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Conceptos Bsicos

Termodinmica: ciencia que estudia el intercambio de energa de los sistemas con


sus alrededores
Estado Termodinmico: condicin particular en que se encuentra un sistema
dado
Propiedades de un Sistema: son variables de estado y son medibles
Intensivas: no dependen de la cantidad del sistema y no son aditivas
- temperatura, presin, densidad, viscosidad
Extensivas: dependen de la cantidad del sistema y son aditivas
- masa total, volumen, energa, capacidad calorfica
Ecuacin de Estado: Ecuacin que relaciona las variables que describen el estado
fsico del sistema.
Funcin de Estado: propiedad de un sistema termodinmico que depende slo del
estado final e inicial de un sistema, no depende de cmo es condicin se haya
alcanzado.
Sistema: Conjunto de elementos interrelacionados entre si, o bien cualquier parte
del universo que puede ser aislada para su estudio.
Abierto: intercambia materia y energa
Cerrado: intercambia energa pero no materia
Aislado: no intercambia ni materia ni energa.
Frontera: Superficie real o imaginaria que separa el sistema de sus alrededores
Trayectoria: es el camino que sigue un sistema durante un proceso
termodinmico.
Paredes
Adiabticas: no permiten el paso del calor a travs de ellas, aislantes
Diatrmicas: permiten el flujo de calor
Permeable: permiten el flujo de materia
Impermeable: no permiten el flujo de materia
Semipermeable: permite cierta cantidad de flujo de materia
Rgida: no permite un cambio de volumen
Mvil: permite un cambio de volumen y por lo tanto realizar un trabajo de
frontera
Trabajo: Transferencia de energa a travs de la frontera de un sistema asociado a
una variacin de un parmetro externo (fuerzas que desplazan)
Calor: Transferencia (flujo) de energa trmica entre dos cuerpos que estn a
diferentes temperaturas.
Potencia: rapidez a la que fluye el calor
Formas Macroscpicas de Energa: son las que un sistema posee en relacin
con cierto marco de referencia exterior (potencial y cintica)
Formas Microscpicas de Energa: se relaciona con la estructura molecular de
un sistema y su grado de actividad molecular y son independientes de marcos
exteriores (interna)
Energa: capacidad para causar cambios
Tipos de energa:
Trmica: vibracin de molculas y tomos

Mecnica: capacidad de producir un trabajo mecnico, se debe no solamente


al movimiento de un cuerpo, sino tambin a la posicin que este tiene en el
espacio.
- Potencial: energa extra de un objeto debido a su posicin en el campo
(campo: regin del espacio donde hay fuerzas presentes
- Cintica: energa de movimiento de un objeto asociada al cambio de
velocidad
Interna: contenido energtico de un sistema debido a las caractersticas del
mismo como lo pueden ser la velocidad de las molculas, la vibracin y
rotacin de los tomos, la distribucin de los ncleos y electrones. Es la suma
de las energas potencial y cintica de las molculas.
- Sensible: asociada con la energa cintica de las molculas (traslacin,
rotacin y vibracin molecular, traslacin y giro de electrones y giro de
ncleo)
- Latente: asociada con la fase de un sistema, a las diversas fuerzas de
unin entre molculas, interviene en el cambio de fase
- Qumica: es la almacenada dentro de los enlaces qumicos
- Nuclear: guardada dentro de la coleccin de neutrones y protones en el
tomo
Libre: parte de la energa total de un cuerpo susceptible a transformarse,
produciendo trabajo
Combinada: parte de la energa total de un sistema que no puede
transformarse produciendo trabajo

Formas de transferir energa: en sus sistema cerrado por medio de calor y


trabajo y en un sistema abierto tambin con transferencia de materia.
Proceso Termodinmico: cuando un sistema macroscpico pasa de un estado de
equilibrio a otro, sufre una transformacin, cuando su estado termodinmico es
alterado
Cuasiesttico: tiene lugar de forma infinitamente lenta, no puede ser
reversible, evoluciona por sucesivos estados de equilibrio y hay calor perdido.
Reversible: una vez que haya tenido lugar puede ser invertido, no hay calor
perdido, se usa todo el calor, se puede identificar en la prctica cuando la
presin interna sea igual a la presin externa (presin de oposicin)
Isotrmico: temperatura constante
Isobrico: presin constante
Isocrico/Isomtrico: volumen constante
Adiabtico: no hay transferencia de calor entre sistema y alrededores
Cclico: estado final e inicial son iguales
Exotrmico: se libera calor
Endotrmico: requiere que se le suministre calor para llevarse a cabo
Leyes de la Termodinmica
Ley cero: Equilibrio termodinmico. Cuando dos sistemas no aislados se
ponen en contacto trmico, el estado evoluciona hacia u equilibrio trmico.

Primera Ley: El incremento en la energa interna de un sistema es igual a la


cantidad de energa aadida calentndolo, menos la cantidad de energa
perdida por el trabajo hecho por el sistema en sus alrededores. U =QW .
Nos da la idea de la existencia de la funcin U, demuestra el principio de
conservacin de la energa y brinda la definicin de calor como energa en
trnsito.
- si V =cte : W =0 y U =q
- si p=0 (presin de oposicin): proceso de expansin libre y U =q
- si p=cte : W = p (V 2V 1 ) y U =qp (V 2V 1 )
V2

si

p=variable :

W = pdV
V1

si

V2

U =q pdV

p=P : es un proceso reversible,

V1

p=P=

nRT
V

V2

U =q
V1

nRT
dV
V

Segunda Ley: Todo proceso natural se verifica con un incremento entrpico y


que la direccin del cambio es aquella que conduce a tal aumento. Nos dice la
direccin o espontaneidad de un proceso.
Tercera Ley: La entropa de una sustancia cristalina pura a la temperatura
del cero absoluto es cero

Entalpa: Cambios trmicos a presin constante se expresan mediante la funcin


de estado llamada entalpa, H , que es la cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno o tambin la cantidad de calor que el sistema
cede o absorbe. H= U + P V
Del anlisis de la primera ley tenemos que: U =QW =Q( PV )
Si se trabaja a P=cte, Q p= H
Si se trabaja a V=cte, Qv = U
Se puede deducir una a partir de la otra: H= U + P V Q p=Q v + (PV )
Si en el sistema participan slo slidos y lquidos o si ni P ni V vara: Q p=Q v
Si en el sistema intervienen gases ideales: Q p=Q v + nRT
Capacidad Calorfica, C : Relacin del calor absorbido o desprendido por el
dq
sistema respecto a la variacin de temperatura del mismo: c=
dT
Proceso a V=cte: dU =C v dT
Proceso reversible a P=cte: dH=C p dT
Capacidad Calorfica Molar, c^ : cantidad de calor requerida para elevar un
grado Celsius la temperatura de una mol de sustancia: C=n c^
Calor Especfico, c : cantidad de calor requerida para elevar un grado Celsius la
temperatura de un gramo de sustancia: C=mc
Calor Especfico a Volumen Constante, C v : calor requerido para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia cuando el volumen es
constante.
Calor Especfico a Presin Constante, C p : calor requerido para elevar un
grado Celsius la temperatura de un gramo de sustancia cuando la presin es

constante. La variacin de entalpa con la temperatura est dada por:

dH=C p dT ,

T2

que resulta:

H= C p dT
T1

ndice Adiabtico,

: es la relacin entre el calor especfico a presin constante


Cp
y el calor especfico a volumen constante: =
. Para gases ideales, C p =C v +R .
Cv
Entropa: Mide la parte no utilizable de la energa contenida en un sistema, es
decir la parte no usada para producir un trabajo, medida de desorden molecular.
Exerga: (energa disponible) propiedad que determina el potencial de trabajo
mximo til de una cantidad de energa en cierto estado especfico. Un sistema
entregar el trabajo mximo cuando se somete a un proceso reversible.
Temperatura: Es una propiedad intensiva del sistema, relacionado con la energa
cintica media de las molculas que lo constituyen. Su cambio supone el cambio
repetitivo y predecible en otras propiedades del sistema, lo que permite asignarle
un valor numrico.
Propiedad termomtrica: propiedad que deben tener los aparatos para medir
temperatura; se debe producir algn cambio en alguna de sus propiedades con el
cambio de temperatura. (ejemplo: mercurio cambia de volumen con el cambio de
temperatura)
Medidores de Temperatura:
RTD: enrollamiento de alambre metlico, detecta la temperatura basado en la
variacin de la resistencia de un conductor con la temperatura. Mayor
temperatura, mayor agitacin y por lo tanto mayor resistencia.
Termistor: sensor de temperatura por resistencia. Presenta dos
semiconductores NTC (-) y PTC (+) cuando aumenta la temperatura los tipo
PTC aumentan su resistencia y los NTC la disminuyen y viceversa.
Sistema de relleno trmico: detecta la temperatura a travs de una
variacin de volumen o presin de un fluido.
Pirmetro: por medios elctricos, se utiliza para temperaturas elevadas al
alcance que tiene los termmetros de mercurio.
- radiacin: se fundan en la ley de Boltzman para temperaturas encima de
1600 C.
- pticos: Ley de distribucin de la radiacin trmica de Wien, a
temperaturas encima de los 1063 C.
Tubo bimetlico: dispositivo para determinar la temperatura que aprovecha
el desigual coeficiente de dilatacin de dos lminas metlicas.
Termopar: es un transductor formado por la unin de dos alambres metlicos
que produce una diferencia de potencial muy pequea.
Presin: razn que existe entre una fuerza aplicada sobre un rea
Absoluta: Se mide desde el cero absoluto, es la presin real ejercida sobre
un punto
Pabsoluta=P atmosfrica + Pmanomtrica
Manomtrica: Diferencia entre la presin absoluta y la presin atmosfrica,
se aplica en solo en aquellos casos que la presin es superior que la presin
atmosfrica. Se mide a partir del cero manomtrico.

Atmosfrica: presin que ejerce la atmsfera sobre los cuerpos en la Tierra,


es el peso ejercido por el aire en cualquier punto, tambin llamada presin
baromtrica.
Vaco: presin por debajo de la presin atmosfrica:
Pabsolutade vaco=Patmosfrica Pmanomtrica devaco
- absoluta de vaco: es el vaco perfecto, comienza del cero absoluto de
presin
- manomtrica de vaco: comienza del cero manomtrico hacia el cero
absoluto, es la presin de succin, tambin se podra considerar como
presin negativa.
Hidrosttica: la fuerza aplicada corresponde al peso especfico del fluido y
no depende del rea del recipiente con el que el fluido tiene contacto, sino de
la altura (profundidad) que tenga; es la presin que ejerce la columna de
lquido: P=gh
Esttica: la que tiene un fluido independientemente de la velocidad del
mismo; presin que ejerce un fluido sobre las paredes del recipiente. P=h
Dinmica: la inercia del movimiento de un fluido produce un incremento
adicional en la presin esttica al chocar sobre un rea perpendicular al
1 2
movimiento. P=
2
La presin total que ejerce un fluido se define como la suma de las presiones
esttica y dinmica.
Medidores de presin:
Elementos elsticos:
- Tubo de Bourdon: tubo de seccin elptica que forma un anillo casi
completo. Al aumentar la presin dentro del tubo, este se deforma y el
movimiento se transmite a la aguja indicadora.
- Tubo de Bourdon tipo c: se utiliza para indicacin local en medidores de
presin que estn conectados directamente sobre recipientes de procesos
y tuberas.
- Espiral: se construye enrollado al tubo, de seccin transversal plana en una
espiral de varias vueltas.
- Helicoidal: se construye de forma similar al tubo en espiral pero enrollado
el tubo en forma helicoidal.
- Fuelle: dispositivo mecanico cuya funcin es contener aire para expelerlo
a cierta presin y en cierta direccin. Cuando su volumen disminuye el aire
sale expulsado del mismo a travs de una boquilla.
- Diafragma: es un disco metalico al cual se le han hecho corrugadores
circulares concntricos. En una caja se introduce la presin a medir y se
mide la diferencia entre las dos caras del diafragma.
Electrnicos
- Capacitivo: se buscan en la variacin de la capacidad de un condensador
al desplazarse una de sus placas por la aplicacin de presin.
- Resistivo: est conformado por un potencimetro en donde la gua mvil
(elemento que permite la resistencia) est conectada a un sensor, el
desplazamiento producido por el sensor ocasiona un cambio de resistencia
del potencimetro.

Inductivo: el desplazamiento de un ncleo mvil dentro de una bobina


aumenta la inductancia.

Termodinmica

Resumen: Captulo 5
Yunus A. engel Quinta Edicin
m
, flujo msico: cantidad de masa
que pasa por una seccin transversal
por unidad de tiempo
m=
n d A c

Ac

Ac

m=
m=
n d A c
prom , velocidad promedio: la
velocidad vara desde 0 hasta un valor
mximo, por lo que se saca un
promedio en la seccin transversal.

1
prom= n d A c
Ac A
V

m=
prom A c = V =
v
c

V , flujo volumtrico: volumen de


fluido que pasa por una seccin
transversal por unidad de tiempo.

V = n d A c = prom Ac
Ac

Principio de Conservacin de la
Masa: la transferencia neta de masa
hacia o desde un volumen de control
durante un intervalo de tiempo t
es igual al cambio neto (incremento o
disminucin) en la masa total dentro
de un volumen de control durante
t .
mentradamsalida = m Vc
d mVc
entradam
salida =
m
dt

mVc= dV
Vc

d mVc d
m

= dV = m
dt
dt Vc
entrada
salida

Proceso de Flujo Estable: la


cantidad total de masa contenida
dentro de un volumen de control no
cambia en el tiempo; son fijos en
espacio, tamao y forma.
m

m=
entrada

salida

Flujo Incomprensible: en procesos


V e
V s
estables, el
y
no
precisamente son iguales, solo con
fluidos incomprensibles como los
m
e y
m
s s son
lquidos, pero los
e
s
iguales (cambia
y
en
gases).
V = V
entrada

salida

Trabajo de Flujo/Energa de Flujo:


trabajo que se requiere para introducir
o sacar un flujo msico a travs de la
frontera de un volumen de control; se
requiere para mantener un flujo
continuo a travs de un Vc .
El trabajo de flujo se expresa en
trminos de dos propiedades de fluido
por lo que lo consideran como una
propiedad de combinacin y lo llaman
energa de flujo, energa de conveccin
Pv
o energa de transportacin.
representa energa solo en fluidos que
fluyen y no representan ninguna forma
de energa para sistemas sin flujo
(cerrados).
W flujo =FL=PAL=PV
w flujo=Pv v=volumen especfico

Fluido en Movimiento: fluido que entra o sale de un


adicional de energa, la energa de flujo, Pv .
Energa total de un sistema por unidad de masa:

Vc

posee una forma

2
+ gz
2
Energa total de un fluido en movimiento por unidad de masa:
2

=Pv +e=Pv+ ( u+ec +ep )=h+ ec+ ep + gz


2
Energa transportada por la masa cuando las propiedades de la masa son
uniformes:
2

Emasa =m=m( h+ + gz )
2
Tasa de energa transportada por la masa cuando las propiedades de la masa son
uniformes:
2
masa =m=

E
m(h+
+ gz)
2
Energa transportada por la masa cuando las propiedades de la masa NO son
uniformes:

e 2
Eentrada , masa= e m e= (he + + g z e )me
2
m
m
e=u+ ec+ ep=u+

Procesos de Flujo Estable: fluido que fluye de manera estable por un volumen de
control; las propiedades del fluido pueden cambiar de un punto a otro dentro del
volumen de control, pero en cualquier punto permanecen constantes durante todo
el proceso (estable: ningn cambio con el tiempo). Trabajo de frontera, W b , es
cero porque el Vc=cte ; tambin mVc=cte y EVc =cte .
Interacciones de calor y
trabajo entre sistemas y alrededores no cambia tampoco.
d mVc
entrada m
salida=
m
=0
dt
entrada E
salida = E sistema =0
E
dt
Eentrada = E
salida
, tasa de transferencia de calor: se da entre el volumen de control y sus
Q
Q<O . Si
Vc est bien aislado
alrededores. Si existe prdida de calor
(adiabtico), Q=0 .
, potencia: en flujo estable no hay trabajo de fronteras, puede haber trabajo
W
de flecha. El trabajo requerido para meter y sacar masa de un volumen de control
se toma en cuenta usando las entalpas en lugar de las energas internas, entonces

representa las formas restantes de trabajo por unidad de tiempo. Si ningn


W
=0 .
otro est presente, entonces W

h=h she , cambio de entalpa: se determina observando los valores de


entalpa de los estados de salida y de entrada a partir de tablas. Observe que
( kg / s )( kJ / kg ) kW . Para gases ideales, se puede aproximar mediante:
h=C p (T 2T 1)
prom

ec =( s2 + e2 ) /2 , cambio de energa cintica: la unidad de energa cintica es


m2 /s 2 que es equivalente a J /kg . Una velocidad de 45 m/s corresponde a una

ec=1 kJ /kg que es muy pequeo comparado con los valores de entalpa por lo que
se puede despreciar a velocidades bajas.

ep=g( z sz e ) , cambio de energa potencial: 1 kJ /kg corresponde a una


diferencia de elevacin de 102 metros. La entrada y la salida de la mayor parte de
los dispositivos est muy debajo de este valor, por lo que se puede ignorar el
trmino.
e+W
e+ m
s+ W
s + m
Q
e e = Q
s s

e+W
e+ m
s +W
s + m
Q
e he + e + g z e =Q
s ( hs + s + g z s)
2
2
Dispositivos de flujo estable incluyen: toberas, difusores, turbinas, compresores,
ventiladores, bombas, vlvulas de estrangulamiento, cmaras de mezclado,
intercambiadores de calor, tuberas y ductos.
Tobera: dispositivo que incrementa la
velocidad de un fluido a expensas de
la presin.
0

Q
=0

W
ep 0

ec 0

Ac s < Ac e

s > e

e2
s2
m e h e+ 2 = m s (h s+ 2 )
Difusor: dispositivo que incrementa la
presin de un fluido al desacelerarlo.
0

Q
=0

W
ep 0

ec 0

Ac s > Ac e

s < e
e2
s2
m

h
+
=
m

(h
+
e e 2 s s 2)
Turbina: fluido pasa a travs de sta
haciendo trabajo contra las aspas
(alabes), las cuales estn unidas a la
flecha la cual a su vez gira y la turbina
produce trabajo.
s0
W

0 , normalmente estn bien


Q
aisladas
ep 0

ec 0 , cambio de si es

importante
porque
las
velocidades del fluido son altas,
pero este cambio generalmente
es muy pequeo con respecto al
cambio de entalpa, por lo que
no se toma en cuenta.
m e he=W s + m s hs
Compresor:
dispositivo
para
aumentar la presin de un fluido, es
capaz de comprimir un gas a presin
muy alta.
e 0
W

0 generalmente, a menos

Q
que
haya
enfriamiento
intencional
ep 0

ec 0 , velocidades demasiado

bajas
e + m
W
e h e= m
s hs
Ventilador: se usa para movilizar un
gas y solo incrementa la presin de
ste ligeramente.
e 0
W

ep 0

ec 0 , cambio de si es
importante
porque
las
velocidades del fluido son altas,
pero este cambio generalmente
es muy pequeo con respecto al
cambio de entalpa, por lo que
no se toma en cuenta.
e + m
W
e h e= m
s hs
Bombas: dispositivo para aumentar la
presin de un fluido, funciona de
manera
muy
parecida
a
los
compresores excepto que maneja
lquidos y no gases.
e 0
W

Q
ep 0

ec 0 , velocidades demasiado

bajas

W e + m
e h e= m
s hs
Vlvulas
de
Estrangulamiento:
cualquier clase de dispositivo que
restringe el flujo, lo cual causa una
cada de presin importante sin
implicar trabajos, la cual suele ser
acompaada de una gran disminucin
de temperatura.
La magnitud de la cada de T o a veces
aumento se rige por una propiedad
llamada
coeficiente
de
Joule
Thompson.
q0

w=0

ep 0

s
ec 0 ,

es
considerablemente mayor que la
de entrada, pero en muchos
casos el incremento de energa
cintica es insignificante.
se le denomina un dispositivo
isoentlpico porque la ecuacin
de la energa queda: h2 h 1
Las propiedades del fluido se ven
afectadas
porque
u1 + P1 v 1=u2 + P2 v 2
,
o bien
energa interna+ flujo de energa=constante
Si P2 v 2> P 1 v1 , esto se hace a
expensas de la energa interna, y

si la energa interna disminuye,


tambin lo hace la temperatura
del fluido, viceversa.
En gases ideales, h=h(T ) , por
lo que la T tiene que permanecer
constante durante un proceso de
estrangulamiento
Cmara de Mezclado: seccin donde
un proceso de mezclado tiene lugar,
son intercambiadores de calor de
contacto directo

m e = m s
q0 ,

generalmente
bien
aisladas
w=0

ec 0 y ep 0 de las corrientes

de fluido
m e he= m s hs
Intercambiadores
de
Calor:
dispositivo donde dos corrientes de
fluido en movimiento intercambian
calor sin mezclarse, el mas comn es
el tubo doble (tubo y coraza)
w=0

ec 0 y
ep 0

para cada
corriente de fluido

depende de qu Vc se
Q
seleccione:
- Si se selecciona todo el

intercambiador,
Q=0
porque la coraza est bien
aislada
- Si se selecciona uno de los
0 y
fluidos como Vc , Q
ser la tasa de transferencia
de calor entre los dos fluidos
m e he= m s hs
Flujo en Tuberas y Ductos:
comnmente satisface condiciones de
flujo estable.
Vc
La seleccin de
puede
coincidir con la superficie interior
de la porcin de tubo.
Calor que gana o pierde puede
ser
muy
significativa
en
particular si la longitud es

grande o si sta est aislada


para evitar esas transferencias.
Si en el Vc hay una seccin de
calentamiento, un ventilador,
una bomba, etc.,
se deben
considerar las interacciones de
trabajo, aunque en algunas
ocasiones,
como
en
el
ventilador, el trabajo es muy
pequeo y se desprecia.
Si el dimetro es constante, las
velocidades son relativamente

ec
bajas
y
son
insignificantes.
Si
las
reas
de
seccin
transversales varan, los ec
s son significantes y si el fluido
es un gas se deben tener en
cuenta
los
efectos
de
compresibilidad.
ep
cobra relevancia si el
fluido experimenta un cambio de
que elevacin considerable.

Proceso de Flujo Inestable: proceso en el que existen cambios dentro del


volumen de control con el tiempo, tambin llamado flujo transitorio.
Comienzan y terminan con algn tiempo finito, se abordan los cambios que
ocurren en un intervalo de tiempo t . Normalmente son estacionarios, es
decir, fijos en espacio pero tienen fronteras mviles, lo que permite un trabajo
de frontera. La masa dentro de las fronteras del sistema no permanece
constante.
mentrada msalida= msistema=mfinalminicial
Eentrada Esalida = E sistema
Proceso de Flujo Uniforme: idealizacin; el flujo de fluido en cualquier
entrada y salida es uniforme y estable; por lo tanto, las propiedades del fluido
no cambian con el tiempo o con la posicin de la seccin transversal de
entrada y de salida, si cambian se promedian y se tratan como constantes
para todo el proceso. El estado de la masa que sale del volumen de control en
cualquier instante es el mismo que el de la masa en el volumen de control en
ese instante.
Cuando ec y ep son insignificantes y no entra ni sale masa de un Vc
, es un sistema cerrado.
En un sistema de flujo inestable puede haber trabajo de frontera, W b ,
trabajo elctrico, W e , y trabajo de flecha, W flecha .
( Qe +W e + me e ) ( Q s+W s + ms s) =( m2 e 2m1 e 1 )sistema

Termodinmica

Formulario: Captulo 5
Yunus A. engel Quinta Edicin

m=
n d A c

m=
m=
n d A c

1
prom= n d A c
Ac A

Ac

Ac

m=
prom A c = V =
v

V = n d A c = prom Ac

mentradamsalida = m Vc
d mVc
entradam
salida =
m
dt

Ac

mVc= dV
Vc

d mVc d
m

= dV = m
dt
dt Vc
entrada
salida
W flujo =FL=PAL=PV
w flujo=Pv v=volumen especfico
2
e=u+ ec+ ep=u+ + gz
2

=Pv +e=Pv+ ( u+ec +ep )=h+ ec+ ep

2
+ gz
2

Eentrada , masa= e m e= (he + e + g z e )me


2
m
m

+ gz )
2
2
masa =m=

E
m(h+
+ gz)
2

Emasa =m=m( h+

K=propiedad termodinmica:

entrada E
salida = E sistema
E
dt

( Q e + W e + m e e ) ( Q s+ W s + m s s) =

Esistema
=( m2 e1 m1 e 1 )sistema
dt

E sistema
dt

)) (

K=K f + x K fg

))

e +W
e + m
s +W
s + m
e he + e + g z e Q
s h s+ s + g z s =( m2 e2m1 e 1) sistema
Q
2
2

)]

)] [ (

) (

e+W
e+ m
s+ W
s + m
e h e+ e + g ze Q
s hs + s + g z s = m2 u 2+ 2 + g z2 m1 u1 + 1 + g z 1
Q
2
2
2
2

Diagramas en Termodinmica

Punto Crtico: tanto el lquido como el vapor tienen las mismas propiedades
termodinmicas, como lo es el volumen especfico, energa interna, entalpa,
etc.
Punto/Lnea Triple: condicin en la cual existen los tres estados de la
materia
Gas: vapor por encima de su temperatura crtica
Fluido supercrtico: fluido por encima de sus condiciones crticas; se utilizan
como excelentes extractantes ya que pasan fcilmente a travs de poros y
puede llevar consigo otras sustancias.
Para obtener una propiedad termodinmica de la regin de lquido-vapor
saturado se utiliza la siguiente frmula, siendo K cualquier propiedad
termodinmica:

)]

sistema

K=K f + x K fg

donde K f es el valor de la propiedad del estado lquido, K g


la propiedad del estado de vapor y K fg=K gK f .

es el valor de

Diagramas de Fase: representan los estados de la materia en funcin de


dos variables
- Temperatura-Volumen, T-v
- Presin-Volumen, P-v
- Presin-Temperatura, P-T

Sustancia que se contrae al


congelarse
P-v

P-T: Lnea verde punteada

Sustancia que se expande al


congelarse
P-v

P-T: Lnea verde continua

T-v

Para cualquier sustancia pura

P-v

Diagramas Termodinmicos: representacin grfica de propiedades


termodinmicas

Temperatura-Entropa, T-S
Presin- Entalpa, P-H
Entalpa-Entropa, H-S

T-S

P-H

H-S

Relaciones Termodinmicas

Considerando una funcin que depende de una sola variable, f (x) , la


inclinacin de la curva es la medida del grado de dependencia de f en x ,
la cual se mide por medio de la pendiente de una lnea tangente a la curva en
ese punto, que es equivalente a la derivada.
lim f ( x + x )f ( x )
df
f x 0
= lim
=
dx x 0 x
x
Por lo tanto, la derivada de una funcin f ( x) respecto de x , representa la
relacin de cambio de f con x .
Se considera una funcin que depende de dos o ms variables: z=z (x , y ).
Algunas veces se desea examinar la dependencia de z con respecto a una
sola variable, manteniendo constante la otra. La variacin de z ( x , y ) con
x cuando y se mantiene constante se llama derivada parcial de z
respecto a x , y se expresa como:
lim z ( x+ x , y ) z(x , y)
z
z
x 0
= lim
=
x y x 0 x y
x
Relacin del cambio diferencial total en z ( x , y ) para cambios simultneos de
x y y :
z
z
dz=
dx +
dy
x y
y x
dz=M dx + N dy
M
y , y
N
x , se obtiene:
Derivando
respecto a
respecto a
2
2
M
z
N
z
=
=
y
y x x y
x y y x
M
N
=
Si dz es una derivada exacta:
y x x y
Relacin de reciprocidad:
x
1
=

z y ( z / x ) y
Relacin Cclica:
x y z
=1
y z z x x y

( )

( )

( ) ( )

( )

( )

( ) ( )

( )

( )( ) ( )

Ecuaciones de Gibbs:
du=T dsP dv
dh=T ds+ v dP
da=duT dss dT =s dT P dv
dg=dhT dss dT =s dT + v dP
Relaciones de Maxwell: relacionan las derivadas parciales de las
propiedades P , v ,T y s de un sistema compresible simple entre s. Se
obtienen a partir de las 4 ecuaciones de Gibbs. Puesto que u , h , a y
g son propiedades, stas tienen derivadas exactas y se obtienen a partir de
ellas estas relaciones. Son de gran valor porque permiten determinar el
cambio en entropa, que no es posible medir directamente, a partir de la

medicin de los cambios de las propiedades P , v , y T , aunque se limitan


a sistemas compresibles simples.
T
P
=
v s
s v
T
v
=
P s s P
s
P
=
v T T v
s
v
=
P T
T P
Ecuacin de Clapeyron: permite determinar el cambio de entalpa asociado
con un cambio de fase (como entalpa de vporizacin h fg ) a partir slo del
conocimiento de datos de P, v y T
h
dP
= fg
dT sat T v fg
o bien, para cualquier proceso de cambio de fase que se realiza a
temperatura y presin constante:
h
dP
= 12
dT sat T v12

(
(
(
(

)
)
)
)

( )
( )

( )
( )
( )
( )