atmsferas de gas natural a temperaturas hasta de
1000C. Este tipo de ladrillo se clasifica entre lo sper refractarios, y los de casi pura almina
(97%). Los ladrillos de alta almina se emplean en la industria del cemento, en los refractarios
de fbricas de papel y en las instalaciones de calderas modernas. Tambin se emplean en el
recubrimiento de hornos para vidrio, de hornos calentado con petrleo y en alambiques de
aceite de alta presin, etc.
Debido a que las bauxitas contienen un mximo de 90 a 92% de almina, para fabricar
calidades con contenidos superiores, se requiere la participacin de alminas extradas y
procesarlas a partir de bauxitas, mediante el proceso Bayer. Este proceso consiste en trminos
generales, en provocar la precipitacin del hidrxido de aluminio a partir del xido de aluminio
presente en la bauxita. Este precipitado, se extrae mediante filtrado y concentracin, se
somete a mltiples lavados para eliminar la presencia de sodio y posteriormente se calcina a
ms de 1750C para obtener el xido de aluminio prcticamente puro.
Refractarios Monolticos
Son mezcla refractarias que son usadas directamente en el estado que se suministran, como
es el caso de las masas plsticas o bien despus de la adicin de un lquido apropiado, como es
el caso de los hormigones o cementos refractarios.
22

La composicin de in refractario moldeable depende del uso final pero estn presentes los
xidos Al2O3, CaO y SiO2, en mayor o menor proporcin, con otros componentes como
impurezas de TiO2, Fe2O3, Cr2O3 y otros aditivos que modifican las propiedades fsicas del
refractario en funcin de su uso.
Las propiedades fsicas de estos materiales dependen del empaquetamiento de sus
constituyentes, siendo el objetivo principal que se persigue en la fabricacin de estos
materiales, para una composicin dad, el obtener la mxima compactacin con la menor
cantidad de agua. Las propiedades de los refractarios moldeables estn gobernadas por el tipo
de agregado y matriz, as como por la cantidad de cemento usado, ya qu estas variables
determinan la cantidad de agua requerida.
Los refractarios monolticos estn desplazando con gran rapidez al tipo prefabricado en
muchas aplicaciones, incluso en los hornos industriales. Las ms importantes ventajas son:

Elimina las uniones, las cuales resultan ser una inherente debilidad de los
prefabricados.
La forma de aplicarlos resulta ser ms rpida y fcil.
Las propiedades resultan mejores que la de los ladrillos.
El manejo y transporte es ms simple.
Ofrece una efectiva reduccin del espacio en bodega y elimina las formas especiales.
Poseen mejor resistencia a la fluencia lenta y mayor estabilidad volumtrica.
Pueden instalarse mientras el horno aun est en caliente.
Reducen los tiempos de mantenimiento.

Algunos tipos de refractarios monolticos son:

Arcillas refractarias: Se mezclan con agua y luego se calientan para que las partculas
(generalmente almina o slice coloidal) se transformen o volatilicen para fomentar la
unin cermica entre ellas. Estos materiales generalmente se cuelan, y se conocen
como concretos refractarios.

Refractarios plsticos: Son mezclas preparadas que se encuentran en una condicin


rgida, generalmente en bloques envueltos en polietileno. Cuando se aplican, deben
ser cortados en piezas y luego son compactados neumticamente. Pueden ser
fcilmente compactados a cualquier forma y contorno.

Mezclas para compactado: Son materiales muy similares a los refractarios plsticos
pero son an ms rgidos. Estos se encuentran como una mezcla sea que debe
hidratarse con un poco de agua antes de ser aplicados. Otras mezclas pueden
encontrarse en su forma hmeda para su uso inmediato. Estos deben instalarse con
un compactador neumtico.

23

Recubrimientos refractarios: Usualmente son empleados cuando se quiere proteger


la superficie de alguna herramienta en contra del ataque qumico. Su propsito es
nicamente cubrir la superficie de trabajo, por ello, se encuentran en capas delgadas.

Mortero refractario: Este producto pertenece a los refractarios monolticos adecuado


para la colocacin, anclaje y pegado de ladrillos refractarios, partes premanufacturadas 8componentes) y productos aislantes; tambin para cubrir
irregularidades de la superficie de las paredes de los hornos y para prevenir que la
escoria ingrese a las uniones. La composicin de este mortero vara dependiendo del
grado especfico de ladrillo o propsito y aglutinantes. Estos morteros son
suministrados secos o listos para ser usados.

Aislantes refractarios
Los materiales aislantes reducen considerablemente la prdida de calor a travs de las
paredes de los hornos. Una baja transferencia de calor se puede alcanzar al colocar capas de
material con baja conductividad trmica entre la superficie interna caliente de un horno y la
superficie externa, haciendo que esta ltima se mantenga a una baja temperatura.
La razn de su baja conductividad se debe a la alta cantidad de poros dentro del material, los
cuales estn llenos de aire y por lo tanto impiden una alta tasa de transferencia de calor.
Estos materiales usualmente son muy ligeros. Materiales con una porosidad entre 75 y 85%
se consideran muy livianos y por arriba de ese porcentaje se vuelven materiales ultralivianos.
Los materiales con alto porcentaje de poros resultan poseer una resistencia mecnica muy
baja y deben manejarse con mucho cuidado. Adems, gases, humos y lquidos penetran
fcilmente estos materiales, por ello no deben emplearse en hornos donde entran en
contacto directo con ellos.
Entre los aislantes refractarios se encuentran:

Ladrillos aislantes.
Cementos aislantes.
Fibra cermica.
Silicatos de calcio.
Recubrimientos cermicos.

Debe tener en cuenta que el calor excesivo afecta a todo material aislante de manera
adversa, sin embargo, la temperatura a la cual el material empieza a deteriorarse vara
considerablemente de acuerdo al tipo de material seleccionado. Por lo ltimo, al escoger un
material se debe tener en consideracin la temperatura de operacin.

24

Fibra Cermica
Es una familia de productos aislantes refractarios elaborados en fibras esponjosas parecidas al
algodn. Estas pueden ser utilizadas para fabricar telas, mantas, tablas, bloques, etc. Estos
materiales poseen una muy baja conductividad trmica, baja capacidad calorfica,
extremadamente livianos e inmunes a los choques trmicos y son qumicamente estables.
Usualmente se fabrican en dos calidades diferentes basadas en el contenido de Al2O3. En la
actualidad tambin se encuentran productos que contienen ZrO2 el cual ayuda a reducir la
contraccin del material al trabajar a altas temperaturas por un tiempo prolongado. Las
caractersticas de las fibras cermicas son la excelente combinacin de las propiedades de los
materiales refractarios y del tradicional material aislante.

Tabla N 5: Propiedades de los Refractarios segn su clasificacin


En el diagrama de fases que se ver ms adelante, se observar el comportamiento del
sistema binario almina slice. A pesar del alto punto de fusin de la slice de 1.713C, su uso
como refractario est poco extendido debido a las dificultades que presenta en su manejo,
porque la slice es muy sensible a los cambios de temperatura.
A lo largo de su curva de calentamiento va presentando diferentes estructuras cristalinas que
causan cambios de volumen importantes y que se traducen en cambios dimensionales que
ocasionan su alto grado de dificultad en su uso y durante su fabricacin, como se observa en la
siguiente tabla:

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Cuarzo
Cuarzo
Tridimita
Tridimita
Cristobalita
Cristobalita
Coesita
Stishovita

Trigonal
Hexagonal
Monoclnico
Hexagonal
Tetragonal
Cbico
Monoclnico
Tetragonal

Densidad
(gr/cm3)
2.65
2.53
2.27
2.26
2.32
2.20
3.01
4.35

Lechatelierita vidrio
natural de slice

Amorfo

2.20

Modificaciones de SiO2 Sistema Cristalino

palo

Condiciones de Formacin
T < 573C
T > 573C
573C < T <870C
T > 870C
T > 1470C
P > 20 Kbar
P > 80 Kbar
Relmpagos inciden en
arena de puro cuarzo,
impactos de meteoritos

Amorfo
2.1 - 2.2
Tabla N 6: Densidad de Materiales y condiciones de formacin

Figura N 4: Diagrama de Fases de slice almina

26

Figura N 5: Diagrama de Fases de slice almina


Se observa en los diagramas de fases, que la variacin de punto de fusin Vs la composicin
almina slice de los ladrillos entre 1800C y 1850C, muy por arriba de las temperaturas
mximas recomendadas para estas calidades.
Entre el 50% y 70% de almina se utilizan combinaciones de bauxitas, que tienen un contenido
de almina entre el 85% y el 90% y grog de caoln o arcilla calcinado, ms arcilla cruda para
obtener plasticidad en la mezcla y formar as los refractarios. A medida que se aumenta la
calidad con el contenido de almina, se disminuye la participacin de los calcinados arcillosos
y de arcillas crudas.
7.4.3

Materia Prima de los Ladrillos Refractarios

Las materias primas de los refractarios slico - aluminosos son las arcillas, caolines y sus
derivados calcinados, conocidos en el medio como grog o simplemente calcinados.
Los materiales refractarios arcillosos son una mezcla de arcillas plsticas, arcillas duras y
caolines arcillosos, cuyo contenido permite obtener ladrillos de baja refractariedad hasta los
sper refractarios de alta temperatura, dependiendo de la composicin y proporcin de
arcilla, caoln y calcinados que compongan la mezcla.
La arcilla es un material hidratado que contienen una significativa porcin de almina y slice y
muestra la propiedad de la plasticidad. Se conoce bajo el nombre de plasticidad, a la facultad
que posee un material mezclado con agua, de adquirir y conservar una forma determinada
bajo la accin de una influencia mecnica exterior, sin que se produzcan grietas o roturas
despus de haberse retirado la accin de la fuerza.
Las arcillas plsticas por sus propiedades se contraponen al caoln dado que poseen un mayor
contenido en hierro, son ms fusible, ms plsticas y su grano es ms fino. Es por ello que se
dice que son complementarias y a menudo se combinan para crear una arcilla ms trabajable.
27

Se trata de una arcilla secundaria a menudo con capas de carbn y otros tipos de arcilla.
Poseen un elevado grado de contraccin, que llega hasta un 20%. En la fabricacin de
cermica blanca, este tipo de arcilla se hace indispensable para aumentar la falta de
plasticidad del caoln, aunque no se aade ms del 15% puesto que se traducira en un color
gris o anteado, disminuyendo as su traslucidez.
Las arcillas duras o magras son poco plsticas y tienen fracturas de forma concoidal.
El caoln presenta la siguiente composicin qumica:
SiO2: 46.6 - 54.0%
Al2O3: 39.5 46.0%
En el caso de arcillas caolniticas naturales, el caoln representa un 96% del total de la
composicin viene a ser la siguiente:
SiO2: 48.5 - 55.4%
Al2O3: 35.4% - 40.5%
TiO2: 1.30% - 1.50%
Fe2O3: 1.60% - 1.80%
CaO: 0.40% - 0.50%
MgO. 0.40% - 0.50%
K2O: 0.10% - 0.10%
Na2O: 0.10% - 0.10%
Las arcillas muy refractarias funden o se ablandan entre 1745C a 1770C, muchas veces
tienen altos porcentajes de Al2O3, ya que estn mezclada con gibsitas (Al(OH)3), residuos
bauxiticos y otros minerales aluminosos, en cuyo caso no se consideran impurezas desde el
punto de vista refractario.
Tambin se debe considerar la arcilla y caolines calcinados, proveniente de caoln o arcilla
calcinados previamente que se han de agregar a los refractarios para controlar la contraccin
de la arcilla cruda durante el proceso de quema. Su granulometra y la cantidad a la mezcla se
graduarn, dependiendo de ello la porosidad del material terminado, su peso especfico, si
expansin trmica, resistencia al choque trmico, etc. La cantidad de calcinado a agregar
depender de la plasticidad de las arcillas crudas que se utilicen. El porcentaje vara desde 25 a
90%. Debido a que las arcillas, caolines y otros minerales refractarios de origen arcillosos, se
han formado por la sedimentacin de sus componentes, encontramos que no hay dos mantos
de estas materias primas que sean iguales. Incluso dentro del mismo manto se encuentran
28

diferencias, segn la zona en que se tome la muestra y tambin dependiendo de la


profundidad de la misma. Esto no afecta la refractabilidad ni la calidad del producto, aunque si
presenta diferencias en los anlisis qumicos de diferentes fabricantes para una calidad
equivalente y en el correr del tiempo, diferencias en el mismo producto del mismo fabricante,
en funcin de las variaciones naturales de la materia prima.
7.4.4

Mtodos de Fabricacin

Existen mtodos de fabricacin de materiales refractarios que provienen de la industria de la


cermica, como son el vaciado, incluso el torneado de la arcilla para ollas y vasijas, el formado
de piezas a mano, etc. Actualmente solo se utiliza de estos mtodos el proceso de vaciado.
Este se hace utilizando modelos de las piezas, con los que se fabrican moldes que permiten
producir rplicas de las piezas originales. Este mtodo ha sido desplazado por la utilizacin de
moderno sistemas de prensado, tanto mecnicos como hidrulicos, que tienen ventajas en
cuanto a economa y productividad, pero que no necesariamente mejoran la calidad del
producto, aunque si hacen una produccin muy homognea y de mejor acabado global.
El proceso de vaciado, cuando se ha controlado la humedad de la mezcla y se lleva a cabo bajo
un riguroso control, permiten una unin entre partculas, que no es posible alcanzar con el
prensado, por poderosa que sea la maquinaria. Finalmente y mediante el agregado de
aditivos, se logran reacciones qumicas que desarrollan ligas cermicas que otorgan al
refractario propiedades muy superiores a las del prensado. El gran inconveniente es la lentitud
y costo del proceso.
En 1887 el cientfico Kart Bayer desarroll en Austria el proceso qumico para la obtencin de
almina concentrada en el mineral de bauxita.
El proceso que se aplica en Bauxilum, permite la refinacin de las menas de bauxita para la
obtencin de almina de grado metalrgico, sigue el mismo principio del proceso Bayer, pero
con nuevas tecnologas.

29

Figura N 6: Proceso Bayer de forma esquemtica

Figura N 7: Molde preparado para ser vaciado

30

Como se observa en la figura anterior, el vaciado es necesario para la fabricacin de piezas que
por su tamao y forma no sera posible ni econmico fabricar por mtodos mecnicos, a
menos que tuvieran un gran volumen de demanda.
7.4.5

Instalacin de Ladrillos Refractarios

7.4.5.1 Instalacin de Ladrillos Refractarios con Pegamento Refractario

Sumergir el ladrillo en agua por 3 horas hasta que deje de burbujear.


Humedecer la superficie donde se va a pegar el refractario.
Pegar el refractario con 3 mm de espesor de pegamento.
Despus de 48 horas de instalado el refractario se debe precalentar por 8 horas.
Se debe utilizar 1 da despus del precalentamiento.

7.4.5.2 Instalacin de Ladrillos Refractarios con Mortero Refractario

Se limpia la superficie y la instalacin se realiza en seco, ya que el mortero viene


hmedo por fabricacin.
Pegar el refractario con 3 mm de espesor de mortero.
Despus de 48 horas de instalado el refractario se debe precalentar por 8 horas.

7.4.5.3 Recomendaciones importantes en la instalacin de ladrillos refractarios

No mojar el ladrillo refractario despus de instalado, ya que el mortero y el


pegamento se despegan por absorber mucha agua. Si esto sucediera se pone a secar y
se utiliza nuevamente sin problema alguno.
La duracin del ladrillo refractario en condiciones de uso moderadas es de 15 a 20
aos.
El pegamento es recomendado para 1000C y el mortero para 1200C, si la
temperatura es inferior a los 1000C, debe consultar sobre la mejor opcin a utilizar,
pues sta depende de condiciones especiales de cada obra.

31

Tabla N 8: Formas de colocar los ladrillos refractarios


7.5 Caractersticas del reciclado de materiales refractarios
La siderurgia utiliza principalmente refractarios magnesticos, dolomticos y silico aluminosos.
Existe una gran variedad de tipos, formas de fabricarlos, recipientes u hornos en que son
utilizados una amplia diversidad de prcticas operativas, lo que hace que el reciclado sea
complejo. Durante su utilizacin, una parte del material refractario se disuelve en las escorias,
el arrabio y el acero. Una vez terminada su vida til, puede reciclarse interna o externamente
o depositarse. Por ejemplo, para el caso europeo, se determin entre los distintos destinos
mediante un balance de masa. Por el reciclado interno se entiende la utilizacin del refractario
descartado dentro de la siderurgia, por ejemplo como acondicionador de escoria de alto
horno, convertidor u horno elctrico.
El reciclado externo significa en este caso que el material que es enviado desde la siderurgia a
las compaas de reciclado y depsito se refiere al material enviado a un relleno directamente
por la siderurgia. Se considera que los ladrillos son ms fciles de reusar o de reciclar que los
materiales monolticos.

Tabla N9: Distribucin del material refractario usado en la industria siderrgica


El reciclado externo significa en este caso que el material es enviado desde la siderurgia a las
compaas de reciclado y depsito se refiere al material enviado a un relleno directamente por
32

la siderurgia. Se considera que los ladrillos son ms fciles de reusar o de reciclar que los
materiales monolticos. Estos ltimos se contaminan ms fcilmente, presentan dificultades en
la beneficiacin, pueden no estar totalmente quemados, ser de gran tamao (haciendo
dificultosa la trituracin) y tener incorporadas anclas metlicas, pero a su vez en la produccin
de monolticos se encuentra la principal salida para el reciclado de materiales refractarios
recuperados. El criterio de diseo de los refractarios se maneja en funcin de obtener la
mxima performance, la aptitud para el reciclado no se tiene mayormente en cuenta. Para
implementar un programa de reciclado que ingresan a la planta, las reas en que se utilizan,
las prcticas vigentes en la planta para disponer de los refractarios y los costos
correspondientes. Se deberan considerar opciones para la reutilizacin o la disposicin de los
materiales y cambios de proceso que reducen la cantidad de material descartado. Esta
evaluacin debera hacerse de acuerdo a las prioridades que se enumeran en la Tabla N 10.
Los mayores consumo de refractarios corresponden al revestimiento de cucharas de acero,
convertidores y alto horno /casa de colada.

Tabla N10: Prioridades para la reutilizacin o disposicin final de refractarios usados


En la Figura N8 se presenta, para el caso de siderrgicas integradas europeas, la distribucin
porcentual por equipamiento. En la Tabla N 11 se presenta un resumen de las vas de
reciclado para las diversas reas de la siderurgia, basado principalmente en la experiencia
europea. En lo que hace al reciclado de refractarios como acondicionadores de escoria, se han
desarrollado diversos programas de estudio. Cabe mencionar el llevado a cabo en los EE. UU.
por el Centro de Investigaciones de Albany (ARC) y la Asociacin de Productores de
Acero(SMA), orientado a obtener un modelo de la saturacin de las escorias de horno
elctrico, para controlar adecuadamente el contenido y tipo de slidos precipitados en la
escoria a la temperatura de trabajo, importante por diversas razones, principalmente para el
mejor espumado de la escoria. A continuacin se comentan, basados en la literatura pblica,
algunos casos especficos de reciclado en siderrgicas de Europa, Asia, Norteamrica y
Amrica Latina.

33

Figura N8: Distribucin porcentual del consumo de refractarios en distintos equipamientos


siderrgicos en Europa

}
Tabla N11: Reciclado de refractarios en distintas rea de siderrgica

34

7.5.1

Casos Europeos

Entre los casos especficos publicado, vale la pena mencionar el programa llevado adelante por
MEFOS, el centro de investigacin de la siderurgia escandinava, con empresas de su regin. En
SSAB Tunnplat, en la planta de Lulea, se utilizaron ladrillos de convertidor de MgO-C triturados
y zarandeados para separar la fraccin de 5 a 25 mm, como sustituto parcial de la dolomita
calcinada.
Para ello se los cargaba en grandes bolsas de 300 Kg, a razn de uno por colada, junto con la
carga de chatarra. Se agregaban 600 Kg menos de dolomita y se adicionaba cal clcica para
reemplazar el CaO perdido. No se observaron diferencias en cuanto a la composicin de la
escoria, el anlisis del acero y el rendimiento metlico.
Otro caso incluido en el programa de MEFOS es el de la actual CELSA Armeringstaal, antes
Fundia Bygg Moi Rana, en Noruega. Se trata de una acera elctrica que produce barras de
refuerzo de hormign. Intervino una empresa especialista en reciclado de refractarios, Norsk
Ildfast Resirk (NIR). En este caso se utilizaron ladrillos dolomticos de cuchara como
formadores de escoria en el horno elctrico. NIR tiene una localizacin cercana a la planta,
donde prepara los ladrillos por la va de triturado, separacin magntica y zarandeado. Se
trata de unas 1000 TON/ao, que se regresan a CELSA para ser depositadas en silo con vistas
a la carga en el horno elctrico.

Figura N9: Disposicin de los equipos para reciclado de refractarios y escoria en el horno
elctrico de Ferriere-Nord
Dos plantas que se han equipado para el reciclado de refractarios en el horno elctrico son
las de Ferriere Nord y Stefana, en Italia. Se trata de aceras elctricas que producen barras de
refuerzo de hormign y alambrn de acero al carbono. En ambos casos, el reciclado de los
refractarios se hace en conjunto con el de la escoria de cuchara. Los materiales refractarios

35

utilizados son los provenientes del revestimiento dolomtico de la cuchara, el revestimiento


proveniente de la demolicin del repartidor y la solera del horno elctrico. Los ladrillos
extrados del horno se reciclan en la industria de refractarios. En este caso se dispone de
inyectores especiales para la introduccin de la mezcla de escoria de cuchara y refractarios
en el horno elctrico.
7.5.2

Casos Asiticos

En Japn, debido a la falta de espacio para depositar los materiales usados, este problema ha
sido encarado tempranamente. Una de las experiencias publicadas corresponde a la acera
elctrica de Daido Steel en Chita. Se trata de una planta de produccin de aceros especiales,
que al momento de la publicacin produca 1,7 MTON/ao, usando para el afino del acero
convertidores AOD (Argon Oxygen Decarburization), hornos cuchara y desgasificadores por
recirculacin, colando el 70% de la produccin va colada continua y el 30% va lingote.
Mensualmente se generan 900 t de refractarios usados, de las cuales 650 son reciclables. Se
consideran reciclables aqullos cuya composicin es conocida (no hay mezclas de materiales
o contaminaciones importantes). Entre los materiales reciclables, algunos se usan tal cual y
otros pasan por un proceso de molienda y ajuste de composicin. Dos de los usos tal cual
son como material para la escoria de cuchara y la escoria de horno elctrico. En el caso de la
escoria de cuchara, al adicionar el refractario, en el orden de los 3 kg/t, fue posible disminuir
la adicin de fluorita y eliminar la de cal dolomtica, pero hubo que subir la adicin de cal
clcica.

36

Figura N 10: Consumo de fundentes en el horno para la operacin convencional y la


operacin con ladrillos usados.
En trminos de ataque sobre los refractarios de lnea de escoria y de desulfuracin, los
resultados fueron comparables a los obtenidos sin reciclado. Para los ladrillos dolomticos
utilizados en el revestimiento de los convertidores AOD se encontr un uso como fundente
para la formacin de escoria en los hornos elctricos, sin que se alterara en contenido de
Cr2O3 en la escoria, una variable clave para la economa de este proceso. Las placas superiores
de vlvulas de cuchara se reparan mediante trabajado de la cara caliente e introduccin de un
inserto en el agujero desgastado y se reutilizan. Ladrillos de MgO-C y MgO de algunas zonas
del horno elctrico con menor carga de calor se recirculan en el mismo horno, eliminando
previamente la escoria o metal adheridos. Finalmente, con el revestimiento de trabajo del
repartidor se preparan hormigones magnesticos y con los tapones porosos de cuchara usados
se hacen apisonables aluminosos. Ambos se utilizan en las cucharas de acero, en zonas no
crticas.
Con todas estas medidas se ha logrado una recirculacin interna del 58% de los materiales
refractarios usados generados en la planta. Otro caso interesante es el de Nippon Steel. Con
base en el objetivo de eliminar totalmente las emisiones, mediante las tres R: Reducir,
Reusar, Reciclar, se desarroll un programa desde el ao 2001 hasta 2005, enfocado en el
reciclado de refractarios. Se presentan aspectos de la tecnologa del reciclado, que se inicia
con la clasificacin de los materiales en diversas categoras: MgO, Al2O3, refractarios con C,
refractarios sin C, etc. An entre los refractarios clasificados puede haber tipos diferentes y

37

trozos de hierro y escoria; se los tritura en piezas de entre 200 y 400 mm de dimensin
mxima, y se hace una nueva separacin manual y magntica.

Figura N10: Corte de cuchara de la Planta Chita de Daido Steel, mostrando las zonas en que
se utilizan refractarios y apisonables basados en materiales recuperados.
Para la separacin del hierro, Nippon Steel adopt el sistema de separacin por suspensin
magntica. Hay dos tipos, uno ms adecuado para trozos pequeos y otro para trozos
grandes o cuando el proceso de separacin es prolongado. Para establecer la fuerza
magntica necesaria, se mezcl una cantidad definida de trozos de hierro de entre 5 y 10 mm
con trozos de refractario de cuchara de las mismas dimensiones y se someti la mezcla a
separacin magntica variando la fuerza; se encontr que el hierro total se reduca al 2% o
menos con una fuerza magntica de 12.000 Gauss o ms. Cada planta de Nippon Steel
adopt el tipo de sistema y la fuerza magntica segn sus condiciones operativas especficas
y el tipo de refractario procesado.
Para la separacin de la escoria se introdujo un sistema basado en la diferenciacin por color,
38

usado en la industria alimenticia para separar materiales extraos de cereales o frijoles. El


sistema usa aire a presin para clasificar materiales con un fuerte contraste entre blanco y
negro. Este sistema es especialmente efectivo para separar trozos de arrabio o acero y de
escoria, de colores oscuros, de trozos de material aluminoso, de color claro.

En el siguiente paso, se tritura el material a reciclar para obtener un tamao menor de 20


mm. Segn el tipo y el tamao, se usa energa de impacto, de compresin o de corte.

Para la separacin en fracciones granulomtricas predeterminadas se dispone de sistemas


estndar de zarandas con vibradores horizontales y verticales simultneos. Un problema
crtico es el de la generacin de polvo, en las diversas etapas del proceso.

Figura N11: Esquema de sistema de separacin de escorias y metal por color

39

Figura N12: Equipamiento utilizado para la trituracin de los refractarios usado,


dependiendo del tipo de material y del tamao objetivo
Todo el equipamiento utilizado est cubierto para prevenir emisiones y hay un sistema de
recoleccin de polvos para extraerlo. El polvo recolectado se recicla para la produccin de
ladrillos paisajsticos. Una vez triturados, los materiales son almacenados temporariamente.
Cuando se los agrega al refractario monoltico en el lugar de uso, no requieren secado previo.
Pero los que se usan por ejemplo para reparacin en caliente, se mezclan en seco y se
colocan en un tanque para la mquina de reparacin en caliente. Si el material a reciclar
estuviera hmedo, habra riesgo de reacciones de endurecimiento en la espera hasta el uso.
Por esta razn se utiliza un horno rotativo para el secado del material reciclado antes de
mezclarlo. El manejo de la granulometra es el siguiente: la fraccin ms gruesa corresponde
al material reciclado.

40

Figura N13: Concepto de adicin de materiales de reciclado en hormigones refractarios


Para los hormigones se usa la fraccin de 5 a 20 mm o la de 1 a 5 mm, segn el uso.
Para los materiales proyectables hmedos, se agrega la fraccin de 1 a 5 mm; en
cambio, para los proyectables de aplicacin en seco, se agrega la fraccin menor de 1
mm. A medida que la proporcin de material reciclado aumenta, en el caso de los
hormigones, debe agregarse ms agua y el material obtenido resulta ms poroso; la
resistencia a la abrasin ser menor; esto lleva a determinar un tenor mximo de
material reciclado adicionado, que parecera estar en el orden del 20%. Como a medida
que se producen varios ciclos de reciclado el porcentaje de impurezas va en aumento,
se sigue un criterio de ir reciclando para aplicaciones menos exigentes (one rank
down). En la Figura N13 se presenta el cambio en los porcentajes reciclados desde
2001, ao en que la empresa comenz el programa de reciclado de refractarios, hasta
2005, en que fue completado en Muroran, Kimitsu, Nagoya, Yawata y Oita.

Se logr eliminar el depsito de refractarios en terrenos y se redujo significativamente


la utilizacin como material para pavimentos. Como se deduce de las instalaciones
41

descritas, estos logros han requerido de una inversin importante en equipamiento. La


siderurgia china, por sus volmenes de produccin y por los altos consumos especficos
de refractarios, tiene frente a s, como en otros campos, un desafo ambiental muy
grande. Baosteel ha dado pasos en ese sentido. Por muchos aos se han reciclado los
ladrillos de MgO-Cr2O3 de los desgasificadores en el material proyectable, en una
proporcin del 20% para reparaciones en este mismo equipo.

Figura N13: Evolucin del destino de los refractarios usados en las plantas de Nippon Steel
entre el 2001 y 2005.
En Irn se ha llevado a cabo recientemente una investigacin orientada al reciclado de ladrillos
de MgO-C de hornos elctricos y de cucharas, en la produccin de hormigones y proyectables
refractarios, con resultados que mostraran que se podra adicionar para esos productos hasta
el 30% de material reciclado sin perder propiedades. Ya se han comenzado a producir
comercialmente para aplicacin en algunas plantas locales. En Australia se realiz un estudio
similar orientado a los refractarios de almina carbono utilizados en las buzas sumergidas de
colada continua. Casos estadounidenses El Departamento de Energa, junto con la Steel
Manufacturers Association y veinte empresas siderrgicas y de materiales refractarios, han
financiado una investigacin al respecto, focalizada en la utilizacin de refractarios de MgO-C
usados para la modificacin de la escoria en los hornos elctricos de arco. Si bien varias
empresas de ser vicios en los EE.UU. han intentado esta va de reciclado, en muchos casos la
prctica ha sido discontinuada por problemas con supresin de polvo.
El material debera ser lo suficientemente fino como para disolverse en la escoria sin

42

dificultades, pero no tanto que sea arrastrado por los sistemas colectores de polvos,
modificando la composicin de stos y bajando su valor, dado por el contenido de xido de zinc.

Se han relevado en la industria estadounidense variados esquemas de reciclado. En la Figura


N14 se presenta, a ttulo de ejemplo, el caso de una planta integrada y en la Figura N15, el
caso de una acera elctrica basada en chatarra. En este ltimo tipo de plantas hay menos
opciones para el reciclado. En el mercado actan empresas especialistas en el reciclado de
refractarios, como es el caso de Maryland Refractories Co.

Figura N14: Diagrama de flujo de refractarios en una planta integrada estadounidense

43

Figura N15: Diagrama de flujo del reciclado de refractario en una acera elctrica
estadounidense
7.5.3

Casos Latinoamericanos

Si bien en Amrica Latina se han hecho esfuerzos importantes en lo referente al reciclado de


materiales refractarios no abundan las publicaciones al respecto. En la regin influyen las
caractersticas del mercado. En segmentos donde tanto los productores de refractarios como
los usuarios estn fragmentados en empresas medianas y pequeas, se han generado
servicios que tienden a concentrar y clasificar los residuos para luego derivarlos para su
reutilizacin. En el caso de grandes empresas de refractarios, el reciclado ha tomado formas
ms directas, siendo parte del servicio brindado por la propia empresa proveedora de
refractarios.
El mximo productor de acero de la regin, Brasil, tiene un consumo especfico de refractarios
que se ha estimado en 8,4 kg/t en 2004.
Como es sabido, en este pas predominan las plantas integradas (76% de la produccin
total). Algunas de las rutas adoptadas en Brasil para la reutilizacin o el reciclado de los
refractarios de descarte se resumen en la Tabla N12.En la Figura N 16 se presenta la
distribucin por caractersticas qumicas o por funcin, de refractarios de descarte generados
en Brasil, incluyendo tanto las plantas integradas como las aceras elctricas.

44

Figura N16: Distribucin de los refractarios de acera y reduccin por funcin o por
composicin qumica para las aceras integradas y mini aceras de Brasil
Entre las experiencias de otros pases latinoamericanos, la que ha alcanzado mayor difusin es
la de ArcelorMittal Lzaro Cardenas, que recicla en uno de los hornos elctricos ladrillos
molidos de MgO-C provenientes de los cuatro hornos.

45

Tabla N 12: Reutilizacin y reciclado de algunos tipos de refractarios de descarte en Brasil


Se indican los fundamentos del diseo de las escorias, teniendo en cuenta la necesidad de
saturar la escoria en MgO a la temperatura de trabajo, para limitar el ataque de los
refractarios. El tenor de MgO requerido para la saturacin de la escoria disminuye con el
aumento del tenor de CaO, la disminucin del tenor de FeO y de la temperatura. Es usual
para analizar la formulacin de la escoria de horno elctrico, utilizar los diagramas
desarrollados por el Dr. Eugene Pretorius, en trminos de los tenores de FeO y MgO en la
escoria, para una basicidad y una temperatura dadas. La zona ideal sera aquella donde haya
una leve saturacin de la escoria en MgO, con el menor tenor de FeO para evitar la prdida
46

de metlicos en la escoria. En la acera, al momento de implementar el reciclado, se


generaban unas 5.000 TON/ao de refractarios de descarte, 1.200 TON de los hornos y 3.800
TON de las cucharas. Una empresa contratada procesa este material. Se separa
manualmente el fondo de las cucharas, de material aluminoso que no se recicla. Los trozos
de material magnestico de ms de 200 mm se apartan para ser reutilizados en el borde libre
de las cucharas. El resto del material magnestico se tritura procurando obtener una
dimensin de menos de 3 mm. Se estima que la absorcin del material se ve favorecida por
la carga continua junto al hierro esponja. Se carga hasta 1 t, en el tramo inicial de la carga
continua de hierro esponja, coque y cal, a razn de 150 Kg/min.
En funcin de resultados comparativos en dos hornos, uno con esta prctica y otro con la
prctica usual, se observa un beneficio econmico en trminos de consumo de energa
elctrica, duracin de los refractarios y ahorro de fundentes, de 1,25 USD/t, descontado ya
el costo de procesamiento del material reciclado, de 0,12 USD/t. Las mejoras en consumo de
energa elctrica se atribuyen a la obtencin de una mejor calidad de escoria espumosa.
TenarisSiderca ha presentado recientemente una experiencia similar. Hay una larga
experiencia regional en el reciclado de placas de vlvulas deslizantes de cuchara y repartidor.

Hay un inters creciente en la reutilizacin y el reciclado interno y externo de los materiales


refractarios utilizados en la siderurgia, impulsado por aspectos regulatorios y econmicos. Hay
empresas que han llegado a eliminar totalmente el relleno con refractarios usados, en terrenos
propios o de terceros. Los pasos en esta direccin requieren de inversiones para ser exitosos y
tener continuidad en el tiempo.

47

8. DESARROLLO DEL PROYECTO


Penetracin y Disolucin del Refractario de Cromo Magnesio por escorias fayalticas
Actualmente el ladrillo de cromo-magnesia es el principal refractario usado en los
convertidores de cobre (Pierce Smith) ya que posee una buena resistencia al choque
trmico, sin embargo se conoce poco sobre sus mecanismos de desgaste, la eleccin de los
mismos est basada en la prueba y error.
Segn Piderit, los refractarios basados en la industria del cobre, se basa en la resistencia ala
escorificacin, debido a que las escorias producidas en el proceso de conversin son ricas en
hierro, dejando de lado el efecto que produce el cobre y sus xidos. Sin embargo los
refractarios de cromo magnesia han sido reemplazados en la industria del acero y del
cemento, no obstante en la industria del cobre no se han encontrado un buen reemplazante.
El inters por comprender en profundidad los mecanismos de desgaste de los ladrillos
refractarios se increment en forma importante debido a la necesidad de aumentar la vida en
servicio de los hornos, minimizando en lo posible las reparaciones que ocasionan prdida de
productividad. No menos relevante es el inters de disminuir el efecto ambiental que
producen los desechos de estos ladrillos.
Makipp y Taskien, en su revisin del desgaste de ladrillos refractarios de los convertidores de
cobre identificaron tres causas principales:

Ataque qumico: disolucin de los componentes, reaccin de bajo punto de fusin.


Ataque mecnico: ataque por punzado, cavitacin (impacto y desprendimiento
gaseoso).
Ataque trmico: enfriamiento de los ladrillos, estrs trmico, incorrecto
procedimiento de calentamiento y variaciones de temperaturas provenientes de
reaccin qumica.

Otros autores, como Bartherl quien report que el principal mecanismo de desgaste se debe
a la disolucin de la periclasa (MgO) en la escoria. El desgaste por la formacin de grietas,
comparativamente parece ser menos importante. Sin embargo se ha establecido
experimentalmente que la mata de cobre interacta con el MgO favoreciendo fenmenos
capilares lo cual debilita la estructura interna del refractario.
Calkins reafirmo la hiptesis de Barthel comentando que los refractarios de liga directa de
MgO-Cr2O3, a una relacin baja de basicidad de la escoria son penetrados principalmente a
travs de los cristales de perciclasa erosionados y gradualmente disueltos fuera de la cara
caliente.
Narita inform que a altas temperaturas, las espinelas disueltas en el lquido a causa del
contacto con SiO e impurezas de CaO aceleran la corrosin. Sin embargo el Cr2O3 mostr una
buena resistencia a las escorias.
48

Piderit analiz varios materiales refractarios de cromo magnesia y determin que la


penetracin es un fenmeno estrictamente de carcter fsico, donde existen fuerzas capilares
que ayuden a la infiltracin. Si a este fenmeno se le agrega el efecto de mojabilidad del
fundido sobre los diferentes cristales de xidos, que puede fomentar o inhibir el grado de
infiltracin para un tamao dado de cavidades interconectadas. Este autor adems ha
identificado el cobre metlico en los ladrillos refractarios, alojado en cavidades o poros
existentes en el material, de hecho la sustancia real responsable del ataque son los xidos de
cobre y en este caso la mayor parte no se encuentra en los poros o cavidades interconectadas
del refractario, sino que deben formar soluciones slidas con la periclasa y en menor grado
con la cromita.
Mientras que Sobarzo y Rivas, demostraron que la infiltracin y los factores termomecnicos
juegan un rol decisivo en la modificacin de las propiedades de los materiales refractarios
durante el uso.
En cuanto a Petkov determin por medio de ensayos que existe un mecanismo de desgaste
relacionado a la formacin de nuevas fases en el refractario debido a la interaccin entre la
escoria y el refractario y un aporte menor de la infiltracin de los xidos de cobre, xidos de
hierro, almina y slice hacia el ladrillo.
Debido a la diversidad de criterios expuestos hasta el momento se decidi realizar un anlisis
postmortem de los ladrillos refractarios usados en los convertidores Pierce Smith mediante
SEM y EDS, adems se realiz a nivel comparativo un ensayo de magnesio cromita a
escorias tpicas obtenidas en la industria del cobre, a temperatura alrededor de 1300C y se
analiz sus resultados mediante anlisis por microscopa electrnica y composicin qumica.
Parte Experimental
Las pruebas estndar actuales para los refractarios en contacto con escorias incluyen:
resistencia a la corrosin de los materiales refractarios con escorias manteniendo la
temperatura constante, resistencia a la corrosin de los materiales refractarios con escorias,
mientras que un gradiente de temperatura se mantiene a travs del refractario, prueba de
goteo de la escoria en los ladrillos refractarios a alta temperatura.
Estas pruebas de corrosin comparan las caractersticas de desgaste, entre el refractario y el
medio fundido, sin embargo dichos ensayos son habitualmente rechazados por los
fabricantes y consumidores de materiales refractarios a la carencia de uniformidad en el
criterio, esto condice a la elaboracin de numerosos ensayos de laboratorio que permiten
estudiar el comportamiento de refractarios ante el ataque corrosivo de escorias a elevadas
temperaturas.
En nuestro caso hemos elegido un ensayo de corrosin con un fundido en estado esttico, ya
que este tipo de prueba da en corto tiempo resultados aproximados, es por lo tanto que los
datos obtenidos de estos ensayos son comparados con los datos de ladrillos post-mortem que
49

se obtienen en una operacin habitual de procesamiento de cobre en un convertidor Peirce


Smith.
En la Tabla N13 se observan las caractersticas fsicas y qumicas de los ladrillos de magnesia
cromita en estado virgen segn especificaciones del fabricante.

Tabla N13: Caractersticas Fsicas y Qumica de refractarios


Para el estudio del ladrillo refractario se efectu una serie de ensayos en donde se evalu el
comportamiento de la resistencia a la corrosin frente a las escorias fayalticas, estos tienen
el objetivo de analizar la calidad del material en tiempo cortos, pudiendo extrapolar los
resultados a lo que ocurrira en la operacin habitual de un convertidor.
Con el fin de determinar el mecanismo de desgaste se realizaron diferentes ensayos todos en
atmsfera oxidantes, los mismos se describen en la Tabla N 14. La composicin qumica de la
escoria utilizada en todos los ensayos se detalla en la Tabla N 15.
Para cada ensayo se cort un crisol del ladrillo en estudio de dimensiones 4cm x 4 cm x 4 cm,
mediante una broca de diamante, adems se gener un orificio de 2cm de dimetro y 2 cm de
profundidad, en el cual se deposit la escoria molida, posteriormente se coloc en un horno
Lindberg y se calent hasta la temperatura y el tiempo del ensayo seleccionado.
Posteriormente, se retir el crisol del horno enfrindolo a la temperatura ambiente, luego se
procedi a cortar el mismo por la mitad, en sentido transversal y se examin la zona de
reaccin mediante tcnica de microscopa ptica o electrnica con microanlisis.

50

Tabla N14: Descripcin de los ensayos de corrosin esttica

Tabla N15: Composicin qumica de la escoria utilizada


Resultados
Se observ que el ensayo A, no existe una interaccin qumica importante debido la
combinacin de tiempo y temperatura bajos.
En lo que respecta al ensayo B se percibi la adherencia de escoria sobre la superficie del
refractario, as como tambin se identific la presencia de infiltraciones a travs de la
porosidad del ladrillo. Mediante microscopa se determin la disgregacin de los granos de
magnesia y la presencia de los fragmentos de la misma en el interior del fundido y una gran
cantidad de poros en la interfase como se observar en las figuras 17 y 18.

Figura N17: Observacin en lupa. Ensayo B: T =1450C, t =3h


51

Figura N18: Observacin de interfase crisol escoria. Ensayo B: T =1450C, t =3h


En relacin al ensayo C y D, se observ un comportamiento similar al del ensayo B. Sin
embargo los gramos de magnesia se encuentran mayormente dispersos que en el caso
anterior, este es resultado al aumento en el tiempo de exposicin.
Se analiz por microscopa electrnica el ladrillo de magnesia cromo sometido al ensayo C, en
donde se verific la existencia de diferentes fases presentes en el ladrillo, una fase gris ms
clara que pertenece a los granos de cromita (se encuentran casi enteros), y tambin podemos
ver que en el interior del grano de cromita (Cr2O3.FeO) existe la presencia de Fe, propio de la
materia prima. Tambin podemos observar que los granos de magnesia sufrieron un
desprendimiento desde la matriz, debido al ataque de la escoria ya que tiene mayor afinidad
por los granos de periclasa. En los mapeos observados en las Figuras 19 y 20 se apreci una
clara reaccin entre periclasa y las escorias, mientras que los granos de cromo se observ una
adherencia en los bordes del grano. Esto se debe a que el FeO de la escoria (e) ataca al ladrillo
refractario (f) generando una nueva fase de FeO. Cr2O3 y se encuentra el MgO disuelto tal
como se demuestra en (1).

52

Figura N19: Ensayo C: Mapeo de magnesio cromo. Granos de Cromo


En la Figura N19 se observa un borde rico en hierro alrededor de los granos de cromita, por
lo que se induce que existe la presencia de FeO.Cr2O3 que forma una solucin slida alrededor
de los granos.

53

Figura N 20: Ensayo C. Mapeo en crisol de Magnesio Cromo. Granos de Magnesia.


En la Figura N 21 se present la evolucin de composicin a lo largo del crisol, desde la
interfase refractario-escoria denominada cara caliente, hasta la cara fra que es la parte
exterior del crisol.
En la cara caliente existe importante contenido de Fe debido a la adherencia de escoria en la
interfase, la composicin de magnesia va aumentando desde el exterior hacia el interior del
refractario (80% aproximadamente). Los granos de magnesia no han sido totalmente
disgregrados en este ensayo, pero la diferencia de la concentracin hace pensar en la posible
desintegracin de los granos de magnesia por reaccin entre escoria y refractario, como se
describe en (2) y (3).

Con respecto al contenido de cromo se observan picos en diferentes posiciones esto se debe
a la presencia de los granos de cromita en la matriz del refractario. En relacin al contenido
54

de SiO2 existe un comportamiento casi constante a lo largo del crisol ensayado ya que es un
componente de la matriz del refractario.

Figura N 21: Anlisis secuencial del crisol de magnesia cromo sometido al ensayo C
Comparado los datos del ensayo C con ladrillos obtenidos en MEPSA, mediante anlisis
postmortem, a partir de anlisis de imgenes tomadas con el microscopio electrnico se
determin el porcentaje promedio de matriz (constituida mayoritariamente por la periclasa),
disperso (constituida por granos de cromita),infiltracin (escorias) y poros de las muestras
postmortem, cuyos valores se muestran en la Figura N22 en forma de diagramas en barra
comparados con las muestras vrgenes y con los valores obtenidos en el ensayo C.
Se observ que la porosidad disminuy debido al aumento de infiltracin. Esta disminucin
de la porosidad con respecto a la muestra virgen (15%) es lgica ya que la escoria penetra en
la superficie refractaria debido a la afinidad de sus componentes con la misma y dems
medios fundidos producidos ene l proceso de conversin de cobre, en cuanto a la diferencia
entre los valores del ensayo C y el ladrillo postmortem se justifica ya que el ladrillo se somete
a la totalidad de los ciclos de conversin, mientras que el ensayo C solo se evala la influencia
de la escoria.
Tambin se contempl que el ladrillo sufri un desprendimiento de casi un 18% de la matriz
en el medio fundido, en cuanto al disperso ha disminuido alrededor de un 3%.

55

Figura N 22: Representacin en diagrama de barras de la proporcin de matriz, disperso y


de poros de la muestra virgen, la muestra postmortem
Discusin
La corrosin que sufrieron los ladrillos refractarios se debe a la interaccin de distintos
mecanismo que ocasionan el desgaste progresivo y la disolucin de los granos de periclasa
que constituyen el refractario.
Durante los ensayos de corrosin se observ que existe una infiltracin que depende de la
estructura del ladrillo, poros y microfisuras, que proporcionan el canal para la penetracin.
El fenmeno de la infiltracin tiene su origen en el desbalance entre fuerzas capilares y
gravitacionales que compiten con las inerciales y de presin interna dentro de un poro de
tamao pequeo. Este poro abierto, est conectado con otros poros semejantes mediante
una canalizacin conformando toda una red de poros en el interior del ladrillo que permite a
las fases lquidas ingresar hacia su interior.
Se infiere que a medida que el fundido va avanzando por el poro la velocidad de infiltracin se
hace cada vez menor. Es decir el movimiento de fundido hacia el interior de poro es
desacelerado, debido a la competencia de fuerzas en donde el gas interno aumenta
considerablemente su presin de oposicin, al ver reducido su espacio producto del avance
en su cavidad.
El movimiento de lquido hacia el interior del ladrillo se produce a travs de los poros
interconectados, solo es posible hasta la isoterma crtica de solidificacin Ts, ya que el
fundido comienza su solidificacin (Figura N 23). Por lo tanto, detendr bruscamente su
movimiento quedando solidificado en el interior del ladrillo.

56

Figura N 23: Esquema de infiltracin en el ladrillo refractario


En consecuencia, el ladrillo infiltrado modificar sus propiedades, mediante el uso de anlisis
de imgenes se cuantifica las variaciones de las fases presentes en el material refractario
durante los ensayos de corrosin como se observa en la Figura N22.
Con respecto a la matriz, observamos una disminucin del porcentaje, que corresponde a la
disolucin de los granos de magnesia debido a la infiltracin de escoria y a la reaccin que
existe entre ambas como se mostr en (2) y (3).
La infiltracin es mayormente en las primeras horas de exposicin con una consiguiente
disminucin de matriz y de disperso. El porcentaje de disperso disminuy debido al
desprendimiento de los granos de cromita en el medio fundido (Figura N 22). El FeO de la
escoria es absorbido en las partculas de MgO y forma una solucin slida, conocida como
magnesiowustita. Esta fase posteriormente se disuelve y la velocidad depende de la
transferencia de difusin a travs de la pelcula de escoria, que depende de la composicin y
temperatura de la misma. La magnesiowustita tiene una velocidad de crecimiento en funcin
de la presin parcial de oxgeno, siendo esta una fase de menor punto de fusin que la de
MgO (2620C) ocasionando as un aumento en la velocidad de corrosin.
En el sistema ternario MgO - Feo Fe2O3 que se muestra en la Figura N 24, la
magnesiowustita puede variar en un amplio rango de composiciones segn sea la relacin
Fe3+/Fe2+, para una relacin estequiomtrica Mg/Fe y a temperatura constante.

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Figura N 24: Formacin de soluciones slidas en el refractario debido al calentamiento a


1160C.

58

9. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

La industria de los materiales refractarios ha puesto a disposicin de los constructores


de hornos y de los usuarios de la industria cermica unos recursos que junto con otros
avances y tcnicas aplicadas a los hornos, han posibilitado un avance tecnolgico
significativo.
Los materiales refractarios modernos permiten la concepcin de hornos mucho ms
rpidos y flexibles, que contribuyen a una produccin sin defectos y que consumen y
operan ms econmicamente.
Los mayores incrementos de temperatura estn asociados a la zona de ubicacin de la
escoria dentro del horno, lo que indica que el efecto del desgaste mayor de la escoria
respecto al metal del lquido.
El menor desgaste del revestimiento refractario se produce en el horno elctrico,
debido al sistema de refrigeracin de la carcaza.
La existencia de grietas, fisuras y poros determina prioritariamente el comportamiento
del material refractario en servicio, independientemente de los rangos de composicin
que se encuentre las escorias.
El ataque del refractario ocurre por el simple ingreso de una sustancia agresiva a la
temperatura de operacin, la misma toma contacto directo con las partculas
refractarias, las que estn condicionadas por la miscibilidad qumica a la temperatura
de trabajo, que presenten la fase refractaria frente a las sustancias fundidas que han
infiltrado el material a travs de su estructura de poros interconectados.
El modelo de infiltracin es la premisa a todo el fenmeno de corrosin del ladrillo
refractario. Se determin por medio de ensayos de corrosin y anlisis postmortem, la
penetracin de escoria ataca ms agresivamente a los granos de magnesia, lo que
provoca posteriormente una solidificacin del material cambiando las propiedades
tanto mecnicas como fsicas mineralgicas, pudiendo provocar roturas por
desprendimiento.
Como consecuencia de la gran infiltracin del refractario, el ladrillo sufrir un proceso
de corrosin qumica. La penetracin de escoria disuelve los granos de periclasa,
debido a la presencia de FeO en la escoria que es absorbido en las partculas de MgO y
forman una solucin slida (magnesowustita), esto se debe a la rpida difusin del Fe,
comparado con otras especies de la escoria.
Por otra parte, se ha podido comprobar que la infiltracin de fases lquidas corrosivas
en la porosidad abierta del ladrillo refractario, es el fenmeno que ms afecta el
desgaste del convertidor. Esto se debe a que la infiltracin de las fases lquidas logra
producir una corrosin generalizada en el volumen del ladrillo. Sin embargo, la
infiltracin solo es posible hasta que el lquido alcanza la isoterma de solidificacin, lo
cual define una superficie de infiltracin que coincide con la posicin de dicha
isoterma. En consecuencia, el espsor infiltrado estar expuesto a una fuerte corrosin
por disolucin de los granos preferentemente de magnesita.
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