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1.

- Introduccin terica
El estudio de los diagramas de las sustancias reales indica que hay ciertas regiones en las que la
sustancia puede existir en una sola fase. Estas regiones se indican bajo las denominaciones de
slido, lquido y gas o vapor. En otras regiones ambas fases pueden existir simultneamente en
equilibrio y, a lo largo de una lnea llamada triple, pueden coexistir las tres fases.
La segunda figura representa un diagrama presin-temperatura del agua. En la regin de
equilibrio lquido-vapor (curva naranja), el vapor se denomina vapor saturado y el lquido
lquido saturado. La presin ejercida por el vapor o lquido saturado se llama presin de
vapor. Esta es funcin creciente de la temperatura, la forma general de esta curva es la misma
para todas las sustancias.

La ecuacin de Clausius-Clapeyron es una importante relacin que describe la forma en que la


presin cambia con la temperatura en un sistema formado por dos fases en equilibrio.
Suponemos un liquido y su vapor en equilibrio a una presin p y temperatura T de modo que en
estas condiciones g v gl donde g es la funcin especfica de Gibbs.
A una T + dT la presin de vapor es p = dp y las funciones de Gibbs son gv + dgv y gl + dgl .
Sin embargo como el lquido y el vapor estn en equilibrio a la nueva temperatura y presin
resulta que los cambios dgv y dgl son iguales
dg v sv dT vv dp sl dT vl dp dgl
entonces,

( sv sl )dT (vv vl )dp

v
dp ( sv sl )

dT (vv vl ) (vv vl )T
si estamos lejos del punto triple podemos pensar que vv >> vl entonces obtenemos
dp v

dT vvT

y utilizando la ecuacin del gas ideal

dp
dp
v ## ##
v 2 dT
RT
dT
p RT
T
p
2.- Objetivos experimentales
o Obtener la curva de equilibrio de las fases lquido-vapor para el agua en las variables
presin temeperatura, es decir, medir la presin de vapor para distintas temperaturas. En
base a estos datos y utilizando la ecuacin de Clausius-Clapeyron calcular el calor
latente de vaporizacin.
o Calcular el calor latente de vaporizacin a presin atmosfrica mediante un mtodo ms
directo que el anterior.
3.- Desarrollo Experimental
El prctico se divide en dos partes.
Primera parte:
Elementos utilizados

Recipiente
Botelln
Condensador Liebig
Trampa de agua
Manmetro
Termocupla con su correspondiente visor
Vlvulas y mangueras
Mechero Bunsen
Regla calibrada
Sellador

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utilizado.

En este equipo se practic vaco mediante la trampa de agua que se conecta a la canilla de la
red. El botelln sirve como reserva de vaco y para que, si bajase la presin de la red no se
contamine el recipiente con agua de la canilla. El recipiente se llen con agua destilada hasta un
poco mas da la mitad, adems se le coloc una piedrita que jugaba el papel de ncleo de
vaporizacin. A la salida del recipiente se 0coloc un condensador Liebig cuya funcin era
evitar que el agua evaporada aumente la presin del sistema, hacindola regresar al recipiente.
Antes que nada se trato de reducir al mximo las perdidas de vaco del sistema, sellndolo con
Fastix y silicona con la trampa de agua conectada. As el sellador ingresaba por los orificios
obteniendo un mejor sellado.
Se comienza el experimento bajando lo ms posible la presin y se cierra la vlvula A. Con el
mechero Bunsen se calienta el agua del recipiente hasta que alcanza el cambio de fase. En este
momento se registran los valores de presin y temperatura mediante el manmetro y la
termocupla. Abriendo un poco la vlvula C se dejaba entrar aire para aumentar la presin del
sistema y nuevamente se esperaba la temperatura de cambio de fase.
Segunda Parte:
Elementos utilizados

Recipiente calibrado
Termo
Condensador Liebig
Resistencia calefactora de 60
Resistencia variable de 300
Ampermetro
Voltmetro
Cronmetro

En la figura se puede ver un esquema del dispositivo utilizado.

Se llen el termo con agua destilada y se coloc una resistencia (calentador) conectada a un
circuito que nos permita medir y regular la potencia entregada a la misma. El termo estaba
sellado y se lo conect a un condensador el cual goteaba en un recipiente calibrado (de 5 a 25
ml). En un principio se construy un condensador con una serpentina de cobre para as obtener

un mayor intercambio de calor. Pero dada la geometra de esta no se logr obtener un caudal
uniforme y constante, por lo que se decidi utilizar el clsico condensador Liebig.
El agua se calentaba con la resistencia hasta su evaporacin, luego se condensaba y goteaba en
el recipiente. Regulando la potencia entregada se buscaba producir un rgimen de caudal
constante. Acto seguido se colocaba el recipiente calibrado vaco y mientras este se llenaba se
registraba el tiempo transcurrido y la masa depositada en distintos instantes. Vale aclarar que la
magnitud medida era el volumen en ml y se tom la densidad del agua igual a 1 gr/ml.
5.- Clculos
Primera Parte:
A la diferencia de presin medida en el manmetro le sumamos la presin atmosfrica, que fue
obtenida del barmetro de Torricelli.
Recordando la ecuacin de Clausius-Clapeyron para un cambio de fase lquido-vapor

dp
v 2 dT
p RT

[1]

integrando, y teniendo en cuenta que en este rango de temperaturas podemos considerar v


constante, obtenemos

ln p v C
[2]
RT
por lo tanto graficando ln p en funcin de 1/T obtendremos una recta con pendiente -v/R y de
aqu despejamos v.
Con los datos obtenidos graficamos la presin de vapor en el plano termodinmico p-T.
Tericamente, utilizando la ecuacin anterior, obtenemos que la curva es de la forma
p p0e

v
RT

[3]

donde p0 es una condicin de contorno que podemos deducir en base a datos obtenidos
experimentalmente, a la presin atmosfrica del da de las mediciones, de la siguiente forma
p0 pe

v
RT

donde p = (102658 400) Pa , v/R = (4843 9) K y T = (373,9 1,7) K

y queda p0 = (4,33 0,38 ) 1010 Pa


Segunda Parte:
Para evaluar las prdidas que se presentan en este experimento proponemos que las mismas son
proporcionales al tiempo transcurrido
El balance energtico medido es
Pt Q q [4]
donde P es la potencia elctrica suministrada, t es el tiempo transcurrido Q es el calor
necesario para vaporizar una masa m de agua y q es el calor perdido durante el proceso.
Como supusimos que q es proporcional al tiempo y dado que Q =vm resulta

Pc
t [5]
v
Se pueden observar en el anexo las grficas de esta funcin para distintos valores de P. En ellas
se ve claramente la dependencia lineal de la masa evaporada en funcin del tiempo, lo que
sustenta el modelo supuesto para las prdidas. Luego con los valores de las pendientes de estas
rectas se obtiene el siguiente sistema de ecuaciones que permite obtener c y v,
Pt v m ct ## ## m

P1 c
B1

P2 c B
2
v

donde B1 y B2 son las pendientes

despejando obtenemos v

P2 P1
P1 B2 P2 B1
[6] y c
[7]
B2 B1
B2 B1

6.- Tablas y Grficas


Primera Parte:
Presin atmosfrica medida el da de las mediciones: (770 1) mm Hg
Presin Error [mm
[mm Hg]
Hg]
315
3
325
3
338
3
345
3
354
3
366
3
373
3
385
3
394
3
407
3
421
3
431
3
443
3
453
3
463
3
471
3
482
3
491
3
503
3
514
3
524
3
536
3
549
3
560
3
570
3
582
3

Presin
[Pa]
41997
43330
45063
45996
47196
48796
49729
51329
52529
54262
56129
57462
59062
60395
61728
62795
64261
65461
67061
68528
69861
71461
73194
74661
75994
77594

Error [Pa] Temp [C] Error [C]


400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400

77
77,7
78,6
79,1
79,8
80,7
81,3
82,1
82,6
83,3
84,3
85,1
85,7
86,2
86,8
87,4
88,1
88,6
89,2
89,8
90,3
90,9
91,5
92,2
92,6
93,1

1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7

593
605
619
631
645
660
671
704
716
729
737
748
758
770

3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3
3

79060
80660
82527
84126
85993
87993
89459
93859
95459
97192
98259
99725
101058
102658

400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400
400

93,7
94,1
94,7
95,4
96
96,6
97,1
98,5
99
99,5
99,7
100,1
100,7
100,9

1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7
1,7

En el anexo se adjunt una tabla igual a la anterior pero con datos obtenidos de libro.

Grfica 1 Ln(p) vs. 1/T, la pendiente de esta grfica es

v
, siendo R la constante universal de los gases
R

El valor de la pendiente es (- 4843 9) K, con esto obtenemos los siguientes valores:

v
40264 80
2235 5

[J/mol]
[J/gr]

Presin[Pa]

110000
100000
90000
80000
70000
60000
50000
40000

350 355 360 365 370 375

Tem
peratura[K]

Presin[Pa]

Grfica 2 P vs. T para puntos de equilibrio de fases Lquido-Vapor del agua

110000
100000
90000
80000
70000
60000
50000
40000

V
xp
Va
allo
orre
es
sE
Te
e
ricrim
osentales

350 355 360 365 370 375

Tem
peratura[K]

Grfica 3 Comparacin de P vs. T de la funcin obtenida tericamente (ecuacin [3]) con los valores tomados
experimentalmente

Segunda Parte:
Los siguientes son los valores de las pendientes obtenidos mediante regresin de la ecuacin [5]
para distintas mediciones (las tablas y grficas de las mediciones se encuentran en el anexo).

Medicin
1
2
3
4

Potencia [W]
60,0 0,1
75,5 0,1
60,0 0,1
76,2 0,1

Pendiente [gr/s]
0,02381 7 10-5
0,03061 10 10-5
0,02375 6 10-5
0,03085 30 10-5

Combinando estos valores armamos los sistemas de ecuaciones [6] y [7] y obtenemos:

v [J/gr]

c [J/s]

2257 100
2276 100
2276 100
2295 100

6,4 1,5
5,8 1,5
5,9 1,5
5,3 1,5

Vale aclarar que deberamos obtener seis valores de v haciendo todas las combinaciones
posibles, pero para que los sistemas de ecuaciones tengan sentido no podemos combinar
mediciones hechas con potencias similares, caso de 1 con 3 y 2 con 4.
El valor de v obtenido de libro es 2257 [J/gr]
7.- Conclusin
Podemos ver que el mtodo experimental para obtener la presin de vapor es muy efectivo, ya
que los valores tomados de presin y temperatura coinciden notablemente con los de la curva
obtenida mediante la ecuacin de Clausius-Clapeyron y son muy parecidos a los obtenidos de
libro. Hay que recordar que en los intervalos de presin y temperatura en los que trabajamos la
aproximacin utilizada sobre la ecuacin de Clausius-Clapeyron de despreciar el volumen
especfico del lquido respecto del vapor es muy buena.
En cuanto al clculo de v podemos concluir que ambos experimentos nos dieron resultados
bastante satisfactorios comparndolos con los obtenidos de libro.
Con lo respectivo al armado del experimento podemos comentar el aumento de experiencia en
tcnicas de sellado, armado de circuitos elctricos y conexin de mangueras y vlvulas.
8.- Bibliografa

Experimentos De Fisicoqumica - Urquiza

Trabajos Prcticos De Fsica - Fernndez Galloni

Fisicoqumica Experimental Daniels

Handbook Of Chemistry And Physics

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