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DEPARTAMENTO DE ENERGA Y MECNICA

INGENIERIA PETROQUMICA

INFORME FINAL DE PROYECTO INTEGRADOR PETROQUIMICO I

NIVEL: IV
COMPARACIN DE LOS PROCESOS DE POLIMERIZACIN
DE ETILENO

GRUPO DE PROYECTO
LAPO PINEDA MARIUXI ALEJANDRA
PILATASIG QUEVEDO KARINA LISBETH
PROAO CARRERA DARWIN SANTIAGO

LATACUNGA 08 AGOSTO 2016

NDICE

NDICE............................................................................................................ 2
INTRODUCCIN.............................................................................................. 3
TEMA........................................................................................................... 3
RESUMEN..................................................................................................... 3
DEFINICION Y JUSTIFICACION DEL PROYECTO...............................................3
OBJETO DE ESTUDIO..................................................................................... 4
CAMPO DE INVESTIGACION..........................................................................5
SISTEMA DE OBJETIVOS................................................................................ 5
Objetivo general:........................................................................................... 5
Objetivos especficos:..................................................................................... 5
HIPTESIS.................................................................................................... 6
CAPTULO I FUNDAMENTO TERICO...............................................................7
I.I GENERALIDADES...................................................................................... 7
I.II PRODUCTO DE INTERS........................................................................... 8
I.III. PROCESOS DE PRODUCCIN DE POLIETILENO.......................................13
I.IV PARMETROS DE EVALUACIN DE PROCESOS.......................................17
CAPTULO II METODOLOGA.........................................................................18

INTRODUCCIN
TEMA
COMPARACIN DE LOS PROCESOS DE POLIMERIZACIN DE ETILENO
RESUMEN
En el presente proyecto se realiz reporta la comparacin de los procesos de
polimerizacin del etileno. El etileno es un compuesto muy importante dentro de la
sociedad debido a que se emplea principalmente en la produccin del plstico
polietileno, el cual es un polmero verstil de bajo costo usado en numerosas
aplicaciones, desde lo ms comn que son las fundas plsticas hasta los envases de
comida cuya demanda mundial es muy elevada, oscila entre las 75 y 80 toneladas
mtricas al ao.
Para la polimerizacin del etileno se analizan tres procesos de los cuales se
estudian con mayor prioridad algunas variables como la temperatura, presin, actividad
del catalizador, tipo de catalizador, tiempo del proceso y capacidad de los reactores las
mismas que sern de gran utilidad para la seleccin del proceso ms efectivo en la
produccin de etileno evitando el uso excesivo de recursos.
DEFINICION Y JUSTIFICACION DEL PROYECTO
Uno de los principales usos que se le da al etileno es en la produccin del plstico
polietileno, el cual, es un polmero verstil de bajo costo usado en numerosas
aplicaciones, desde partes de automviles hasta envases de comida, juguetes, films,
paales y bolsas de residuos, la demanda mundial es aproximadamente 76 millones de
toneladas mtricas al ao. El polipropileno, representa casi dos tercios de los
termoplsticos commodities (todo bien que tiene valor o utilidad, y un muy bajo nivel
de diferenciacin o especializacin) usados en el mundo, estimados en 130 millones de
toneladas mtricas en 2011 (Solsona, 2014).
La reaccin qumica por la cual se obtienen los polmeros se denomina
polimerizacin, en este aspecto-bibliogrfico se estudi con determinacin la
polimerizacin de etileno, el mismo que dar lugar a los polietilenos que son productos
que se pueden evidenciar en casi todos los objetos del entorno.
La polimerizacin del etileno representa el segmento ms grande de la industria
petroqumica con el polietileno, ranqueado (ordenar en una lista en funcin de un

criterio preestablecido o una sola variable) en el primer lugar como consumidor del
etileno. El etileno (99,9 % de pureza), es polimerizado bajo los efectos de temperatura,
presin y con la presencia de un catalizador, generndose una reaccin exotrmica.
El anlisis de los procesos de polimerizacin del etileno se

realizar para

deducir cul de los procesos presentados a nivel industrial es el ms conveniente y


factible, tomando en cuenta que se debe evitar el alto consumo de recursos tanto
econmicos como energticos, as como tambin, se debe tomar en cuenta el proceso
que tenga la mayor productividad de etileno.
Uno de los principales objetivos del presente trabajo es que en un futuro el
Ecuador contar con la Refinera el Pacfico en Ecuador, para lo cual se innovara con
uno de los procesos investigados que es el ms adecuado para la obtencin del etileno
sin la utilizacin de recursos en exceso.
En el proyecto se desarrollar un anlisis bibliogrfico de los procesos de
polimerizacin del etileno de los cuales se seleccionara uno ms efectivo que presente
mayores rendimientos de produccin.
OBJETO DE ESTUDIO

El polietileno ha encontrado una amplia aceptacin en virtud de su buena


resistencia qumica, falta de olor, no toxicidad, poca permeabilidad para el vapor de
agua, excelentes propiedades elctricas y ligereza de peso.
En diferentes partes del mundo la produccin de plstico sobrepasa la demanda
de los consumidores, varias empresas fabrican casi 2 millones de toneladas de plstico
anuales; el medio ms viable es a travs de la polimerizacin de hidrocarburos
derivados del petrleo; principalmente se producen 4 tipos de polmeros; cada uno tiene
diferentes procesos de polimerizacin, ya que las caractersticas qumicas, cinticas, o
fsicas no son las mismas al momento de someter a un compuesto a condiciones de
temperatura, presin u otro tipo de variable que involucre una polimerizacin efectiva
del mismo. (Solsona, 2014).
Cada gran industria productora de polietileno y otros plsticos utilizan diferentes
procesos de polimerizacin, unas para utilizar menores recursos energticos y otras para

evitar excesos de recursos econmicos y otros quiz, para producir mayor cantidad de
plstico, pero se debera tener en cuenta los tres factores (produccin, recursos
econmicos, recursos energticos) para una mejor iniciativa de produccin,
economizando todos los recursos que se requieren y a su vez producir en cantidades
considrales.
El control de todas las variables no se puede dar sencillamente con modificar
una de ellas, ya que al hacerlo involucra un efecto en una segunda o tercera variable
modificando as el sistema inicial de produccin.
La seleccin o desarrollo de un proceso ms eficiente dar paso a lo que toda
industria anhela; generara ms, en trminos de produccin de platicos y subproductos
del polietileno y gastara menos, en trminos de recursos energticos y econmicos; lo
que para muchos pases significa un ahorro importante de recursos, y los mismo pueden
ser utilizados para otros fines. Esta va no solo involucra ahorro y produccin, sino
tambin un aporte para el medio ambiente, siendo este uno de los problemas sociales
ms debatidos en todo el mundo, se sabe que uno de los grandes contaminantes que
causa una de las mayores degradaciones del medio ambiente es el plstico, en este
contexto se requerir una amplia investigacin en todos los campos.
CAMPO DE INVESTIGACION
Materiales y Tcnicas de Produccin
Procesos tecnolgicos
SISTEMA DE OBJETIVOS
Objetivo general:
Comparar los procesos de polimerizacin del etileno mediante la recopilacin de
antecedentes cientficos para analizar y seleccionar el proceso ms efectivo en la
produccin de polietileno.
Objetivos especficos:
a

Determinar la importancia y los usos del polietileno mediante una revisin

bibliogrfica.
Investigar y analizar los diseos y procesos de operacin para la polimerizacin
del etileno mediante una revisin bibliogrfica.

Determinar las ventajas y desventajas de los diferentes procesos de


polimerizacin del etileno por medio de una revisin bibliogrfica.

HIPTESIS
La polimerizacin del etileno ha tenido un notable avance tecnolgico en su
produccin con el paso del tiempo, es decir, existe una notable diferencia entre la
produccin de polietileno desde los mtodos tradicionales a los mtodos actuales en la
polimerizacin.

CAPTULO I
FUNDAMENTO TERICO
I.I GENERALIDADES
En la siguiente seccin se da una breve definicin de trminos importantes como:
A POLMERO
La palabra polmero proviene etimolgicamente del griego (poly: muchos y
mero: parte, segmento) que significa muchos miembros o partes, qumicamente se
define como un material constituido por grandes molculas, las cuales se forman por la
secuencia repetitiva de molculas pequeas, enlazadas las una a otras por enlaces
primarios (enlace covalente simple). Su estructura ms sencilla recibe el nombre de
monmero (Besednjak, 2009).
Los polmeros o macromolculas son compuestos que conforman a los
materiales plsticos, los cuales se pueden obtener a partir del petrleo y gas natural, a
travs de procesos industriales que se clasifican en: polimerizacin, policondensacin,
poliadicin (gueda & Garca, 2005).
B CATALIZADOR
Un catalizador es una sustancia que afecta la velocidad de una reaccin (acelera
o frena la formacin de una especie en particular) sin afectar el equilibrio, y sale del
proceso sin sufrir cambios (Fogler, 2001); entre los catalizadores ms usados estn los
perxidos, sustancias qumicas de gran energa.
C POLIMERIZACIN
Proceso en el cual en presencia de un catalizador, se unen varias molculas
individuales y homogneas de un monmero para formar una cadena de mltiples
eslabones y obtener molculas gigantes, polmeros. La combinacin qumica ms
simple capaz de polimerizar es el etileno, mediante este procedimiento se consigue:
PVC (Cloruro de polivino), PE (Polietileno), etc. (gueda & Garca, 2005).

I.II PRODUCTO DE INTERS


I.II.I POLIETILENO
El polietileno representado por su unidad respectiva como PE, qumicamente es
el polmero ms simple, se forma a partir del monmero eteno o etileno (C 2H4) que por
medio de un sistema cataltico en un determinado proceso se transforma en una simple
cadena de carbonos e hidrgenos, como se muestra en la figura 1. (Delgado, 2007); el
anlisis del polietileno (C, 85.7%; H, 14.3%) corresponde a la frmula emprica (CH 2)n
resultante de la polimerizacin por adicin del etileno (Cumbajn & Vsquez, 2013),
mediante este procedimiento se pueden obtener diferentes productos con propiedades
fsicas muy variadas, por lo cual, el polietileno es uno de los plsticos ms comunes.

Figura 1. Polimerizacin de etileno (Delgado, 2007).


El polietileno es un polmero parcialmente cristalino, flexible cuyas propiedades
estn influenciadas significativamente por las cantidades relativas de fases amorfas y
cristalinas; es inerte frente a los productos qumicos ms comunes debido a su
naturaleza parafnica y su alto peso molecular; tienen buena resistencia qumica y
procesabilidad, son buenos aislantes elctricos, y tiene cierto grado de flexibilidad y
transparencia. A temperaturas inferiores a 60 C son parcialmente solubles en todos los
disolventes y en condiciones normales, los polmeros etilnicos no son txicos
(Coutinho et al., 2003)
El polietileno tiene una amplia gama de aplicaciones debido a las diferentes
propiedades fsicas y mecnicas que adquiere dependiendo de las condiciones de
operacin del proceso, o bien, de los distintos procesos que existen para obtenerlo
(Delgado, 2007).
I.II.II TIPOS DE POLIETILENOS

Existen varios tipos de polietileno, como resultado de los diferentes procesos de


polimerizacin y condiciones de operacin los cuales se clasifican segn su rango de
densidades, propiedades que reflejan su estructura de sus cadenas polimricas
(ramificadas, lineales) (Coutinho et al., 2003); los polietilenos ms importantes son:

Polietileno de baja densidad (PEBD o LDPE)


Polietileno de alta densidad (PEAD o HDPE)
Polietileno lineal de baja densidad (PELBD o LLDPE)
Polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM o UHMWPE)
Polietileno de ultra baja densidad (PEUBD o ULDPE)
Es significativo destacar la importancia de la densidad en los polietilenos, a

razn de que si la densidad del polietileno aumenta, aumentan tambin las propiedades
como rigidez, dureza, resistencia a la tensin, resistencia a la abrasin, resistencia
qumica y por lo tanto disminuyen otras propiedades como el brillo, resistencia al
rasgado y elongacin (Cumbajn & Vsquez, 2013).
A Polietileno de baja densidad (PEBD o LDPE)
El polietileno de baja densidad es un polmero parcialmente cristalino (50 60%), se caracteriza por presentar un alto grado de ramificaciones como se puede
apreciar en la figura 2., lo cual no permite un adecuado ordenamiento de las cadenas en
la molcula, por eso ste es suave y flexible (Coutinho et al., 2003).

Figura 2. Representacin esquemtica de la estructura del PEBD (Delgado, 2007).


El PEBD es un material translcido e inodoro, sus principales propiedades son:
tenacidad, alta resistencia al impacto, alta flexibilidad, buena procesabilidad,
estabilidad, conductividad trmica baja, una temperatura de fusin promedio de 150 a
190 C (Cumbajn & Vsquez, 2013).

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El PEBD puede ser procesado por extrusin, moldeo por soplado y moldeo por
inyeccin; se lo aplica como pelculas para embalaje industrial y agrcola, pelculas de
lquido y envasado de alimentos slidos, laminados pelculas y laminados para
alimentos, envases para productos farmacuticos y productos hospitalarios, juguetes y
artculos para el hogar, revestimiento de cables y cables y conductos mangueras
(Coutinho et al., 2003).
B Polietileno de Alta Densidad (PEAD o HDPE)
Este polietileno posee alta cristalinidad (por lo tanto es rgido), dureza

resistencia a la tensin se caracteriza por tener muy pocas ramificaciones, es decir,


cadenas polimricas muy ordenadas como se puede apreciar en la figura 3. Se sintetiza
en procesos de catlisis que operan a bajas presiones (< 100 atm.) y temperaturas entre
60 y 70 C. (Delgado, 2007).

Figura 3. Representacin esquemtica del PEAD (Coutinho et al., 2003).


Se utiliza en aplicaciones donde la rigidez es importante, como en diferentes
segmentos de transformacin de plsticos, produccin de cubos y cuencos, bandejas de
pintura, baeras para beb, juguetes, jarras de agua; fabricacin de botellas como
envases de detergente, cosmticos y pesticidas, tanques lquido de frenos y otros
materiales utilizados en vehculos tuberas plsticas. (Coutinho et al., 2003).
C Polietileno lineal de baja densidad (PELBD o LLDPE)
El polietileno lineal de baja densidad es un copolmero de etileno, se produce en
procesos similares al polietileno de alta densidad, con una -olefina (propileno, 1buteno, 1-hexeno o 1-octeno), posee una estructura molecular de cadenas lineales con
ramificaciones cortas como se indica en la figura 4., donde se compara la estrecha

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distribucin del peso molecular en comparacin con el polietileno de baja densidad


(Coutinho et al., 2003).

Figura 4. Tipos de ramificaciones del LLDPE y LDPE (Coutinho et al., 2003).


Algunas propiedades fsicas del PELBD son rigidez, densidad, dureza y
resistencia a la traccin; adems es un termoplstico con alta capacidad de sellado
trmico y es ampliamente utilizado en paquetes de artculos de primera necesidad, tales
como: paales, juguetes, productos farmacuticos, bolsas para uso pesado, acolchado
agrcola y en las pelculas para uso industrial. (Cumbajn & Vsquez, 2013).
D Polietileno de ultra alto peso molecular (PEUAPM o UHMWPE)
El PEUAPM es un polietileno esencialmente lineal, de alta densidad (0,93 a
0,94 g/cm), blanco y opaco, su cristalinidad es de aproximadamente 45%, es muy
resistente a una amplia gama productos qumicos (cidos, lcalis, solventes,
combustibles, detergentes y oxidantes) (Coutinho et al., 2003).
Este material polimrico es casi completamente inerte por lo cual puede ser
usado en ambientes corrosivos o agresivos a temperaturas de moderadas a elevadas,
solamente es atacado por disolventes aromticos u oxidantes halogenados y fuertes
como el cido Ntrico (Cumbajn & Vsquez, 2013).
El PEUAPM es adecuado para el uso en diversas aplicaciones como:
raspadores, cojinetes, tuberas, bombas, vlvulas, filtros, juntas, mezcladores,
recubrimiento metal y depsitos de hormign, guas para las lneas de embalaje, cintas

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transportadoras, rodillos, bomba, cortado en bloques, cojinetes y reductores el ruido,


entre otros (Coutinho et al., 2003).
E Polietileno de ultra baja densidad (PEUBD o ULDPE)
El polietileno de ultra baja densidad es un polietileno con una densidad de
aproximadamente igual a 0,865 g/cm y oferta aumento de la fuerza, mayor flexibilidad
y mejores propiedades pticas en comparacin con el polietileno lineal de baja densidad
(Coutinho et al., 2003).
El uso principal de PEUBD es como resina modificadora, en particular para
polietileno de alta (HDPE) y baja (LDPE) densidad y las densidades de polipropileno
(PP). La adicin de los polietilenos ULDPE y PP mejorar la resistencia al impacto,
flexibilidad y resistencia al desgarro de tales polmeros (Coutinho et al., 2003).
En la Tabla 1., se muestran los principales tipos de polietileno as como sus
propiedades ms importantes como densidad, temperatura de fusin, grado de
cristalinidad y la reaccin de polimerizacin.
Tabla 1. Tipos de polietileno Modificado de. (Salguero 2016)
Tipo de
Polietileno

Siglas

Densidad
g/cm3

Temperatura
de fusin C

Polietileno de
alta densidad

PEAD o
HDPE

0.94-0.97

125-132

Grado de
cristalinidad
%
62-82

Polietileno
lineal de baja
densidad

PELBD o
LLDPE

0.915-0.930

100-125

34-62

Coordinacin
aninica

Polietileno de
baja
Densidad
Polietileno de
ultra baja
Densidad

PEBD o
LDPE

0.915-0,930

98-115

42-62

Radical libre

PEUBD o
ULDPE

0.885-0,915

60-100

4-34

Coordinacin

PEUAPM o
UHMWPE

0.93-0.94

130-135

45

Coordinacin
aninica

Polietileno de
ultra
alto
peso
molecular

Reaccin de
polimerizacin
Coordinacin

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I.III. PROCESOS DE PRODUCCIN DE POLIETILENO

Para la produccin de polietileno, durante las ltimas dcadas se han


desarrollado diversas tecnologas que requieren catalizadores y condiciones de
operacin especficas, las cuales cuentan con diferentes limitaciones en su estructura
tanto interna como externa; con el fin de satisfacer los nuevos requerimientos de la
industria. El polietileno se

fabrica en una serie de procesos que se pueden clasificar

atendiendo al medio en el que transcurre la polimerizacin, entre los que se clasifican


procesos a baja y alta presin.
I.III.I. POLIMERIZACIN A ALTA PRESIN
Para la produccin de polietileno de alta densidad se realiza una polimerizacin
va radical libre, se lleva a cabo bajo condiciones severas de temperatura, presin y en
un medio adiabtico, condiciones que se resumen en la Tabla 2. En tales condiciones, la
polimerizacin del etileno ocurre en solucin obteniendo el polmero disuelto en el
exceso de monmero, cuando la mezcla se enfra las partculas del polmero precipitan
en el exceso de monmero. (Salguero, 2016).
Tabla 2. Condiciones caractersticas del proceso tubular y autoclave para la
produccin de polietileno de baja densidad (PEBD) (Salguero, 2016).
Proceso

Tubular

Temperatura (C)

150-300

Presin
(atm)

2300-3000

Caractersticas

Emplean reactores de 1000 a 2000 m de longitud


con un dimetro interno de 25-50 mm, donde
generalmente se emplean perxidos orgnicos
como iniciadores.
La longitud de cadena del polmero es ms larga
que el proceso autoclave, pero con
ramificaciones relativamente ms cortas.

Autoclave

180-300

1200-2500

Emplean reactores continuos de tanque agitado,


donde generalmente se emplean perxidos
orgnicos como iniciadores.
El polmero tiene pocas ramificaciones
relativamente ms largas que en el proceso
tubular.

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Para la produccin de polietilenos de baja densidad se han desarrollado algunas


tecnologas a alta presin, que se resumen en la Tabla 3.
Por lo tanto, en las tecnologas para la produccin de polietileno de baja
densidad (PEBD), se opera en un rango de presin de 1600 a 3000 atm, utilizando
catalizadores como perxidos orgnicos (principalmente), aire y el catalizador ZieglerNatta.
Tabla 3. Tecnologas para la produccin de polietileno de baja densidad (Salguero,
2016).
Proceso

Licenciante

Nombre del
proceso

Producto

Catalizador

Caractersticas

Lyondell
Basell

Lupontech
A

PEBD

Perxidos
orgnicos

Mitsubishi
Simon Carves
Lyondell
Basell

Lupontech
T

PEBD
PEBD
PEBD
EVA

Opera de 2000-3000
atm.

SABIC
ExxonMobil

PEBD
EVA

Perxidos
orgnicos o
aire
Perxidos
orgnicos

Polimeri
Europa
-

PEBD
EVA
PELBD

Perxidos
orgnicos,
Ziegler-Natta

Autoclave

Tubular

Autoclave
y
Tubular
(procesos
por
separado)

Opera a presiones
alrededor de 1600
atm y en el tubular
alrededor de 2800
atm.
Opera
presiones
alrededor de 20003000
atm
para
producir PEBD y
EVA. para producir
PELBD a presiones
de 500 a
800 atm.

I.III.II POLIMERIZACION A BAJA PRESIN


En la actualidad se emplean tres tipos de procesos a baja presin para la
produccin de polietilenos.
A PROCESO 1. Proceso de Polimerizacin en Solucin
En este proceso, la reaccin ocurre en un medio homogneo, se emplea
catalizadores tipo Ziegler-Natta (TiCl4/MgCl2) u xido de cromo o molibdeno,
soportado en slica o almina. El etileno y un co-monmero en medio de benceno o

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ciclohexeno se introducen al reactor (tipo autoclave); donde la presin se eleva a unas


10 atm y la temperatura es de unos 200 C, el polmero se forma en la superficie del
catalizador y se disuelve inmediatamente en el solvente, seguidamente, el polmero se
precipita por enfriamiento y se seca en un secador rotatorio. Con lo cual, tanto el
catalizador como el polietileno producido permanecen disueltos despus de la reaccin,
por lo que el disolvente debe ser secuencialmente removido del polmero (Salguero,
2016).
Una de las ventajas de este proceso es el control del peso molecular sobre un
amplio rango, lo cual se hace travs del control de temperatura y adicin de hidrgeno,
donde a elevadas temperaturas de polimerizacin, se tiene altas velocidades de reaccin.
B PROCESO 2. Proceso de Polimerizacin en suspensin o Slurry
La polimerizacin Slurry, se caracteriza por contar con tres fases que forman una
suspensin, ya que ingresa al reactor el monmero (en fase gas), el solvente y el
catalizador (Ziegler-Natta o Phillips) en fase lquida y se va generando una suspensin
de polmero el cual encuentra en fase slida.
Esta polimerizacin se realiza segn el diagrama de flujo de la figura 5., donde
la reaccin ocurre dentro de un reactor de agitacin continua, a una temperatura de
alrededor de 90C y alta presin. El polmero formado es insoluble en el medio de
reaccin (isobutano o hexano), y es removido por decantacin, centrifugacin o
filtracin (Delgado, 2007).

Figura 5. Proceso en Fase Slurry (Delgado, 2007)

16

La ventaja de este proceso es el excelente control que se tiene sobre la


temperatura para PEAD, aunque cuando se produce PELBD, se presentan problemas de
solubilidad en el medio de reaccin. (Salguero, 2016).
C PROCESO 3. Proceso de Polimerizacin en Fase Gas
La polimerizacin en fase gaseosa, se lleva a cabo segn la figura 6., donde se
utiliza un reactor de lecho fluidizado que opera a una presin de 20 atm. y 80 - 100 C;
donde la alimentacin de catalizador slido (Ziegler-Natta, en forma de polvo seco) es
continua sobre una corriente de etileno en estado gaseoso, hidrgeno y un
comonnmero. (Delgado, 2007)
El etileno gaseoso es el reactivo que genera mayor versatilidad de productos,
pues tiene la capacidad de producir PEAD, PEMD y PELBD. La separacin del
polmero, recuperacin del disolvente y secado del polmero no son necesarias, por lo
que el proceso presenta importantes ahorros econmicos. (Salguero, 2016)

Figura 6.de
Proceso
de polimerizacin
en fase
(Delgado,
La mayora
las resinas
se producen
degaseosa
ordinario
con 2007).
1-buteno como

comonmero. El producto polimrico y el gas se descargan intermitentemente del


reactor y el gas se separa del polmero. El polmero, en forma pulverizada, es
transportado luego por aire para su almacenamiento o hacia las mquinas de
compresin. (Delgado, 2007).

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I.IV PARMETROS DE EVALUACIN DE PROCESOS


En cada proceso de polimerizacin de etileno es importante considerar cada uno de
estos parmetros:

I.IV.I Presin y Temperatura


En el proceso de polimerizacin, la presin del reactor no siempre ser una
variable independiente ya que habr que considerar su vinculacin con la temperatura a
travs de las relaciones de equilibrio, en otras palabras es necesario considerar que para
cada sistema en equilibrio existe una relacin biunvoca entre la temperatura y la
presin de vapor. (Castro & Camacho, 1997)
I.IV.II Actividad del catalizador
La actividad y la selectividad, del catalizador, depende directamente de la fase
activa utilizada, por lo que se distinguen dos grandes subgrupos: los elementos y
compuestos con propiedades de conductores electrnicos y los compuestos que carecen
de electrones libres y son, por lo tanto, aislantes o dielctricos. La mayora de los
catalizadores slidos son los metales o los xidos, sulfuros y haloideos de elementos
metlicos y de semimetlicos como los elementos boro aluminio, y silicio. Los
catalizadores gaseosos y lquidos se usan usualmente en su forma pura o en la
combinacin con solventes o transportadores apropiados; los catalizadores slidos se
dispersan usualmente en otras sustancias conocidas como apoyos de catalizador Un
catalizador en disolucin con los reactivos, o en la misma fase que ellos, se llaman
catalizador homogneo. (Delgado, 2007)
I.IV.III Densidad del polmero obtenido
La densidad del polmero obtenido mediante un proceso depende de las
presiones a las que se ejecuta el mismo, obtenindose generalmente polmeros de alta o
baja densidad.
El polietileno de baja densidad o PEBD (LDPE por sus siglas en ingls) es un
polmero de cadena ramificada, por lo que su densidad es ms baja.

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El polietileno de baja densidad es un termoplstico comercial,


semicristalino (un 50% tpicamente), transparente y ms bien blanquecino,
flexible, liviano, impermeable, inerte (al contenido), no txico, tenaz
(incluso a temperaturas bajas), con poca estabilidad dimensional, pero fcil
procesamiento y de bajo coste.

El polietileno de alta densidad o PEAD (HDPE por sus siglas en ingls) es


un polmero de cadena lineal no ramificada, por lo cual su densidad el alta
y las fuerzas intermoleculares tambin. El PEAD es un material
termoplstico parcialmente amorfo y parcialmente cristalino. El grado de
cristalinidad depende del peso molecular, de la cantidad de comonmero
presente y del tratamiento trmico aplicado. (Garca, 2008)

I.IV.IV Tiempo total del proceso (horas)


Es el tiempo en el cual se lleva a cabo la polimerizacin del etileno en un
sistema tomando en cuenta otras variables que se encuentran dentro del mismo y que
pueden adelantar o retrasar el proceso. (Delgado, 2007)
I.IV.V Capacidad de los reactores (toneladas mtricas)
Es la cantidad de toneladas mtricas de una sustancia que puede almacenar un
reactor y a su vez procesarlo para obtener un determinado producto. (Notas, 2011)

CAPTULO II
METODOLOGA

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En el presente proyecto se utilizar un mtodo estadstico de comparacin, en el


cual se representarn los diferentes datos que se asocien a cada proceso de
polimerizacin; el mismo se describe a continuacin:
Tabla 4. Variables dependientes e independientes asociadas a los procesos de
polimerizacin del etileno.
Variables
Independientes

Dependientes
Temperatura

Tipo de Reactores

Presin
Tiempo de residencia

ndice de fluidez

Capacidad de Reactor
Conversin por paso

En la tabla 4 se especifican las variables que dependen de otras; por lo general stas
estn involucradas en los tres procesos.
Las variables a determinarse se especifican por las caractersticas principales que
presenta cada proceso, las cuales pueden resumirse como sigue:
Polimerizacin en fase Slurry
a) Los reactores son de mediana capacidad (50.000 toneladas mtricas de polmero
por ao/reactor)
b) Los reactores poseen un grado de mezclado dependiente de la agitacin, y una
capacidad de transferencia de energa de reaccin al exterior controlada por su
camisa y circuito externo de recirculacin de "slurry".

c) Se usa como diluyente un hidrocarburo liviano que es removido esencialmente


por evaporacin "flash" en varias etapas.

20

d) El contar con una cascada de reactores CSTR (reactor en tanque agitado con
compartimiento), por sus siglas en ingls) permite, mediante el empleo de
distintas concentraciones de H2 en cada uno de ellos, controlar el peso
molecular y la distribucin del mismo en el polietileno final.
e) La misma unidad de reaccin es empleada, en distintas campaas, para la
produccin de diversos grados de polietileno de baja densidad o LDPE (por sus
siglas en ingles), y polietileno de alta densidad o HDPE (por sus siglas en
ingls). Tradicionalmente, este procedimiento es considerado como muy verstil
para la produccin de grados especiales de HDPE y LDPE.
Polimerizacin en fase gas
a) Los reactores son de capacidad mediana a grande (de 50.000 a 150.000
toneladas mtricas de polmero por ao/reactor)
b) Los reactores poseen un elevado grado de mezclado, y una alta capacidad de
transferencia de energa de reaccin a la mezcla gaseosa en el lecho fluidizado,
si bien poseen bajos parmetros de eficiencia en la transferencia de energa al
exterior en el intercambiador de calor gas-lquido.
c) No se usa diluyente alguno, con los consiguientes ahorros en los costos de
remocin y destilacin.
d) El control de las variables de proceso es ms limitado que en el caso de los
reactores "slurry".
e) La misma unidad de reaccin es empleada, en distintas campaas, para la
produccin de diversos grados de LDPE y HDPE.

Polimerizacin en Solucin
a) La polimerizacin se realiza en reactores CSTR de media presin (del orden de
80 atmsferas) y a 250 C, en forma continua, siendo de capacidad mediana

21

grande de entre 80.000 y 100.000 toneladas mtricas de polmero por


ao/reactor.
b) El solvente empleado es ciclohexano, y el comonmero es octeno.
c) Por la alta temperatura empleada, el tiempo de estancia requerido para lograr
conversiones similares a la de los procesos antes descritos es sensiblemente
menor que 1 hora;
d) Una caracterstica diferencial es el retiro del catalizador desde la mezcla
reaccionante una vez alcanzado el grado de polimerizacin deseado, mediante
desactivacin con acetilacetona y posterior adsorcin sobre slice;
e) Un proceso final de volatilizacin del solvente, similar a una cristalizacin, a
baja presin produce las partculas slidas de polmero listas para su
comercializacin directa o posterior formulacin y extrusin. (Notas, 2011)

CAPITULO III
RESULTADOS DE LA INVESTIGACION

22

Mediante revisin bibliogrfica, se ha podido recolectar los siguientes datos que


permiten establecer una comparacin entre los tres procesos de Polimerizacin, lo cual
es el objeto de estudio de esta investigacin.
3.1 ANLISIS DE RESULTADOS
En la Tabla 5. Se muestran los diferentes datos recolectados mediante la revisin
bibliogrfica de cada proceso de polimerizacin, de los cuales se puede destacar los
siguiente parmetros para su respectivo anlisis como: Presin, Temperatura, Tipo de
Catalizador, Actividad de Catalizador, Densidad del polmero Obtenido, Tiempo total
del Proceso, Capacidad de los Reactores; cuyas caractersticas determinaran el proceso
ms eficiente para una mayor produccin sin el usos excesivo de recursos,
Tabla 5. Datos obtenidos de las diferentes variables que intervienen en los procesos
de polimerizacin del etileno.

Proc

Polimerizacin en

Polimerizacin

Polimerizacin

Fase Slurry

en Fase Gas

en Solucin

35 atm

20 atm

10 atm

Temperatura (C)

70-100 C

85-100C

160-220C

Tipo de Catalizador

Ziegler Natta,

Ziegler Natta,

Ziegler Natta,

Tipo De Reactor

organoaluminio
CSTR

Lecho flidizado

CSTR

ndice de fluidez

<0.01-80

<0.01-200

0.50- 105

(g/10min)
Tiempo de

45-150

150 -300

2-5

100.000 a 300.000

50.000 a

80.000 a

150.000

100.000

2-5

95

eso
Parmetros
Presin (atmsferas)

activados con
compuestos

residencia(min)
Capacidad de los
reactores (toneladas
mtricas de polmero
por ao/reactor)
Conversin por paso
(%)

60

23

En la Tabla 6. se establecieron las semejanzas y diferencias que existen entre los


tres procesos de polimerizacin.
Tabla 6. Comparacin entre los tres procesos de polimerizacin del etileno.
Variable
Catalizador
Presin [atm]
Temperatura [C]
Tipo de reactor
Densidad [g/cm3]
ndice de fluidez
[g/10min]
Tiempo de

Polimerizacin en

Polimerizacin en

Polimerizacin en

Fase Gaseosa

Suspensin
Ziegler Natta

Solucin

30-35
100
80 110
160 220
Lecho Fluidizado
CSTR
0.910 - 0.970
0.930 - 0.970
0.910 - 0.970
0.01-200
0.01-80
0.50-105
150-300

45 150

25

Residencia [min]
Conversin por

25

60

95

paso [%]
Capacidad de los

50 000 - 150 000

100 000 - 300 000

80 000 100 000

reactores [Tn]
Simbologa de los colores de la tabla 6.
Semejanza entre los tres procesos de Polimerizacin
Semejanza entre los procesos en Fase Gaseosa y en
Suspensin
Semejanza entre los procesos en Suspensin y en
Solucin
Semejanza entre los procesos en Fase Gaseosa y en
Solucin
Condiciones para la Polimerizacin en Fase Gaseosa
Condiciones para la Polimerizacin en Suspensin
Condiciones para la Polimerizacin en Solucin

Existe una sola semejanza comn entre los tres procesos de polimerizacin el
catalizador Ziegler Natta a razn de que este catalizador (trietilaluminio y tetracloruro
de titanio) cuando se dispersa en un hidrocarburo aliftico, el etileno polimeriza
rpidamente a presin atmosfrica y a temperatura ambiente.

24

Existen dos semejanzas en comn entre los procesos de Polimerizacin en Fase


Gaseosa y Polimerizacin en Suspensin, la presin y temperatura:

La presin se encuentra en el rango de 30 a 35 atm.


La temperatura en un rango de 80 a 110 C.
Mientras que en el proceso de Polimerizacin en Solucin se requiere de una

presin de 100 atm. y una temperatura que oscile en el rango de 160 a 220 C. A
razn de que a bajas temperaturas y presiones se obtiene el polietileno de alta
densidad.
Hay una semejanza entre el proceso de Polimerizacin en Suspensin y
Polimerizacin en Solucin, el tipo de reactor utilizado, Reactor Continuo de Tanque
Agitado (CSTR por sus siglas en ingles), a razn de que la agitacin garantiza la
dispersin adecuada del monmero y de las partculas; mientras que en el proceso de
Polimerizacin en Fase Gaseosa se requiere de un reactor de lecho fluidizado ya que
este reactor se lo usa generalmente en reacciones donde intervengan un slido y un
fluido (generalmente gas).
El rango de la densidad del polmero obtenido es el mismo en los procesos de
polimerizacin en Fase Gaseosa y Polimerizacin en Solucin ya que se obtiene
polietileno con densidad que vara de 0.910 a 0.970 g/cm3. En este rango de densidad se
encuentran el Polietileno lineal de baja densidad (PELBD), Polietileno de media
densidad (PEMD) y Polietileno de alta densidad (PEAD). En cambio en el proceso de
Polimerizacin en Suspensin se obtiene PEMD y PEAD (rango de densidad 0.930
0.970 g/cm3).
Por otro lado, existen diferencias entre los tres procesos, como:

El ndice de fluidez, utilizado como una herramienta de control de calidad; el


proceso de Polimerizacin en Fase Gaseosa posee un amplio rango de ndice de
fluidez (0.01-200), lo cual permite deducir que ste es el mejor proceso que
provee un polmero con mejor fluidez, uniformidad de la tasa y flujo del
polmero en un proceso de transformacin. Seguido del proceso de
Polimerizacin en Solucin y finalmente por el proceso de Polimerizacin en

Suspensin.
Tiempo de residencia (conversin que se alcanzar en el sistema), el proceso con
menor tiempo de residencia es el proceso de Polimerizacin en Solucin,

25

seguido de la Polimerizacin en Suspensin y el proceso que toma ms tiempo

en alcanzar la conversin es la Polimerizacin en Fase Gaseosa.


Conversin por paso, el porcentaje con ms alta conversin por paso es el
proceso de polimerizacin es el proceso de Polimerizacin en Solucin, seguido
de la Polimerizacin en Suspensin con una conversin por paso media y

proceso con baja la conversin por paso es la Polimerizacin en Fase Gaseosa.


Respecto a la capacidad de los reactores es posible destacar que el proceso de
Polimerizacin en Suspensin ocupa el reactor con mayor capacidad en
comparacin con la capacidad del reactor en la Polimerizacin en Fase Gaseosa
(capacidad media) y con la capacidad del reactor en la Polimerizacin en
Solucin.

3.2 DISCUSIN DE RESULTADOS


El anlisis anterior de los datos obtenidos establece un resumen general de
diferencias y semejanzas que existen en los tres procesos de polimerizacin del etileno
tal y como se observa en la Tabla 6. Segn la revista boliviana de qumica en la
publicacin de diciembre del ao 2015 da a conocer el crecimiento porcentual de los
tres procesos de polimerizacin ms utilizados en la ltima dcada, en dicha publicacin
destaca el proceso en fase gas el cual ha crecido mayormente con un 6,1% respecto a los
otros dos procesos en suspensin y solucin con un 5,1% y un 1,3% respectivamente.
Resultara fcil concretar que el proceso en fase gas es el que mejor se acopla a
las necesidades de produccin de polmeros, aun as, hace falta conocer y explicar el por
qu de esta deduccin premeditada; en la misma revista se menciona que el proceso en
fase gas representa ahorros econmicos considerables, ya que al usar este proceso no es
necesaria una separacin del polmero obtenido, as como tampoco la recuperacin del
disolvente y el secado del polmero. Esto adems se fortalece con datos de porcentajes
de produccin que se presentan en la misma investigacin con respecto a los tres
procesos, resaltando al proceso en fase gas como el proceso que mayor produccin de
polmero contribuye, con un total del 75%, seguido por el proceso en solucin con el
21%, y el 4% le corresponde al proceso en suspensin, es lgico esperar esta cantidad
de este ltimo ya que durante la recopilacin de datos es poca la informacin que se ha
conseguido con respecto al mismo, adems en la revista boliviana de qumica hace
referencia al proceso de polimerizacin en suspensin como uno de poca actividad

26

debido a la falta de concesin de licencias por parte de los licenciantes mayores, y a la


vez por el nivel de dificultad de operacin del proceso, coincidiendo con los datos
recolectados de los tres procesos de polimerizacin, objeto de estudio de este proyecto.
3.3 COMPROBACION DE LA HIPOTESIS
Una vez realizada la debida comparacin de los datos obtenidos mediante la
investigacin bibliogrfica que se resumen la Tabla 6. Se afirma que

el avance

tecnolgico en la polimerizacin del etileno es muy notorio principalmente en la


polimerizacin en fase gas,
polimerizacin

ya que a comparacin de los otros procesos de

de etileno la fase gas presenta un aumento porcentual mayor de

produccin ante los otros procesos.


Este aumento se lo debe gracias a los avances tecnolgicos empleados para la
produccin, lo mismo que tiene gran influencia en el tipo de reactor, el tiempo en que
demora la produccin y sobre todo la calidad del producto final; con este incremento en
la fase gas tambin se comprueba que este es el mejor mtodo de produccin que
gracias a los avances tecnolgicos evita el consumo excesivo de recursos provocando
un mayor ndice de crecimiento en la produccin.

CONCLUSIONES
El polietileno es el tipo de termoplstico de mayor consumo con una demanda de
76 millones de toneladas mtricas a nivel mundial, siendo el derivado del etileno de
mayor peticin; debido a sus propiedades de dureza, resistencia qumica, flexibilidad y
aislante elctrico que permiten su alta aplicabilidad.
El polietileno presenta una amplia tipologa, donde el Polietileno de Alta
Densidad (PEAD) es uno de los de mayor consumo con un 46% del total del polietileno
producido, debido a que sustituye al polipropileno por sus ventas en el moldeo por
inyeccin, su termoformado y su menor costo; seguido del Polietileno Lineal de Baja
Densidad (PELBD) con un 30% y del Polietileno de Baja Densidad (PELBD) con un
30%.
Al comparar los tres procesos de polimerizacin del polietileno, el proceso de
Polimerizacin en Fase Gaseosa es el mejor debido la mayor capacidad de producir
diferentes polietilenos como el polietileno de alta densidad, polietileno de media

27

densidad y polietileno lineal de baja densidad, requiere de un reactor de lecho fluidizado


el cual es ms barato en comparacin al reactor CSTR y adems su proceso presenta
importantes ahorros econmicos (no requiere de la separacin del polmero,
recuperacin del disolvente y secado del polmero) aunque tiene una baja conversin
por paso y un tiempo de residencia que va de 2.5 a 5 horas.
El proceso de polimerizacin en suspensin quedara descartado al momento de
hacer una eleccin de procesos de polimerizacin, debido a su poca actividad comercial
y costos relativamente altos, aunque con este proceso se puede conseguir capacidades
grandes para la produccin de polietileno y un polmero de las tres densidades que
abarcan el mercado de produccin de plsticos; sin embargo, la dificultad de poder
acceder sin lmites a este tipo de proceso es muy alta.
En los procesos de solucin y suspensin no existen semejanzas, lo cual indica
que, al cambiar un proceso por el otro, se tendra que cambiar todas variables tanto
dependientes como independientes que se involucran en dichos sistemas, esto conlleva
un gasto econmico relativamente alto, por consecuencia se debe analizar
cuidadosamente el proceso que resulte ms factible y eficaz dependiendo de los recursos
que se posea.
RECOMENDACIONES
Es recomendable elegir un proceso que se ajuste a las necesidades de un sector,
es decir, no se puede poner en marcha por ejemplo una planta de produccin de
polietileno con un proceso en suspensin si no se dispone de un capital ampliamente
alto, o a su vez las capacidades del rea donde se instalara tal proceso no cumple con los
requerimientos necesarios para su instalacin.
Al momento de establecer un proceso de polimerizacin que ser ejecutado se
debe fundamentalmente considerar el tipo de licencia que se nos puede otorgar, o a su
vez primero conseguir tal licencia para poder ejercer control sobre un proceso, ya que, si
no se considera este aspecto y ya se ha establecido un proceso de operacin, listo a ser
ejecutado, se estara realizando una tarea en vana de gastos de recursos econmicos,
humanos y tecnolgicos.

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