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AGUA PURA MÉTODO Ω - cm μs – cm Teórico 26 x 106 0.04 Agua USP (bidestilada) ≅ 5 ppm ST 0.1 - 0.5 x 106 10 – 50 Agua Tridestilada 1 x 106 1 Intercambio Iónico 18 x 106 0.055 Agua Destilada 28 veces en Cuarzo 23 x 106 0.043 OPERACIÓN DE INTERCAMBIO IÓNICO Remoción de una especie iónica de una solución en intercambio con otra especie iónica. PROPÓSITO Concentrar un material deseable Eliminar un constituyente indeseable RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO CLASIFICACION SEGUN SU ORIGEN NATURALES Aluminio silicatos naturales: zeolitas Bajo intercambio - Bajo costo SINTETICAS Derivados de polímeros naturales Carbón sulfonado Lignita sulfonada RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO CLASIFICACION SEGUN SU ORIGEN SINTETICAS Derivados de polímeros naturales Carbón sulfonado Lignita sulfonada Derivados de polímeros sintéticos Estireno divinilbenceno Acrílicas Gelulares Macroreticulares RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO CLASIFICACION SEGUN SU GRUPO FUNCIONAL INTERCAMBIO CATIONICO Fuertes Grupo sulfónico -HSO3 Débiles Grupo metil sulfónico -CH3HSO3 Grupo carboxílico -COOH Grupo fosfonio -H2PO3 Grupo fenólico -OH RESINAS DE INTERCAMBIO IONICO CLASIFICACION SEGUN SU GRUPO FUNCIONAL INTERCAMBIO ANIONICO Fuertes Grupo amonio cuaternario -N⊕R4 Tipo I menor fugacidad SiO2 Tipo II mayor fugacidad SiO2 Débiles Grupo amino - N⊕ H3R USOS MÁS COMUNES DE R.I.I. ABLANDAMIENTO DE AGUA 2 R-SO3-Na + Ca++ → [R- SO3- ]2 Ca + 2Na+ DESMINERALIZACION R-SO3-H + NaCl → R- SO3-Na + HCl (Resina Catiónica) R-OH + HCl → R-Cl + H2O (Resina Aniónica) INTERCAMBIO CATIÓNICO Ciclo ácido R-H + Z-A → R-Z + H-A R: cadena de la resina Z: catión (p. ej.: Ca2+, Mg2+, Na+, K+, etc.) A: anión (p. ej.: Cl-, SO4=, HCO3-, CO3=, etc.) Ciclo sódico R - Na + Z - A → R - Z + Na - A INTERCAMBIO ANIÓNICO R - OH + C - X → R - X + C - OH C: catión o H+ X: anión (HCO3-, CO3=, Cl-, SO4=) SELECTIVIDAD INTERCAMBIO CATIÓNICO Valencia Fe3+ > Ca2+ > Na+ Número atómico (radio iónico) Ba2+ > Sr2+ > Ca2+ > Mg2+ Concentración SELECTIVIDAD INTERCAMBIO ANIÓNICO Valencia PO43- > SO4= > ClNúmero atómico (radio iónico) SO4= > CrO4= > citrato > tartrato Concentración CICLO RESINA AGOTAMIENTO RETROLAVADO REGENERACION ENJUAGUE REGENERACIÓN LAVADO CONTRACORRIENTE 15 min expansión > 50 % agua bruta 2 v/v REGENERACIÓN 30 min NaCl 10 % agua bruta 3 – 10 v/v REGENERACIÓN LAVADO LENTO LAVADO RÁPIDO 30 min agua bruta 1.5 v/v 15 min agua bruta 5 v/v = Q que producción TAMAÑO EFECTIVO 90 % MAYOR QUE LA MALLA (a mm) (10 % PASA) COEFICIENTE DE UNIFORMIDAD 60 % PASA POR MALLA (b mm) C.U.= b / a ESPECIFICACIONES HUMEDAD: 40 – 60 % GRANULOMETRÍA: malla 16 – 50 (1.2 – 0.3 mm) TAMAÑO EFECTIVO: 0.4 – 0.6 mm COEFICIENTE DE UNIFORMIDAD: 1.6 – 2.0 DEFINICIONES FUNDAMENTALES Capacidad C = meq. intercambiados mL de resina Asociada a: Tasa de regeneración Análisis del agua a tratar (cationes y aniones presentes) Flujo y concentración del regenerante Flujo en ciclo de agotamiento Fugacidad deseada pH y temperatura DEFINICIONES FUNDAMENTALES Eficiencia ε = meq regenerante meq removidos Fugacidad PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA SHOCK OSMÓTICO Resinas catiónicas: se contraen durante la regeneración y se expanden durante su agotamiento Ensayo: 2000 ciclos regeneración/agotamiento PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA SHOCK TÉRMICO Gradientes de temperatura elevados destruyen la resina, entre agotamiento y regeneración Consecuencia: pérdida de capacidad PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA ATRICCIÓN MECÁNICA Por rozamiento y choque de la resina con sustancias arrastradas PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA ATAQUE QUÍMICO Especialmente por oxidantes Ensayo: H2O2 3%. Se mide el tiempo vs humedad PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA CONTAMINANTES ORGÁNICOS En resinas aniónicas: a. ácidos húmicos y fúlvicos b. residuos de tensoactivos c. ácidos ligninosulfónicos d. organofosfatos PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA CONTAMINANTES ORGÁNICOS Método para determinar fouling orgánico: Se determina DQO con KMnO4, en ppm de KMnO4 PROBLEMAS GENERALES A TENER EN CUENTA CONTAMINANTES ORGÁNICOS Soluciones: Resinas con capacidad de absorción de materia orgánica Estructuras acrílicas hidrófilas: rechazan contaminantes orgánicos hidrófobos Tratamiento previo (filtros, carbón activado, etc.) OPTIMO DESEMPEÑO DE UNA OPERACION DE I.I. PRETRATAMIENTO DE LA ALIMENTACIÓN CONDICIONES AMBIENTALES PROPIEDADES DE LA RESINA DISEÑO MECÁNICO DEL EQUIPO REGENERACIÓN RESINAS CATIÓNICAS soluciones de Na+ (NaCl) soluciones de H+ (HCl o H2SO4) REGENERACIÓN RESINAS ANIÓNICAS Fuertes con OH- proveniente de bases fuertes (NaOH, KOH) Débiles con OH- proveniente de bases débiles (Na2CO3, NH4OH) PARÁMETROS DE DISEÑO CATIÓNICAS FUGACIDAD PERMITIDA Na Ca + Mg DUREZA FLUJOS DE REGENERACIÓN Y AGOTAMIENTO, CONC. DE REGENERANTE PARÁMETROS DE DISEÑO ANIÓNICAS FUGACIDAD PERMITIDA PRESENCIA DE SÍLICE FLUJOS DE REGENERACIÓN Y AGOTAMIENTO, CONC. DE REGENERANTE 1. RCF-Na+ 2. RCF-H+ 3. NaOH RCF-H+ 4. RCF-H+ 5. RCF-H+ RCF-Na+ 6. RCD-H+ 7. RCD-Na+ (o RCD-H+) 8. RCD-H+ RCF-Na+ 8’. RCD-H+ RCF-Na+ 9. RAF-Cl- 10. RCF-Na+ RAF-Cl- 11. RCF-H+ RAF-OH- 12. RCF-H+ RAF-OH- 13. RCF-H+ RAD-OH- 14. RCF-H+ RAD-OH- RAF-OH- 15. LECHO MIXTO RESINAS CATIÓNICAS DÉBILES SÓLO INTERCAMBIAN CATIONES ASOCIADOS A ALCALINIDAD USO DE RCD-H+ Gran capacidad de intercambio de alcalinidad de Ca y Mg Regeneración ~ 1:1 No es necesario neutralizar DESALCALINIZACIÓN CON RAF Se regeneran con NaCl No se utilizan ácidos No habrá arrastre de ácidos El equipo no debe ser resistente a ácidos No se requiere torre desgasificadora DISEÑO DE RESINAS ANÁLISIS COMPLETO DEL AGUA EXIGENCIA DEL SERVICIO CAUDAL A PROCESAR eq/L . Q(L/h) . θ h (h) eq V= = = LR eq/L R eq/L R AGOTAMIENTO DE RESINAS CONTROL DE AGOTAMIENTO ABLANDAMIENTO Análisis Indicador colorimétrico (~ 10 ppm dureza) DESIONIZACIÓN Conductimetría pH EJEMPLO Agua bruta DT = 6 meq/L ST = 8 meq/L Na+= 2 meq/L Agua tratada DT = 0.1 meq/L Qneto = 50 m3/h Producción: 8 horas Regeneración: 2 horas CAL-SODA Ca(HCO3)2 + Ca(OH)2 → 2 CaCO3 + 2 H2O Mg(HCO3)2 + 2Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + 2CaCO3 + 2 H2O MgCl2 + Ca(OH)2 → Mg(OH)2 + CaCl2 CaCl2 + Na2CO3 → CaCO3 + 2NaCl NaH2PO4 + Na2CO3 → Na3PO4 + H2O + CO2 3CaCO3 + Na3PO4 → Na2CO3 + Ca3(PO4)2 RESINAS DE INTERCAMBIO IÓNICO •Bajo costo de equipos •Agua blanda de calidad constante •Costos de tratamiento bajos •Poco manejo de productos químicos y atención de equipos •Se logra dureza 0 CAL SODA • • • • • Se requiere mucho espacio Reactivos caros Manipulación de reactivos Control del proceso No se logra dureza 0 CAL - I.I. • • • • Se usa sólo cal, que es barata Se logra dureza 0 Se produce poco CO2 Se obtiene calidad constante