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FACULTAD DE INGENIERA
PROGRAMA DE INGENIERA QUMICA
Preparado por:
Freddy Andrs Daz Mendoza y Leda Pernett Bolao
Unidad
velocidad
Longitud3
volumen
Masa/Longitud3 =
densidad
Los valores numricos de dos o ms cantidades pueden sumarse o restarse slo si las unidades son
las mismas:
3 cm 1 cm = 2 cm
4m2 2 m3 = ??
Los valores numricos y sus correspondientes unidades pueden combinarse por multiplicacin o
divisin:
5 km / 2 horas = 2.5 km/h
2
3 cm 4 cm
= 12 cm2
6 gramos
3
2 gramos
Un valor numrico que no tiene unidades: cantidad adimensional
Fjense que aunque se puede dividir o multiplicar unidades, si la dimensin es igual, stas deben ser
iguales para poder realizarlo, i. e. (= abreviatura de id est, locucin latina que traduce esto es):
3
6m
6m
3
20 cm
0.2 m 3
Unidades bsicas
Una lista de las unidades bsicas en el Sistema Internacional (SI) y el Sistema Americano de
Ingeniera (SAI) se presenta en la siguiente tabla:
Dimensin
SI
SAI
Longitud
ft
Masa
kg
lbm
Tiempo
Temperatura
Volumen
m3
ft3
Fuerza
lbf
Presin
Pa
psi
Energa
Btu
El sistema SAI tiene dos dificultades: una, 1 ft = 12 pulgadas (o sea que no son mltiplos de 10), y
la otra es que lbf lbm, es decir, puede confundirse las unidades de dos dimensiones diferentes, libra
masa con libra fuerza.
Una de las unidades que se derivan en el Sistema Internacional es la unidad de fuerza:
3
F m a [=] kg
1 N 1 kg 1
m
s2
1 kg
1 m/s2
s2
1N
1 kg 1
1 lb f
1 lbm 32.174
1 kgf
1 kg 9.806
1 lb
1 slug 1
ft
s2
m
s2
ft
s2
convertir 6 ft cm
12 in 2.54 cm
182.88 cm
1 ft
1 in
400 in 3
cm 3
1 dia
min
Ejercicio: convertir
Para convertir una fuerza a partir de una unidad definida (i. e., N) a una unidad natural (kg m/s 2),
empleamos el factor de conversin correspondiente:
25 N
kg
m
s2
gc
2
1 kg m s
m
25 N
25 kg 2
1N
s
El valor de gc puede tener diferentes valores dependiendo del sistema de unidades
Sistema
gc
2
1 kg m s
1N
2
32.174 lbm ft s
1 lb f
9.806 kg m s2
1 kgf
2
1 slug ft s
1 lb
SI
SAI
Mtrico
Britnico
m /s
m /s +
) = (
gt
m
s
s2
)
S ie m p re d e b e n te n e r la s m is m a s u n id a d e s
Re
DV
donde:
D = d i m e tro [= ] L
V v e l o c i d a d [= ] L t
d e n s id a d [= ] m L
v i s c o c i d a d [= ] m L t
m L
L 3
L t # adimensional
Re
m
L t
Los exponentes, por ejemplo x2 y los argumentos de funciones transcendentes como seno(x), log(x),
ex son cantidades adimensionales, es decir no tienen unidades.
-10
Ejercicio: Si = 1.13 exp (1.2 10 P) , donde la densidad est en g/cm3 y P en N/m2, Cules
deben ser las unidades de 1.13 y 1.2 10-10?
Explicar con sus propias palabras: a) qu es proceso, b) cules son las unidades de proceso ms
importantes en la industria de los procesos qumicos, c) el significado del mol, d) la diferencia
entre densidad y densidad relativa.
Convertir moles a masa (y viceversa) y calcular los pesos moleculares de una sustancia a partir
de su peso molecular.
Calcular la masa (o flujo msico), el volumen (o flujo volumtrico) o las moles (o el flujo molar)
de una especie dado un valor de una de las variables y conocida su densidad y peso molecular.
Definir que es temperatura y cmo convertir una temperatura dada en cualquiera escala (K, C,
F, R), a otra.
6
Pero para poder realizar estos trabajos el debe conocer las composiciones y las condiciones de las
corrientes de salida y entrada, la que se conoce como variables de proceso.
Cuando en las unidades de proceso slo se producen cambios fsicos, estos se conocen como
operaciones unitarias. Ejemplos: destilacin, extraccin lquidolquido, filtracin, secado,
lixiviacin, absorcin y adsorcin. Si la unidad envuelve un cambio qumico, se conoce como
reactor. Bsicamente existen tres tipos de reactores: el reactor por tandas o discontinuo, el reactor de
mezcla completa y reactor de flujo en pistn. Otros tipos de reactores son el reactor cataltico de
lecho fijo, el reactor de lecho fluidizado y el reactor de membrana.
2.1.1 REACTORES
Reactor por tandas o discontinuo (batch)
El reactor por tandas o discontinuo (batch,) es el ms sencillo de los reactores que se usa en la
industria de los procesos qumicos. En l, los reactivos se introducen al reactor, se mezclan, se deja
que reaccionen durante determinado tiempo, y luego se descarga la mezcla final, compuesta por los
productos y los reactivos sin reaccionar. Un diagrama del reactor por tandas se muestra en la
siguiente figura (adaptado de Elements of Chemical Reaction Engineering, por H. Scott Fogler,
Prentice Hall, 2th Ed., 1992):
Entrada de
refrigerante
o vapor
Salida de
refrigerante
o vapor
Los reactores por tandas operan en condiciones no estacionarias, i. e., la composicin va variando
con el tiempo, aunque en cada instante es uniforme en todo el volumen del reactor. Se utilizan
bsicamente para reacciones en fase lquida, donde se requieran tiempos de reaccin largos. Un
reactor batch tiene la ventaja de poder utilizarse para diferentes productos, es fcil de limpiar y
puede alcanzarse conversiones altas dejando reaccionar los reactivos el suficiente tiempo. Entre sus
desventajas se cuenta el alto costo de mantenimiento y de la mano de obra durante la produccin, y
los periodos muertos durante la carga, descarga y limpieza.
Reactor de mezcla completa (CSTR)
Los reactores de mezcla completa (CSTR, por sus siglas en ingls Continuous Stirred Tank
Reactors) son sistemas abiertos (i.e., hay entrada y salida continua de materiales al sistema), que
operan en estado estacionario (i.e., las condiciones en el reactor no varan con el tiempo). Debido a
la accin de un agitador, la mezcla se encuentra completamente homognea, y sus propiedades son
relativamente uniformes a lo largo de todo el volumen del reactor. Igualmente, las condiciones de la
corriente de salida son las mismas de la mezcla en el interior del reactor.
Los reactores de mezcla completa se utilizan en la industria de los procesos qumicos,
fundamentalmente en reacciones homogneas en fase lquida y puede utilizarse en serie o en
paralelo. Normalmente poseen una chaqueta para intercambiar calor. Los fermentadores son
8
reactores de mezcla completa que se usan en procesos biolgicos, tales como las cerveceras,
antibiticos y tratamiento de agua. Entre sus ventajas se cuentan: fcil control de la temperatura,
econmicos y fciles de acceder en su interior. Entre sus desventajas estn que las conversiones de
los reactivos a productos por volumen de reactor es pequea comparada con otros reactores
continuos. Un reactor de mezcla completa utilizado como fermentador se muestra en la siguiente
figura (adaptado de: www.nbsc.com, New Brunswick Scientific Co., Inc., New Jersey, USA):
volumen del reactor, mecnicamente sencillo, la calidad de los productos no vara, buenos para
estudiar reacciones rpidas y para procesos de volmenes grandes. Entre sus desventajas se incluyen
que son difciles de controlar, debido a las variaciones de su temperatura y composicin Un reactor
de flujo en pistn o tubular se muestra en la siguiente figura:
R e a c tiv o s
P ro d u c to s
10
En las columnas de absorcin, una mezcla gaseosa se pone en contacto con un lquido, de forma que
uno o ms de los componentes del gas se disuelven en el lquido, obtenindose una solucin de stos
en el lquido. La deshidratacin del gas natural con glicol es un ejemplo tpico. En la columna de
absorcin se hace pasar el gas natural hmedo, en cual entra en contacto con el dietilenglicol. El
agua es altamente soluble en el glicol, con lo se genera una corriente lquida con el agua absorbida,
mientras que por arriba sale la corriente de gas natural deshidratado, como se muestra en la figura.
Las torres de extraccin lquido-lquido, son similares a la torres de absorcin, pero la diferencia es
que ambas fases son lquidas. Generalmente se utiliza cuando los componentes no se pueden separar
porque sus volatilidades relativas son similares.
Torre de absorcin. (Tomado de Introduccin a la Industria del Gas Natural, Notas de Mauricio
Campo, Empresa Colombiana de Petrleos ECOPETROL, 2000).
Torre de adsorcin
Adsorcin es un proceso de separacin en que cierto componente de un fluido (el adsorbato), se
transfiere o acumula en la superficie de un slido llamado adsorbente. Generalmente, las partculas
del adsorbente se colocan en un lecho fijo, mientras que el fluido se hace pasar continuamente a
travs del lecho, hasta que el slido se satura y no hay ms separacin. El flujo se cambia a un
segundo lecho, mientras que el primer lecho se regenera.
Existen dos tipos de adsorcin. La primera, la fisisorcin, es un fenmeno fsico, que ocurre a
temperaturas menores a 200C, donde el material se adsorbe debido a las interacciones fsicas entre
el adsorbato y el adsorbente, como puentes de hidrgeno y fuerzas de van der Waals. En el segundo
caso, la quimisorcin, ocurre a temperaturas mayores de 200C, y ocurre debido a la formacin de
un compuesto qumico. El material adsorbente puede ser natural o sinttico, generalmente granular y
extremadamente poroso, con grandes reas superficiales internas. Un sistema de adsorcin se
muestra en la siguiente figura (Adaptacin tomada de Unit Operations of Chemical Engineering, W.
L. McCabe, J.C. Smith y P. Harriot, 5th Ed., McGraw Hill, 1993).
12
S a c a ro sa
3 4 2 g ra m o s
12
22
11)
= 3 4 2 g r a m o s = 6 .0 2 3 x 1 0
1 g -m o l d e sa c a ro sa (C
23
m o l c u la s d e s a c a ro s a
M = p e s o m o le c u la r
Otras especificaciones de mol se definen de forma similar:
1 lbmol de C12H22O11
342 lb de C12H22O11
13
1 kgmol de C12H22O11
342 kg de C12H22O11
1 tonmol de C12H22O11
1 onzamol de C12H22O11
En pocas palabras, s el peso molecular de una sustancia es M (recordemos que el peso molecular de
una sustancia es la suma de los pesos atmicos individuales que constituyen la molcula; y el peso
atmico de un elemento es la masa en gramos de un tomo en una escala que asigna al carbono 12
una masa molecular igual a 12), entonces:
1 gmol de una sustancia (o simplemente mol) =
M g de la sustancia
M lb de la sustancia
M kg de la sustancia
M ton de la sustancia
As como empleamos los factores de conversin para diferentes unidades de masa, podemos
utilizarlo para las unidades molares.
Qu cantidad de partculas hay en 270 gramos de agua?
270 g
1 gmol de agua
15 gmol de agua = 15 6.023 1023 molculas de agua
18 g
Cuntas lbmol?
15 gmol de agua
1 lbmol
= 0.033 lbmol de agua
453.6 gmol
Cuantas lbmol de H?
2 lbmol de H
= 0.066 lbmol de H
1 lbmol de agua
2.2.2 DENSIDAD
La densidad es la masa por unidad de volumen de la sustancia:
m
m
g
kg lbm
3
, 3,
3
V
L
cm m
ft 3
g
1.6 g
3
cm
1 cm 3 , equivale a decir que: 1 cm3 de la
Si la densidad de una sustancia es
sustancia tiene una masa de 1.6 gramos que 1.6 gramos de la sustancia ocupa un volumen de 1
cm3, y debe utilizarse como factor de conversin.
1.6
14
Para poder calcular la densidad de una sustancia se necesita medir tanto la masa como el volumen
que ocupa esa masa. La densidad de los lquidos y slidos no vara significativamente con la
presin, pero cambia con la temperatura.
El volumen especfico de una sustancia es el inverso de la densidad:
V
L3
cm 3 m 3 ft 3
,
,
m
m
g
kg lbm
La densidad relativa (o tambin conocida como peso especfico relativo) de una sustancia es el
cociente entre la densidad de la sustancia y la densidad de una sustancia de referencia bajo
condiciones especficas.
sust
m/L3
p.e.r. = s.g. =
=
adimensional
ref
m/L3
(s.g. por sus siglas en ingls specific gravity)
La densidad de referencia en slidos y lquidos es el agua medidos a 4C:
1.000 g/cm3
1000 kg/m3
62.43 lbm/ft3
s.g. 0.8
La densidad es una propiedad termodinmica de las sustancia que no depende de la cantidad (i.e., es
una propiedad intensiva) y la nica forma de poder estimarla es midindola.
El peso especfico relativo del etanol (C2H6O) es 0.789 (M=46.1 g/gmol):
Cul es su densidad en g/cm3, lbm/ft3, kg/m3? Cul es el volumen en ft3 que ocupa 120 kg de la
sustancia? Cuntas moles se encuentran en 200 cm3 de la sustancia?
2.2.3 FLUJO MSICO Y FLUJO VOLUMTRICO
Los procesos continuos implican el movimiento de material desde un punto a otro. La velocidad a la
cual se mueve o se transporta este material se conoce como flujo del material: flujo msico [=]
masa/tiempo, flujo volumtrico [=] volumen/tiempo, flujo molar [=] moles/tiempo. Los flujos
volumtricos, molares o msicos se relacionan a travs de la densidad y del peso molecular.
15
20 g de agua
50 g de etano
10 g de acetona
XA
mA
mA
10 g
10 g
0.25
mt
m A m Et m Ac 20 g + 50 g +10 g 80 g
Si la mezcla preparada la guardamos en tres recipientes diferentes con las masas especificadas,
Cul es la fraccin msica del agua en cada uno de los recipientes?
20 g
s o lu c i n
50 g
s o lu c i n
10 g
s o lu c i n
16
El valor numrico de las fracciones msica no depende de las unidades en tanto que stas sean
iguales:
20 g de A
20 kg de A
20 lbm de A
=
=
100 g totales
100 kh totales
100 lbm totales
La fraccin molar se define en forma idntica:
moles de A
moles totales
YA
Convertir la masa de cada componente en moles (masa moles), o moles en masa (moles
masa)
Una mezcla de gases tiene la siguiente composicin msica: O2 16%, CO 4%, CO2 17% y
N2 63%. Cul es la composicin molar? Cul es su peso molecular promedio?
Base de clculo: 100 gramos de la mezcla total
Composicin
Compuesto
msica
Fraccin
msica
Masa en
gramos
Moles
Fraccin
molar
O2
16%
0.16
16
0.5
0.152
CO
4%
0.04
0.143
0.044
CO2
17%
0.17
17
0.386
0.118
N2
63%
0.63
63
2.25
0.686
100%
1.00
100
3.279
1.000
El peso molecular promedio de una mezcla es el cociente entre la masa de la muestra entre el
nmero de moles totales de la mezcla; tambin puede calcularse a partir de la fraccin molar (o
msica) y sus respectivos pesos moleculares:
17
mt
nt
M y1 M1 y 2 M 2 ...... y n M n
M
y M
n
n1
n
1
x
n
M n1 Mn
Donde:
mt
= masa total
nt
yn
xn
Mn
2.2.5 CONCENTRACIN
Es la cantidad de cierto soluto sobre la cantidad de cierto solvente o solucin en una mezcla de dos o
ms compuestos:
Concentracin msica (masa por unidad de volumen)
g de A
,
L de solucin
lbm de A
,
ft 3 de solucin
kg de A
m 3 de solucin
gmol de A
,
L de solucin
lbmol de A
,
ft 3 de solucin
kgmol de A
m 3 de solucin
gmol de soluto
Molaridad = L de solucin
gmol de soluto
Molalidad = kg de solvente
ppm = una forma de expresar la concentracin de soluciones muy diluidas
10
ppm = Y 10
ppm = XA
A
18
2.2.6 TEMPERATURA
La temperatura es una medida de la energa cintica que poseen las sustancias. Sin embargo, la
energa cintica de una sustancia no es una propiedad que puede medirse fcilmente, y se recurre
a otras propiedades que s pueden medirse:
Como cambia el volumen de una masa fija: termmetro de Hg.
Voltaje en la unin de dos metales: termopar.
Resistencia elctrica: termmetros de resistencia
Las escalas de temperatura se obtienen asignando valores numricos a dos medidas fcilmente
recordables. Existen dos escalas relativas y dos absolutas. Las escalas absolutas tiene parte de
punto cero, la temperatura ms baja que se cree puede existir. Esta temperatura est relacionada
con las leyes de los gases ideales y las leyes de la termodinmica.
K = C + 273
R = F + 460
F = 1.8 C + 32
2.2.7 PRESIN
La presin se define como el cociente de una fuerza que acta sobre una superficie:
F
N
P
2 = Pa
A
m
lbf
= 2 = psi
ft
La presin del fluido es la fuerza mnima que se debe ejercer sobre el tapn a fin de evitar la
salida del fluido. Sin embargo, una definicin adicional de presin de un fluido se debe
introducir para explicar el concepto de presin atmosfrica. En un recipiente vertical cerrado:
V a c io
h
F W mg h mhg
A A
A h
V
P gh
La presin del fluido en la base de la columna es por definicin la fuerza ejercida en la base
dividida por el rea.
19
Como se puede observar, la superficie A no aparece en esta ecuacin por lo cual resulta aplicable
a una columna de fluido tan delgada como un capilar o tan ancha como un tanque.
Lo anterior nos lleva a que adems de expresar la fuerza por unidad de superficie, pueda
expresarse como la altura de un fluido. Esta presin se denomina presin hidrosttica.
Si en la superficie del recipiente se ejerce una presin:
Po
P gh Po
Para una columna de mercurio, la presin en la base del recipiente puede expresarse como:
3.
EL BALANCE DE MATERIA
21
3. Procesos semi-intermitentes: no hay alimentacin y las salidas son continuas: cilindros de gas.
Estos procesos pueden operar de dos formas (cmo operan con el tiempo):
1. Si el valor de todas las variables de proceso como T, P, flujos, etc., no sufren modificaciones a lo
largo del tiempo, se dice que el sistema opera en estado estacionario.
2. Si alguna de las variables de proceso cambia su valor con el tiempo se dice que est operando en
estado no estacionario.
m in k g C H 4 /h
m o u t k g C H 4 /h
Cules pueden ser las explicaciones posibles para justificar la diferencia que se observa entre los
flujos?
a) Que el gasoducto tiene fuga y pierde metano en alguna parte.
b) Que el metano reacciona y se consume como reactivo.
c) Que por alguna razn se genere metano como producto.
d) Que metano se est adsorbiendo sobre las paredes del gasoducto y se est acumulando en el
sistema
e) Que las mediciones estn equivocadas.
Si las mediciones son correctas y se encontr que no hay fugas, las nicas explicaciones son
generacin, consumo o acumulacin dentro del gasoducto. Si expresamos un balance del material en
el sistema, ste puede expresarse de la siguiente forma:
22
(Ecuacin 1)
(Ecuacin 2)
(Ecuacin 3)
EJEMPLO:
2)
Haga un diagrama de flujo del proceso en el cual dibuje las unidades de proceso y las
corrientes que entran y salen de cada unidad.
3)
Rotule todas las corrientes conocidas indicando los valores de flujos y composiciones y anote
toda la informacin adicional suministrada por el problema.
4)
5)
Establecer las suposiciones o presunciones del problema. Elija como base de clculo la
cantidad o el flujo de una de las corrientes de proceso. Tenga en cuenta que:
23
Convierta los flujos volumtricos en flujos msicos o flujos molares, de ser necesario.
Recuerde que:
v o lu m e n
m asa
m o le s
y que hay dos formas de expresar los flujos molares o los flujos msicos de cada componente.
Una forma es expresando el flujo msico con un smbolo m i, donde el subndice indica el
componente i, y la otra forma es expresando el producto de xiF, donde xi es la fraccin msica
del componente i, y F es el flujo msico total. De igual forma ocurre con el flujo molar.
7)
Escriba alguna relacin adicional dada por el enunciado del problema. Exprese estas
relaciones matemticamente en forma de ecuaciones. Estas relaciones pueden ser:
Recuperacin porcentual
Relacin de composiciones
Razn de flujos
8)
9)
Formule los balances de masa. Si se tiene N especies qumicas, puede realizar N balances de
masa para cada especie y un balance de masa total; es decir, se tiene N+1 ecuaciones, pero de
este sistema slo N ecuaciones son independientes. La ecuacin N+1 se genera a partir de las
otras
10)
Resuelve las ecuaciones a fin de determinar el valor de las variables desconocidas. Para poder
resolver el sistema de ecuaciones es necesario tener tantas ecuaciones como incgnitas (GL =
0). Al realizar los clculos sea organizado. Visualice el problema y piense en sus posibles
soluciones. Si encuentra diferentes sistemas de unidades, convierta a uno solo. Usted podr
resolver los problemas sin dificultad s:
a. Es cuidadoso en el anlisis, el cual se realiza gradualmente. Tenga confianza y gane
experiencia (i. e. practique!).
b. Entiende bien los hechos y las relaciones. Visualice sus ideas, haga diagramas y formlese
preguntas que aclaren su pensamiento. Cercirese que entendi bien el problema repitiendo
su lectura. Recurra a experiencias y ejemplos previos.
24
Observar que las respuestas son razonables y tienen sentido, i.e., establecer si los resultados
obtenidos se ajustan a la realidad fsica. Si no lo son, determine si el error es numrico o
conceptual.
El anlisis de los grados de libertad es una herramienta ms para facilitar la solucin de problemas
complejos, por ejemplo problemas con unidades mltiples. Adems, le permiten conocer antes de
hacer clculos numricos lo siguiente:
a)
b)
c)
d)
e)
Le indica:
i.
ii.
iii.
Si no le faltan datos.
iv.
= (0.619) Q1 +
x Q2
= (0.050) Q1 +
y Q2
(0.3) (1000)
C (0.5) (1000)
= (0.331) Q1 + (1xy) Q2
x Q2
y Q2
C (1xy) Q2
= (0.152) Q3
+ 0.005 Q4
= (0.808) Q3
+ 0.055 Q4
= (0.040) Q3
+ 0.940 Q4
= (0.619) Q1 + (0.152) Q3
+ 0.005 Q4
B (0.3) (1000)
= (0.05)
Q1 + (0.808) Q3
+ 0.055 Q4
C (0.5) (1000)
= (0.331) Q1 + (0.040) Q3
+ 0.940 Q4
Following is a labeled flowchart for a steadystate two unit operation. Determine the solution
order that you would make to determine the unknown process variables (do not resolve).
Q2 g C/s
800 g/s
0.2 g A/g
0.8 g B/g
Unit I
Q1 g/s
u g A/g
(1u) g B/g
Mixer
900 g/s
v g A/g
w g B/g
(1vw) g C/g
475 g/s
x g A/g
y g B/g
(1xy) g C/g
Unit II
Q3 g/s
0.012 g A/g
0.588 g B/g
0.400 g C/g
100 g A/s
2-
The threedistillation columns shown in the figure has been designed to separate 1000 mole/h
of a hydrocarbon feed containing 20% C1, 25% C2, 40% C3 and the rest C4 (all in a mole %).
Given the indicated compositions all in mole %, calculate all stream flow rates in the process.
Q4= 200 mol/h
C1 99%
C2
Q2
C1
C2
C3
Q1= 1000 mol/h
C1
C2
C3
C4
20%
25%
40%
15%
Unit II
Q5
C1 4%
C2 76%
C3
Unit I
Q6
Q3
C2
C3
C4
Unit III
C2
C3
C4
28
ESTEQUIOMETRA
Al finalizar esta seccin usted deber ser capaz de:
1)
Explicar con sus propias palabras el significado de: a) reactivo limitante b) porcentaje en
exceso c) conversin d) rendimiento y selectividad.
12)
5O2
3CO2
4H2O
La reaccin qumica nos ofrece informacin cualitativa: propano reacciona con oxgeno para formar
dixido de carbono ms agua. Esto quiere decir que tenemos unos reactivos, que por efecto de una
reaccin qumica, sufren una transformacin y se rearreglan para obtener unos productos.
Adems de la informacin cualitativa, la reaccin qumica nos provee de informacin cuantitativa, i.
e., 1 mol de propano reacciona con cinco moles de oxgeno para formar tres moles de dixido de
carbono y cuatro moles de agua. Al utilizar esta relacin debemos estar seguros que la reaccin este
balanceada. Pero que significa que una reaccin qumica este balanceada? Significa que los tomos
presentes en cada especie o elemento de la izquierda deben ser iguales a la cantidad presentes a la
derecha. Esto es, la cantidad de tomos de oxgeno a la izquierda de la reaccin deben ser iguales a
la cantidad de tomos de oxgeno la derecha. Igual ocurre con el carbono y el hidrgeno.
Cul es el principio por el cual nos basamos para aseverar lo anterior? Es el principio de
conservacin de la masa, el cual establece que la masa ni se crea, ni se destruye, sino se transforma.
C3H8
5O2
3CO2
1 mol
5 moles
4 moles
44 g
160 g
132 g
204 g
4H2O
4 moles
72g
204 g
Obsrvese que las ecuacin nos dice en trminos de moles (y no de masa) las relaciones entre
reactivos y productos. Pero si las moles las expresamos en trminos de masa, entonces:
masa reactivos = masa de productos
Establecindose un principio de igualdad, que es el principio de conservacin de masa.
Si un problema se selecciona una base de clculo en trminos de masa, para utilizar la ecuacin
estequiomtrica, hay que realizar las respectivas conversiones para expresar la masa en trminos de
moles. Posteriormente el nmero de moles formados puede cambiarse a su masa.
29
R e a c to r
4 4 g P ro p a n o
6 4 g d e O x g e n o
M
m o le s
g d e d i x id o d e c a rb o n o
g de agua
M
re a c c i n
m o le s
La reaccin qumica no nos indica con que rapidez ocurre una reaccin, ni que tanto se lleva a cabo
la misma. Los nmeros que aparecen a la izquierda de cada elemento se conocen como los
coeficientes estequiomtricos. La direccin de la flecha nos indica la direccin a la cual se est
llevando los reactivos a los productos. Una sola flecha nos indica que la reaccin es irreversible,
mientras que dos flechas con sentido contrario nos indican que la reaccin es reversible.
La relacin estequiomtrica de dos especies moleculares que participan en la reaccin es el cociente
entre sus coeficientes estequiomtricas en la ecuacin balanceada. La relacin estequiomtrica
puede utilizarse como factor de conversin entre la cantidad consumida (o producida) de un reactivo
(o producto) en funcin de la cantidad dada de otro reactivo (o producto) que participa en la
reaccin:
1 m o l d e C 3 H 8 1 m o l d e C 3 H 8 1 m o l d e C 3H 8
5 m ol de O 2
,
,
,
, e tc
5 m ol de O 2
3 m ol de C O 2
4 m ol de H 2O
4 m o l d e H 2O
5O2
3CO2
4H2O
160 moles
Si empezamos la reaccin con 160 moles de oxgeno y 24 moles de propano (es decir el propano se
encuentra en una proporcin menor que la estequiomtrica), el propano desaparecer primero o
antes que el oxgeno. El reactivo que desaparecera primero si una reaccin se completar, recibe el
nombre de reactivo limitante; mientras que los otros reactivos se denominan en exceso.
Reactivo limitante= reactivo que est presente en una proporcin menor que la estequiomtrica.
Reactivo en exceso= reactivo (o reactivos) que se encuentran en exceso con respecto al reactivo
limitante.
2 4 m o le s p ro p a n o
1 6 0 m o le s o x g e n o
Si
nS
nA
=
R e a c to r
120 moles
m o l e s e s t e q u i o m t r i c a m e n t e n e c e s a r i a s p a r a r e a c c i o n a r c o n t o d o e l r e a c t i v o l im i t a n te
n
n
F ra c c i n e n e x c e s o =
160 120 40
0.333
120
120
En esos casos, no es prctico disear el reactor para la conversin completa de los reactivos.
Entonces, el efluente sale con parte de los reactivos sin reaccionar, el cual deber pasar por un
proceso de separacin y posteriormente se recircula a la corriente de alimentacin. En estos casos es
importante conocer qu cantidad de las moles que se alimentaron se consumieron. El parmetro que
nos define a nosotros esa relacin es la conversin.
= fraccin de conversin = moles consumidas/moles alimentadas
% conversin = moles consumidas/moles alimentadas *100
A
1 0 0 m o le s
1 0 m o le s d e A
9 0 m o le s d e B
A B
100 10
90
0 .9
100
100
% c o n v e rs i n = 9 0 %
0 .9
m o le s d e A c o ns u m id a s
0 .9 m o le s d e A c o n su m id a s
0 .1 m o le s d e A n o c o n s u m id a s
m o le s d e A a lim e n ta da
1 m o l de A a lim e n ta d a
1 m o l d e A a lim e n ta d a
31
A
1 0 0 m o le s
1 0 0 m o le s d e A a lim e n ta d a s
? m o le s d e A
? m o le s d e B
A 2B
= 0 .7 5
0 .7 5 m o le s d e c o n su m id a s
7 5 m o le s d e A c o n su m id a s
m o l d e A a lim e n ta d a
7 5 m o le s d e A c o n s u m id a s
2 m o le s d e B f o rm a d a s
1 5 0 m o le s d e B f o rm a d a s
1 m o l d e A c o n s u m id a
Avance de la reaccin:
Si tenemos la siguiente reaccin:
aA + bB cC + dD
entonces A, B, C y D corresponden a las frmulas qumicas y a, b, c y d son los coeficientes
estequiomtricos, nmeros positivos que balancean la reaccin. Las especies de la izquierda se
denominan reactivos, mientras que las de la derecha productos. Otra forma en que la reaccin
qumica anterior se puede escribir es:
1 A1 2 A2 3 A3 4 A4
, , y
2
3
4 son los coeficientes
Donde ahora A1, A2, A3 y A4 son las frmulas qumicas, y 1
estequiomtricos. La convencin que se utiliza es que i son positivos para productos y negativos
para reactivos (i = + productos; i = reactivos). Los i acompaados de sus signos se denominan
nmeros estequiomtricos. Por ejemplo para la reaccin
CH 4 1, H 2O 1, CO 1 y H 2 3
Si hay presentes especies inertes I= 0
Consideremos ahora la siguiente reaccin:
C2H2 + 2H2 C2H6
Supongamos que 20.0 kgmol de acetileno (C2H2), 50 kgmol de hidrgeno y 50 kgmol de etano se
alimenta a un reactor por tandas. Supongamos ahora que despus de transcurrido cierto tiempo t,
reacciono 30 kgmol de hidrgeno cunto de cada especie estar presente en el reactor en ese
momento? Si representamos los kgmol de los reactivos y productos como sigue:
32
t=0
t=t
C2H2
20
5-20 = -15
-1
15
H2
50
20
20-50 = -30
-2
15
C2H6
50
65
65-50 = 15
15
i
ni 0
SELECTIVIDAD Y RENDIMIENTO
En muchas de las reacciones qumicas de nuestro inters, los reactivos se mezclan para formar el
producto deseado en una reaccin (A + B C + D). Sin embargo, generalmente los reactivos
pueden combinarse en ms de una forma, o los productos formados pueden a su vez reaccionar para
formar mltiples reacciones, deseadas y no deseadas. Un factor fundamental para la viabilidad
econmica de una planta qumica es cmo minimizar las reacciones laterales no deseadas, las cuales
ocurren simultneamente con las reacciones deseadas.
Existen tres tipos de reacciones mltiples: en serie (o consecutivas), en paralelo (o competitivas) e
independientes. En las reacciones paralelas, los reactivos se consumen simultneamente a travs de
dos reacciones diferentes provocando la formacin de varios productos:
A B
A C
33
En las reacciones en serie, los reactivos forman un producto intermedio, el cual a su vez reacciona
para formar otro producto:
A B C
Un ejemplo de reacciones en serie es la reaccin del xido de etileno con amoniaco para producir
mono-, di- o trietanolamina:
C 2 H 4O NH 3 HOCH 2CH 2 NH 2 (HOCH 2CH 2 ) 2 NH (HOCH 2CH 2 ) 3 N
En este caso, el producto deseado es la dietanolamina.
La combinacin de reacciones en serie y en paralelo provoca reacciones mltiples, tales como:
A B C D
A C E
Un ejemplo de la combinacin de reacciones en serie y en paralelo es la formacin de butadieno a
partir del etanol:
C 2 H 5OH C 2 H 4 H 2O
C 2 H 5OH CH 3CHO H 2
C 2 H 4 CH 3CHO C 4 H 6 H 2O
Las reacciones independientes son del tipo
A B
C D E
y ocurren cuando la corriente de alimentacin contiene varios reactivos. Un ejemplo de reacciones
independientes es la reaccin de ruptura cataltica (cracking) del petrleo crudo para producir
gasolina.
El objetivo en todo planta qumica es reducir la formacin de los productos no deseados, ya que
entre ms sean los productos no deseados, mayor sern los costos de separacin. No obstante, si
operamos el reactor de una manera eficiente, mayores sern sus costos (y menores los costos de
separacin); normalmente es necesario encontrar un equilibrio de eficiencia vs. Costos del reactor y
de separacin, como se muestran en la siguiente figura:
34
Los trminos rendimiento y selectividad se emplean para poder describir el grado en que predomina
una reaccin deseada con respecto las reacciones laterales que compiten con ella (reacciones no
deseadas):
Rendimient o
Selectivid ad
GL= No. variables desconocidas + No. reacciones independientes (un avance de la reaccin para
cada una) No. balances moleculares independientes de especies reactivas (una ecuacin para cada
especie en trminos del avance de la reaccin) No. de balances moleculares independientes de
especies inertes No. otras ecuaciones independientes.
Se quema metano con oxgeno para producir bixido de carbono (CO 2) y agua. Se alimenta a un
reactor 100 kgmol/h de una corriente de alimentacin que consiste de 20% CH 4, 60% O2 y 20 %
de CO2, producindose una conversin del 90% del reactivo limitante. Calcular la composicin
molar de la corriente de producto.
El anlisis del grado de libertad se realiza de la misma forma que en sistemas sin reaccin qumica.
La diferencia principal est en las ecuaciones de balance. Se puede hacer un balance independiente
por cada especie que pasa inalterada por el sistema; dicha especie puede ser un tomo, un ion o una
molcula. La experiencia trabajando diferentes situaciones ayudar a identificar tal especie.
Sistema
Nmero de variables
desconocidas
Nmero de balances
independientes
(C, O, H)
Nmero de relaciones
(Conversin)
___________
Grados de libertad
A partir de los flujos de cada especie alimentados, determinamos el reactivo limitante. Por
inspeccin, observamos que la relacin estequiomtrica de O2/CH4=2/1, y que la relacin de
36
GENERA
SALE
CONSUME
Balance de metano:
Entra = (0.2)(100) =
Consume
20
kg mol de CH 4 alim
h
20
h
1 kg mol de CH 4 a lim
18
kg mol de CH 4 cons
h
37
Genera =
18
20
h
1 kg mol de CH 4 cons
18
Balance de agua:
Genera
18
36
h
1 kg mol de CH 4 cons
kg mol de H 2 O gener
h
Balance de oxgeno:
Entra = (0.6)(100) =
Consume
18
60
kg mol de O2 a lim
h
h
1 kg mol de CH 4 cons
38
36
kg mol de O2 cons
h
kgmol/h
XA
0.02
38
0.38
36
0.36
24
0.24
100
1.00
Como puede observarse el flujo de salida es igual al flujo de entrada (100 kgmol/h). Esto se debe a
que para esta ecuacin en particular las moles de reactivos son iguales a las moles de producto (ver
la ecuacin estequiomtrica). Esto constituye ms bien una curiosidad, ya que en la mayora de las
reacciones qumicas esto no ocurre, y por regla debe presumirse que flujo molar de entrada flujo
molar de salida, lo cual lleva a que nunca se puede realizar un balance de moles totales en sistemas
con reaccin qumica.
SALE
Ya que los tomos no pueden crearse ni destruirse, por lo que los trminos de generacin y consumo
de la ecuacin general de balance se hacen igual a cero.
39
Balance de carbono:
Balance de O
Balance de H:
Con las tres ecuaciones, y la relacin de conversin puede calcularse los flujos molares. Los
resultados obtenidos son iguales a los mostrados en la tabla. En el caso de especies atmicas, puede
observarse que no fue necesario utilizar la ecuacin estequiomtrica. Por lo general, se utiliza
balance de especies atmicas cuando no se conoce la ecuacin estequiomtrica y cuando ocurren
varias reacciones en forma simultnea. Si slo interviene una reaccin qumica, los balances por
especies atmicas o moleculares pueden utilizarse indistintamente, y se escoge el que involucre la
solucin ms eficiente.
40
Exercises
The reactions
C 2 H 6
C2 H 4 H2
C2H 6
H2
2CH 4
Take place in a continuos reactor operating at steady state. For the operation, the desired product is
ethylene and methane formation is not wanted; however, some methane is always formed. The feed
to the reactor contains only ethane and nitrogen. The product stream has the following mole percent
composition:
Compound
C2H6
28.3
C2H4
28.9
H2
26.9
CH4
4.1
N2
11.8
Calculate: a)
b)
c)
A benzeneair gas mixture passes through a 500 lb batch of mixed acid (51.8% H 2SO4, 40%
HNO3, 8.20% H2O), and its benzene content is completely consumed in the reaction:
C6H 6
HNO 3
C 6 H 5 NO2
H 2O
The nitrobenzene layer is insoluble in the mixed acid, but the water is absorbed by the acid. The
sulfuric acid content, after the reaction, is 58.1%. Calculate the fraction of the nitric acid consumed.
Reacciones de combustin
La combustin, o sea la reaccin de un combustible con oxgeno, es tal vez la reaccin ms
importante a nivel industrial, a pesar que los productos que se obtienen son de poco o ningn valor.
41
La importancia de quemar combustible con oxgeno radica en la gran cantidad de calor que genera,
el cual se utiliza para producir vapor, el cual a su vez mueve las turbinas que generan la mayor parte
de energa elctrica que se usa. En la mayora de las reacciones de combustin se emplea carbn (el
cual est constituido de carbono, hidrgeno, azufre y materiales inertes no combustibles),
combustleo (principalmente hidrocarburos pesados), combustibles gaseosos como el gas natural
(fundamentalmente metano) y el gas licuado (formado generalmente por propano y butano).
Los gases de combustin que se forman durante la reaccin consisten esencialmente de CO 2, CO,
H2O, N2, O2 sin reaccionar y combustible gaseoso que no reacciono. Adems, si el combustible es
slido o lquido, permanecer combustible sin reaccionar y material no combustible inorgnico o
cenizas.
Cuando se quema un combustible, el carbono reacciona para formar CO2 y CO; el hidrgeno forma
H2O, mientras que el azufre forma SO2. Una reaccin de combustin que solo forma CO 2 se
conoce como combustin completa, mientras que la que forma CO se conoce como combustin
incompleta.
2H2 O 2
2H 2 O
Combustin del H2
C O 2
CO2
C 1 2 O 2
CO
C 3 H 8 5O2
3CO2 4H2 O
C 3 H 8 7 2 O 2
3CO 4H 2 O
Combustible
y oxgeno
Cmara de
Combustin
Gases de
Chimenea.
(Todos los gases
incluyendo el agua)
Medidor
de Flujo
Mide flujo
total del gas
Detector
Detecta todo
menos el agua
42
100 moles de una gas de chimenea contiene 60 % molar de N2, 15% de CO2, 10 de O2 y el resto
H2O. Calcule la composicin molar en base seca.
moles B.H.
moles B.S.
ybase seca
N2
CO2
60
60
60/85=0.706
15
15
15/85=0.176
O2
H2O
10
10
10/85=0.118
15
100
85
65%
CO
O2
11%
10%
14%
Una medicin de humedad muestra que la fraccin molar de agua en el gas de chimenea es de 0.07.
Calcule la composicin del gas de chimenea en base hmeda por cada 100 moles de gas seco.
Cmara de
Combustin
Gases de
Chimenea
0.07 moles agua/moles G.Ch.
0.93 moles de G.S./moles de G.Ch.
1 mol de G.Ch.
= 107.5 moles G.Ch.
0.93 de G.S.
moles B.H.
ybase hmeda
N2
CO2
65
65/107.5=.6045
14
14/107.5=.1302
CO
11
11/107.5=.1023
43
O2
H2O
10
10/107.5=.0930
7.5
7.5/107.5=.0700
107.5
A pure, low molecular weight hydrocarbon gas is burnt in a furnace giving a flue gas
containing 10.8% CO2, 3.8% O2 and the remainder nitrogen. Calculate the atomic ratio H/C,
and from this, the formula of the fuel. Note that the analysis is on dry basis.
2-
A furnace is fired with a coke containing nothing but carbon and inorganic ash. The carbon
constitutes 90% of the coke. The ash pit residue, after being wet down with water, analyzes
10% carbon, 40% ash, and the rest water. The flue gases analyze 14% CO 2, 1% CO, 6.4% O2
and the remainder nitrogen. In analyzing the performance of this furnace, calculate:
a)
b)
c)
44
45
(Rxn 1)
Sin embargo, simultneamente ocurre una reaccin no deseada, la combustin del etileno:
C2H4 + 3O2 2CO2 + 2H2O
(Rxn 2)
La alimentacin al reactor contiene 3 moles de etileno por mol de oxgeno. La conversin del etileno
en el reactor (o conversin de un solo paso) es del 20% y por cada mol de etileno que se consume en
el reactor, 0.9 moles de xido de etileno emerge en la corriente de salida del reactor (i. e., Y = 90%).
Se dispone de un conjunto de unidades de separacin, de donde se obtienen tres corrientes: el etileno
y el oxgeno que no reacciona, el oxido de etileno puro y el CO 2 y el H2O, como se muestra en la
figura. Haga un anlisis de los grados de libertad y calcule los flujos molares de todas las corrientes
(presuma una base de calculo en la corriente de entrada al reactor).
N 11 C 2H 4
N 12 O 2
N 1 C 2H 4
N 2 O 2
R e a c to r
= 0 .2
Y = 0 .9
N 1 = 3 N 2
N
N
N
N
N
3
4
5
6
7
C
O
C
C
H
2H 4
2
2 H 4O
O 2
2O
U n id a d e s d e
s e p a r a c i n
N 1 0 C 2 H 4O
N 8 CO 2
N 9 H 2O
Se presumir como base de clculo una alimentacin al reactor de 100 moles/h de O2 (N2 = 100
moles/h).
Anlisis de los grados de libertad:
46
Sistema global: 6 desconocidas (N1, N8, N9, N10, N11, N12) 3 balances independientes (C, H, y
O) 1 relacin de flujo a la entrada del reactor (N1 = 3N2) 2 grados de
libertad. No hay suficiente ecuaciones para resolver el nmero de desconocidas en
el sistema global.
U. Separacin:
10 desconocidas (N3, N4, N5, N6, N7, N8, N9, N10, N11, N12) 5 balances
independientes (C2H4, O2, C2H4O, CO2, H2O) 5 grados de libertad. No hay
suficiente informacin.
Reactor:
6 desconocidas (N1, N3, N4, N5, N6, N7) 3 balances independientes (C, H, y O)
1 relacin de flujo a la entrada del reactor (N1 = 3N2) conversin de un solo
paso ( = 0.2) rendimiento (Y = 0.9) 0 grados de libertad. Podemos iniciar los
clculos en este punto y determinar los valores desconocidos.
La solucin del problema se inicia realizando los balances en el reactor, para luego seguir con el
condensador. El procedimiento es el siguiente:
Anlisis en el reactor:
N2 = 100 moles/h; N1 = 3 (100) = 300 moles de etileno/h.
20% conversin de C2H4 en el reactor:
Balance de C2H4: C = E S
Moles de C2H4 consumidos = (300 240) = 60 moles/h de C2H4 consumidas
Balance de C2H4O:
G=S
G=S
47
Balance de H2O: G = S
Balance de O2:
EC=S
Entra = Sale
Balance de C2H4:
Balance de C2H4O:
N5 = N12 = 54 moles/h
Balance de CO2:
N6 = N8 = 12 moles/h
Balance de H2O:
N7 = N9 = 12 moles/h
Balance de O2:
N4 = N12 = 55 moles/h
Puede observarse que 240 moles de C2H4 se estaran " botando" despus de la separacin. Como esto
en la realidad no podra ocurrir (ya que estaramos botando dinero), lo ms lgico es que el material
sea recuperado (junto con el oxgeno) y se recircule a la entrada del sistema de reaccin. El
diagrama del proceso quedara entonces as:
48
R e c ir c u la d o
N 11 C 2H 4
N 12 O 2
N A C2H 4
N B O 2
N 1 C 2H 4
N 2 O 2
N 3 C2H 4
N 4 O 2
R e a c to r
N 5 C 2H 4O
N 6 CO 2
= 0 .2
Y = 0 .9
N 1 = 3 N 2
N 7 H 2O
U n id a d e s d e
s e p a r a c i n
N 10 C 2H 4O
N 8 CO 2
N 9 H 2O
La estrategia para resolver los problemas de balance de masa con corrientes de recirculado es similar
a la ya conocida. En este caso se subdivide el sistema en subsistemas (como en el caso anterior),
pero incluiramos un nuevo subsistema: el punto de mezclado entre la corriente de recirculado y la
corriente de alimentacin fresca. Igualmente podemos integrar el proceso en forma global. En este
caso podemos establecer 3 conjuntos de balances en cada subsistema y un conjunto de balances en
forma global. Pero recordemos que de los 4 conjuntos de balances, slo 3 son independientes.
Debemos tener cuidado que cuando analicemos subsistemas en los cual ocurren reacciones qumicas
(el sistema global y el reactor), contaremos balances de especies atmicas; mientras que en
subsistemas donde no ocurre reaccin qumica (las unidades de separacin y el punto de mezclado)
contaremos balances de especies moleculares.
Resolvamos el ejercicio ahora teniendo en cuenta la corriente de recirculado (supondremos la misma
base de clculo que en la parte anterior, i. e., 100 moles/h de O 2 (N2 = 100 moles/h). Al anlisis de
los grados de libertad habra que aadir el punto de mezclado de la alimentacin fresca con la
corriente de recirculado, mientras que el anlisis en el sistema global quedara as:
Sistema global:
Punto de mezclado:
El anlisis del problema sera similar al caso anterior, pero en este caso nos hara falta calcular los
flujos de alimentacin fresca de C 2H4 y O2 alimentados (i. e., NA y NB), los cuales pueden
calcularse a partir de los balances de cada especie en el punto de mezclado:
Anlisis en el punto de mezcla:
A partir de los balances moleculares
Balance de C2H4:
NA + N11 = N1
Entra = Sale
N1 = 300 moles/h y N11 = 240 moles/h
NA = N1 N11 = 60 moles/h
49
Balance de O2:
NB + N12 = N2
NB = N2 N12 = 45 moles/h
En los sistemas de reaccin qumica con recirculado es importante observar que existen dos valores
para la conversin. El valor de la conversin en el reactor o conversin de un solo paso (que en este
caso es del 20%), mientras que si hacemos un anlisis global y calculamos la conversin nos dara:
g lo b a l =
m o le s d e C 2 H 4 q u e e n tr a n a l p r o c e s o m o le s d e C 2 H 4 q u e s a le n d e l p r o c e s o
m o le s d e C 2 H 4 q u e e n tr a n a l p r o c e s o
g lo b a l =
( 6 0 m o le s / h d e C 2 H 4 ) e n tr a ( 0 m o le s / h d e C 2 H 4)s a le n
( 6 0 m o le s / h d e C 2 H 4 ) e n tr a
= 1
La conversin global es del 100%. Este valor indica que existe una separacin perfecta en el proceso
de mltiples unidades de separacin. Lo que no reacciona se recircula completamente al reactor. Si
algo del reactivo aparece en la corriente de salida del proceso, entonces la conversin global ser
menor que el 100%, aunque este valor ser siempre mayor que el valor de la conversin de un solo
paso.
En los problemas con corrientes de recirculado es frecuente encontrar un problema adicional.
Supongamos que cierto material, que entra con la corriente fresca y no reacciona (i. e., acta como
inerte), permanece completamente en la corriente de recirculado, en lugar de salir en una de las
corrientes de salida del proceso. En este caso, la sustancia estar entrando continuamente al proceso,
y no habr ninguna forma de salir, con lo cual nunca se alcanzara el estado estacionario y se
acumulara en el sistema. Para prevenir esta situacin, una parte de la corriente de recirculado se
purga para eliminar la sustancia o inerte presente. En consecuencia una purga es una corriente que se
utiliza para eliminar una acumulacin de sustancias inertes o indeseables que de otra forma se
acumulara en el sistema:
R e c ir c u la d o
A F
A R
R e a c to r
P u rg a
U n id a d d e
s e p a r a c i n
P r o d u c to s
Por otro lado en ciertos procesos puede existir una corriente de derivacin, la cual es una corriente
que se deriva, no pasa por el proceso y llega directamente a otra etapa posterior. (Piense y de
ejemplos de procesos en donde considere sera necesario una corriente de derivacin):
50
D e r iv a c i n
A F
A P
P ro ceso
P ro d u cto s
51