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001
A R T I G O
Morsyleide F. Rosa
Embrapa Agroindstria Tropical
Abstract: Green coconut fibers were added as reinforcement in polymer matrices comprised of corn gluten meal (GM)
and PHBV. The composites were processed by extrusion. The maximum gluten content added in the matrix to obtain
mixtures with low enough viscosity for the extrusion process was 50% (by weight) in relation to PHBV content. The
content of fibers used in the composites varied from 5% to 20% (by weight) of the total polymers weight (GM and
PHBV). Glycerol and acetyl tributyl citrate (ATBC) were used as plasticizers. The matrices and composites obtained
were molded by heat compression and further characterized. Water absorption at equilibrium and water solubility
decreased as the PHBV content increased. The Youngs modulus and ultimate tensile strength increased with fiber
content in the matrix for some compositions. GM/PHBV matrices exhibited two distinct glass transitions, one for
each component, indicating a two-phase system. DMTA results and the morphology of the composites analyzed under
the scanning electron suggested that the reinforcing effect of the green coconut fibers in GM/PHBV matrices was not
homogeneous.
Keywords: Composite, green coconut fibers, corn gluten meal, poly (hydroxybutyrate-cohydroxyvalerate.
Introduo
O emprego de fibras vegetais e polmeros
naturais, para a produo de compsitos polimricos
biodegradveis, visa um melhor aproveitamento dos
recursos renovveis e contribui para amenizar problemas
de poluio ambiental, alm de fornecer novas
Autor para correspondncia: Elisngela Corradini, Coordenao do Curso de Engenharia de Materiais, COEMA, Universidade Tecnolgica Federal do ParanUTFPR, Av. dos Pioneiros, 3131, CEP 86036-370, Londrina, PR, Brasil, e-mail: ecorradini@utfpr.edu.br
D I V U L G A O
Water Uptake, Water Solubility, Mechanical and Morphological Properties of Corn Gluten
Meal and Poly (hydroxybutyrate-co-hydroxyvalerate) Composites Reinforced with Green
Coconut Fibers
D E
Resumo: Neste estudo, fibras de coco verde foram incorporadas em uma matriz composta de glten de milho (GM)
e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (PHBV). As composies foram processadas por extruso, onde o teor mximo de
glten adicionado matriz para obter misturas com viscosidade suficientemente baixa para o processamento foi de 50%
(em peso) em relao ao teor de PHBV. O teor de fibras nos compsitos variou de 5 a 20% por peso em relao ao peso
total dos polmeros. Os plastificantes usados foram acetil tributil citrato (ATBC) e glicerol. Os materiais extrudados
foram moldados por compresso a quente para obteno de corpos de prova para a caracterizao das propriedades de
absoro de gua, solubilidade em gua, resistncia mecnica, alm de propriedades termo-dinmico-mecnicas (DMTA)
e morfolgicas. Foi observado que as matrizes apresentaram duas transies vtreas (Tgs) uma para cada componente,
indicando que as mesmas so compostas de duas fases (GM) e PHBV. A adio do PHBV ao glten favoreceu ao aumento
da rigidez e houve diminuies significativas na absoro de gua e na solubilidade em gua, enquanto a presena das
fibras provocou, em algumas composies, um aumento no mdulo de elasticidade e na resistncia trao.
Palavras-chave: Biocompsitos, fibras de coco verde, glten de milho, poli(hidroxibutirato-co-valerato).
Corradini, E.-Absoro de gua, solubilidade em gua, propriedades mecnicas e morfolgicas de compsitos de glten de
milho e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (phbv) reforados com fibras de coco verde
boas propriedades de barreira ao oxignio[3,4]. O glten
pode ser extrado de vrios cereais, tais como: trigo, milho,
centeio e aveia. Particularmente, o glten de milho (GM)
um subproduto da moagem do milho. O glten pode
ser processado na presena de plastificante, similarmente
aos polmeros sintticos convencionais[5]. No entanto,
o glten apresenta pobre processabilidade comparado
a outros polmeros biodegradveis[6]; alm disso, a sua
baixa resistncia mecnica e elevada sensibilidade
umidade so outras caractersticas que limitam a sua
aplicao[7,8]. Nesse sentido, algumas pesquisas tm sido
realizadas para melhorar as propriedades do glten, tais
como: modificao qumica[9], blendas com polmeros
sintticos[10,11], uso de cargas inorgnicas[12] e uso de fibras
vegetais como reforo[13,14].
Uma alternativa que pode ser bastante promissora
a combinao do GM com poli (hidroxibutirato-covalerato) (PHBV) e com fibras de coco verde proveniente
de resduos agroindustriais. A adio do PHBV ao glten
pode melhorar suas caractersticas de processabilidade e
sua resistncia mecnica e umidade. Adicionalmente, o
uso de fibras de coco verde matriz polimrica composta
de GM e PHBV pode melhorar as propriedades mecnicas
e reduzir custos da composio polimrica.
Neste trabalho, fibras de coco verde foram
incorporadas matriz biodegradvel de glten de milho
(GM) e poli (hidroxibutirato-co-valerato) (PHBV).
As propriedades de absoro de gua, solubilidade e
mecnicas dos compsitos foram investigadas em funo
do teor de fibra.
Experimental
Materiais
Glten de milho comercial (GM) doado pela Corn
Products do Brasil Ltda; Poli(hidroxibutirato-co-valerato)
(PHBV), doado pela Empresa PHB Industrial S.A.; fibras
de coco verde, fornecidas pela Embrapa Agroindstria
Tropical (Fortaleza-CE); glicerol, P.A. e cido esterico
fornecidos pela Synth Reagentes LTDA; acetil tributil
citrato (ATBC)nome comercial: Scandinol SP-22
Tabela1. Teor percentual do GM e PHBV, teor de fibras de coco verde (CV) e a respectiva nomenclatura para cada composio.
Nomenclatura
CV(%)
GM (%)
PHBV (%)
GM/PHBV 30/70
30
70
GM/PHBV/CV 30/70/5
30
70
GM/PHBV/CV 30/70/10
30
70
10
GM/PHBV/CV 30/70/20
30
70
20
GM/PHBV 40/60
40
60
GM/PHBV/CV40/60/5
40
60
GM/PHBV/CV 40/60/10
40
60
10
GM/PHBV/CV 40/60/20
40
60
20
GM/PHBV 50/50
50
50
GM/PHBV/CV 50/50/5
50
50
GM/PHBV/CV 50/50/10
50
50
10
GM/PHBV/CV 50/50/20
50
50
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das composies
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Corradini, E.-Absoro de gua, solubilidade em gua, propriedades mecnicas e morfolgicas de compsitos de glten de
milho e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (phbv) reforados com fibras de coco verde
Posteriormente o molde foi resfriado at atingir 80C e,
em seguida, o material moldado foi removido do molde.
Resultados e Discusso
Os valores de absoro no equilbrio e solubilidade
em gua para todos os materiais so mostrados na
Tabela2. Observa-se que o aumento do teor de glten de
30% para 40% e 50% na matriz de GM/PHBV favoreceu
o aumento de absoro de gua. Isso explicado pelo
fato do glten ser mais hidroflico que o PHBV. Estudos
realizados anteriormente[17] mostraram que o glten
apresentou absoro de equilbrio em torno de 8% em
ambiente com 532% de U.R. A adio de fibras de
coco verde matriz causou aumento da absoro de
gua de equilbrio. Isto ocorre provavelmente devido ao
maior carter hidroflico da fibra em relao matriz.
Todos os filmes estudados apresentaram-se ntegros
aps 24 horas de imerso em gua. O aumento do teor
de PHBV provocou a diminuio da solubilidade em
gua. Por exemplo, ocorreu diminuio de 65% e 77%,
respectivamente, na solubilidade com o aumento do teor
de 50% para 60% e 70% de PHBV. O aumento do teor
de fibra favoreceu o aumento nos valores de solubilidade,
devido provavelmente fraca adeso das fibras com a
matriz GM/PHBV que se soltaram durante a imerso do
compsito na gua.
Os valores do mdulo de elasticidade (E), tenso
na ruptura (r) e elongao na ruptura (er), calculados a
partir das curvas tenso-deformao, foram plotados em
funo do teor de fibra de coco verde e esto apresentados
nas Figuras1a-c, respectivamente.
Comparando os valores de E, r e r obtidos para as
matrizes de GM/PHBV, observa-se que o aumento do
teor de PHBV de 50% para 60% e 70%, favoreceram
aumentos significativos nos valores de E e r e
diminuio em er. Isso indica que o PHBV favorece a
rigidez das composies com glten. As matrizes de
GM/PHBV apresentaram comportamentos mecnicos
Tabela2. Absoro de gua no equilbrio e solubilidade para as vrias composies de GM/PHBV e fibras de coco verde.
GM/PHBV/CV
Solubilidade (%)
30/70 (matriz)
2,420,11
1,310,06
30/70/5
2,82 0,12
1,730,04
30/70/10
3,200,13
1,790,09
30/70/20
3,340,12
1,640,15
40/60 (matriz)
3,880,05
2,060,01
40/60/5
4,150.05
3,030,14
40/60/10
4,090,03
2,630,34
40/60/20
4,310,02
4,090,27
50/50 (matriz)
4,880,22
5,910,19
50/50/5
4,600,09
6,970,50
50/50/10
4,920,09
7,860,91
50/50/20
5,240,03
7,880,35
Corradini, E.-Absoro de gua, solubilidade em gua, propriedades mecnicas e morfolgicas de compsitos de glten de
milho e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (phbv) reforados com fibras de coco verde
diferentes com a adio de fibra de coco verde. Para a
matriz GM/PHBV 30/70, observa-se que os valores de
E, r e r foram pouco afetados pela presena da fibra
de CV. Para a matriz 40/60, a adio de 5% de fibra de
coco verde causou diminuio nos valores de E e r
Corradini, E.-Absoro de gua, solubilidade em gua, propriedades mecnicas e morfolgicas de compsitos de glten de
milho e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (phbv) reforados com fibras de coco verde
pico abaixo da temperatura ambiente devido ao glicerol,
o segundo e o terceiro picos correspondem s Tgs dos
respectivos polmeros. A presena de duas transies
(TgPHBV e TgGM) indica que as matrizes de glten/PHBV
so imiscveis nas composies estudadas (Tabela3). No
caso da matriz 50/50, a transio referente ao PHBV no
est ntida devido a alta rigidez do PHBV que impede a
mobilidade da fase amorfa do polmero.
O efeito das fibras no comportamento dinmicomecnico mostrado na Figura3 (CV) atravs das curvas
de armazenamento (Log E) e amortecimento (tan ) em
funo da temperatura para a matriz de GM/PHBV 50/50
e para os compsitos com 5%, 10% e 20% de fibra de coco
verde. O mdulo de armazenamento (Log E) aumentou
com a adio de fibras na matriz, indicando que a sua
presena aumentou a rigidez da matriz. Estes resultados
esto de acordo com os resultados obtidos em ensaios de
trao descritos anteriormente. Observa-se tambm uma
diminuio da magnitude do tan aps a adio de fibra, o
que sugere a existncia de alguma adeso interfacial entre
Tabela3. Temperatura de transio vtrea (Tg) determinada a partir das curvas de tan , para as matrizes de GM/PHBV 30/70, 40/60 e
50/50 e para os compsitos com 5%, 10% e 20% de fibra de coco verde (CV).
Composio
1o Pico
2o Pico
3o Pico
tan
tan
tan
GM/PHBV/CV
TgGli
TgPHBV
TgGM
30/70 (matriz)
51
14
86
30/70/5
51
15
89
30/70/10
51
14
86
30/70/20
53
15
88
40/60 (matriz)
51
14
86
40/60/5
62
16
93
40/60/10
60
14
89
40/60/20
61
16
96
50/50 (matriz)
51
81
50/50/5
51
16
86
50/50/10
51
96
50/50/20
51
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Corradini, E.-Absoro de gua, solubilidade em gua, propriedades mecnicas e morfolgicas de compsitos de glten de
milho e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (phbv) reforados com fibras de coco verde
Figura4. Micrografias obtidas por MEV das superfcies fraturadas por trao para as matrizes de GM/PHBV 30/70 (a), 40/60 (b),
50/50 (c) e para os compsitos com 20% de fibras de coco verde (d-f).
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Corradini, E.-Absoro de gua, solubilidade em gua, propriedades mecnicas e morfolgicas de compsitos de glten de
milho e poli(hidroxibutirato-co-valerato) (phbv) reforados com fibras de coco verde
coco maduro, sisal e juta. Assim provavelmente, as fibras
de CV tero maior adeso com a fase constituda de
glten que a fase de PHBV.
Concluses
Os resultados obtidos, alm de interessantes,
mostraram a viabilidade da utilizao do glten com
PHBV e fibras de coco verde para o desenvolvimento
de materiais biodegradveis pela tcnica de extruso. As
matrizes de GM/PHBV so imiscveis nas composies
estudadas. A adio do PHBV ao GM favoreceu o
aumento da rigidez e diminuio significativa na absoro
de gua e na solubilidade em gua. A presena das
fibras provocou, em algumas composies, um aumento
no mdulo de elasticidade e na resistncia trao, e
tambm um pequeno aumento da absoro de gua em
relao s matrizes de GM e PHBV. Os resultados obtidos
por DMTA e MEV sugeriram que o efeito de reforo
das fibras de coco verde no foi homogneo na matriz
de GM/PHBV. Uma alternativa para melhorar a adeso
entre a matriz de GM/PHBV e as fibras de coco verde
seria a introduo de um compatibilizante, tal como acido
ctrico.
Agradecimentos
Os autores agradecem Corn Product do Brasil e
PHB Industrial S.A. pela doao das amostras de glten
de milho e PHBV, respectivamente. Ao CNPq pelo apoio
financeiro concedido.
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