CINTICA DE LAS REACCIONES QUMICAS

Velocidad de Reaccin
Es el cambio en la concentracin de un reactivo o de un producto con
respecto al tiempo (M/s)
Considerando la reaccin: R ---- P
Suponemos que la concentracin de R son:
( R )1 en el tiempo t1 y
( R )2 en el tiempo t2
La rapidez de la reaccin en el intervalo (t2 t1) est dado por
( R )2 - ( R )1
(R )
-------------------- = --------------t2 - t1
t
Como ( R )2 < ( R )1 la rapidez va con signo negativo
R
Velocidad = - -----------t

La rapidez puede expresarse tambin en trminos de la aparicin de

un producto
(P)2 - (P)1
( P)
Velocidad = ------------------ = ------------ En este caso (P)2 > (P)1
t2 - t1
t
La rapidez de la reaccin anterior en un tiempo especfico t esta dada
por:
d( R )
d(P)
Velocidad = - ----------- = -------dt
dt

Velocidades de reaccin y estequiometra

Cuando las reacciones presentan una estequiometra ms complicada
como en el siguiente caso:
2R -- P
Aqu se considera que el reactivo desaparece dos veces ms rpido
que la aparicin del producto. Por esta razn la rapidez :
d(R)
d(P)
Velocidad = - --------- = --------dt
dt
Generalizando:
aA + bB --- cC + dD
La velocidad est dada por:
d(A)
d(B)
d( C )
d(D)
Velocidad = -1/a -------- = - 1/b -------- = 1/c --------- = 1/d --------- (1)
dt
dt
dt
dt
Donde las expresiones entre parntesis se refieren a las
concentraciones de los reactivos y de los productos en el tiempo
t despus que se ha iniciado la reaccin

Orden de Reaccin
De lo anterior se puede expresar :
velocidad (reactante)n
Donde n es un nmero que establece como la velocidad depende de la
(reactante) y se denomina Orden de reaccin
En el caso que una reaccin se exprese:
Velocidad (A)x (B)y
(2)
Esta ecuacin indica que la velocidad de una reaccin es proporcional
a las concentraciones de A y B elevadas a una determinada
potencia.

x e y representan el orden de reaccin, la reaccin es de orden x

con respecto a A y de orden y con respecto a B
x y son Ordenes de reaccin parcial y la reaccin tiene un orden total
de (x + y)

x y son nmeros que se determinan de manera experimental, y

pueden ser un nmero entero o un nmero fraccionario, (+) ( - ) o
puede tener un valor igual a cero y establece la dependencia emprica
de la velocidad con las concentraciones
Constante de Velocidad
Es un nmero que representa la fraccin de sustancia que se
transforma en la unidad de tiempo y vara con la temperatura.
Unidades de la Constante: dependen del orden de reaccin
Reaccin de Primer Orden:
K = velocidad / (reactante)
Mol. L-1. t-1
K = ----------------- = t-1
Mol. L-1

Vel. = k (reactante)

Ecuacin Cintica de Primer Orden:

dc
- ------- = k c (1)
dt

dc
------- = kdt
c

c dc
----c0 c

(2)

t
= k dt (3)
0
c

- ( ln C )

t
= k (t)

c0

(4)

(ln c - ln c0 )

= k ( t - 0) (5)

- ( ln c - ln c0 ) = k t

(6)

- ln c + ln c0 = k t (7)

(7)

x ( - 1)
ln c

ln c - ln c0 = - k t ( 8 )

= - k t + ln c0 (9)

log c = - k t / 2.3
y =

mx

+ log C0 ( 10 )

+ b

k t / 2.3 =

log c0 - log c ( 11 )

2.3/ t . log c0 / c (12)

2.3/ k . log c0 / c ( 13 )

Vida Media ( t )

t = 2.3 / k . log c0 / c0/2 (14)

t = 2.3 / k . log 2 (15 )
t1/2 = 0.693 / k

(16 )

Ecuacion Cintica de Orden Cero :

- dc/dt = Kc0 (1)

- dc/dt = K
- dc

(2)

= Kdt (3)

Integrando entre lmites: C0 y C y t=0 y t

- ( c )CC0 = K (t )t0 (4)

- ( c - c0) = K (t 0) (5)
- ( C - C0) = K t (6)
Co - C = K t (7)

- C = Kt - C0 (8)

x (-1)

C = - Kt + C0 (9)
y =

mx + b

De (9) : Kt = C0 - C (10)

t1/2 = C0/2K (13)

K = C0 C (11)
t

t = C0 - C (12)
K

Ecuacin de Segundo Orden

1/c = Kt + 1/c0 (14)

y = mx + b
c0 - c
K = 1/t (--------- )
c0 . c

(15)

c0 - c
t = 1/K ( ----------- ) (16)
c0 . c

t1/2 = 1/kc0 (17)

VELOCIDAD DE REACCION
Teoria de las Colisiones:
A) Para que se realice una reaccin es necesario que ocurra
choques o colisiones entre las moleculas
N de choques = Z
Como no todas las moleculas que chocan llegan a reaccionar:
Veloc. de Rx < Z
B)

Aparte de chocar las molculas para entrar en reaccin deben

alcanzar un nivel de Energa por encima de la energa molecular
media, al que se le representa por F

C)

La siguiente condicin aparte de choques y energia es que estn

orientadas favorablemente lo que se representa por p

CO + NO2 ---- CO2 + NO

O--C ----- N--O
/
O

O--C ------ O -- N
/
O

Orientacin ineficaz

Orientacin eficaz

Velocidad de Rx depende de F , p, Z
Con el Factor F podemos ver la influencia de la Temperatura:
A > T > Ea

F = e-Ea/RT = 10 Ea/RT (1)

Vel. Rx = p. Z . 10-Ea/RT

(2)

log Vel. Rx = - Ea/2.3RT + log p.Z (3)

p.Z
log K
y

= A .Factor de Frecuencia
= - Ea/2.3RT + log A
=

mx

(4)

Se considera valores para K : K1 y K2 a T1 y T2

log K1 = -Ea/2.3RT1 + log A (5)
log K2 = -Ea/2.3RT2 + log A (6)

(6) - (5)

Ea
(T2 T1)
log K2/K1 = ---------------------2.3 R

Teoria del Complejo Activado

(T1.T2)

(7)

Catlisis
Catalizador es una sustancia que influye sobre la velocidad
de la reaccin sin que l se altere qumicamente
Mecanismo de accin : disminuye la Ea haciendo variar el
mecanismo del proceso y en consecuencia la velocidad
de reaccin aumenta

Catalisis Homognea
- Catlisis especfica acido-base : ion H , ion OH
- Catlisis general cido-base

Catlisis Heterognea

Descomposicin de las Molculas

Reaccin de Hidrlisis: Ej: Aspirina

+ H2O ----- C6H4OHCOOH + CH3COOH

Proteccin contra la hidrlisis:

a)
Ajustando el pH a un rango experimental que la K de velocidad
de descomposicin presente valor mnimo
b)
Formando complejos, se inhibe la hidrlisis de la benzocana al
formarse un complejo al aadir cafena y formar el complejo
benzocana cafena
c)
Disminur la solubilidad con empleo de aditivos, variando el pH
y por formacin de derivados insolubles.

d) Eliminando el agua, los medicamentos se envasan en seco

Reaccin de Oxidacin
Es la prdida de electrones, tb.
Es prdida de Hidrgenos o
deshidrogenacin
Radicales libres es una molcula o tomo que contiene uno o ms
electrones sin aparear : R. , .OH , .O-O
Antioxidantes como la Hidroquinona actan cediendo tomos de H
a los radicales libres
O.
OH

R. +

--------
OH

RH

+
OH

a)

Ajustando el pH

b)

Eliminando el Oxgeno y reemplazndolo por un gas inerte

c)

Empleando disolventes exentos de metales

d)

Aadiendo inhibidores, Hidroxitolueno butilado HTB

e)

Evitando la presencia de la luz