PROBLEMAS DE EQUILIBRIO DE FASES DE SISTEMAS

MULTICOMPONENTES
PROBLEMA N11
Una aleacin de cobre - nquel contiene 47% en peso de Cu y 53% de Ni y est
a 1.300 C. Utilizando la siguiente figura responder lo siguiente:
(a)
Cul es el porcentaje en peso de cobre en las fases slida y lquida a
esta temperatura?
(b)
Qu porcentaje en peso de la aleacin es lquida, y qu porcentaje es
slida?

Solucin:
a)

% Cu en fase lquida:

55% Cu

% Cu en fase slida:

42% Cu

Xs = ( wO wl ) / ( ws wl )
b)
Para el Niquel: wo = 53% wl = 45%

ws = 58%

Xs = ( 53 45 ) / ( 58 45 ) = 0,62
Xl = ( ws w0 ) / ( ws wl ) = ( 58 53 ) / ( 58 45 ) = 0,38

PROBLEMA N12
Calcular el nmero de grados de libertad que definen un sistema compuesto
por sacarosa slida en equilibrio con una disolucin acuosa de sacarosa.
El nmero de componentes = nmero de especies qumicas diferentes, en este
caso ser 2, la sacarosa y el agua. Por lo tanto C = 2
El nmero de fases = tendremos dos fases, la disolucin de sacarosa que ser
una fase lquida y la sacarosa slida. Por lo tanto F = 2
No existen ni reacciones ni relaciones entre los componentes por lo tanto el
nmero de grados de libertad ser: L=2-2+2=2
Es decir con dos variables independientes podremos definir el sistema, estas
dos variables pueden ser por ejemplo la presin y la temperatura, ya que a
una (P,T) dada la solubilidad de la sacarosa slo tiene un valor posible, y es el
que determina la concentracin de sacarosa en agua.
PROBLEMA N13
Calcular el nmero de grados de libertad para una mezcla gaseosa de N 2, H2 y
NH3 que no reaccionan entre si.
C = 3, las tres especies qumicas diferentes.
F = 1 una nica fase gaseosa
No existen relaciones entre los componentes del sistema, luego L=31+2=4
La misma mezcla gaseosa de N2, H2 y NH3 pero en este caso aadimos un
catalizador para que se produzca la reaccin.
La reaccin que tendr lugar ser
C = 3 especies diferentes; F = 1 fase gaseosa;r = 1, existe una
reaccin que relaciona las especies del sistema, luego L=3-1+21=3; son necesarias 3 variables intensivas independientes para
definir el sistema.
PROBLEMA N14
Calcular el nmero de grados de libertad para definir un sistema formado por
NH3 al que se le adiciona un catalizador para establecer el equilibrio

Este caso difiere ligeramente con respecto al anterior ya que adems de existir
una reaccin qumica que relaciona las especies, existe tambin una relacin
estequiomtrica entre las especies que es que la fraccin molar de hidrgeno
es 3 veces la fraccin molar de nitrgeno por lo tanto a en este caso es 1
L=3-1+2-1-1=2; en este caso con 2 variables intensivas independientes
se define totalmente el sistema.
PROBLEMA N15
Qu informacin se puede extraer de un diagrama de fases?
a) Qu fase o fases estn presentes para cierta temperatura y composicin
global?
b) Cul es la composicin de las fases presentes?
Ejemplo:
Co=60%
1470oC

1300
1270
1250
1075oC
Cs=54.25%

CL68,5%

100%Cu

Para aplicar la regla de la palanca debemos considerar que al igual que en los
problemas de fsica (subibaja) para mantener la palanca en equilibrio
m1 x

L1 = m

L2

(1)

Cuanto mayor es la masa, menor es la distancia a la que debe estar aplicada

respecto del pivote O.
Si sumamos
m1 (L1 +

m1 x

L2) = (m

L2 a ambos miembros de (1)

+ m1) L2

Entonces tambin se cumple que:

(2)

m
m +m

m
m

L
L

totsl

L1 + L2
2

totso

En los diagramas de fase el punto O corresponde a la composicin original Co

y las masas 1 y 2 a las masas de las fases slidas y lquidas respectivamente.
Las distancias Li y L2 corresponden a las diferencias Co Cs y
C L - Co
respectivamente y Ltotsl corresponde a Cs- CL
L1

masa 1

L2

masa 2

PROBLEMA N16
Del problema anterior:
c) Qu cantidad o proporcin de cada fase estn presentes?
d) A travs de un calentamiento o enfriamiento lento cules son las fases que
aparecen y desaparecen?
Vamos a analizar cul es el cambio en la proporcin de fase slida a medida
que la temperatura asciende.
T=1250oC
El diagrama temperatura/composicin para el sistema cobre-nquel (cuyas
fases slidas son solubles en todas proporciones) indica que para una mezcla
con Co= 60% en cobre a 1250 C los % de fase lquida y slida son
respectivamente: 68.5 % y 54.25 %. Cul es el porcentaje de la fase slida y la
lquida a esa temperatura?.
Aplicando la ecuacin (2)

m
m

sol
tot

= C L C o = 59,65%

C C
L

El % de masa del slido respecto a la masa total a 1250 C es de 59,65 %

Qu ocurre a 1270 oC
All Co = 60%, CL= 63 % y Cs= 48 %

m
m

sol
tot

= C L C o = 20,69%

C C
L

Y el % de la masa del slido respecto a la masa total a 1270 C es de 20,69 %

Vemos entonces en el diagrama que a 1200 oC toda la masa constituye una
nica fase slida y a 1300 oC toda la masa constituye una nica fase lquida.
Temperatura

Cant. de slido

1300
1270
1250
1200

0%
20, 69 %
59,65%
100 %

Cantidad de lquido
100%
79,31 %
40,35 %
0%

IMPORTANTE: Debe notarse que a medida que se enfra la cantidad de cobre

en el slido aumenta a expensas del cobre de la fase lquida.
PROBLEMA N17
Determine la temperatura de fase lquida, y la temperatura de fase slida y el
intervalo de temperatura de congelacin para las siguientes composiciones del
cermico MgO-FeO

a)
b)
c)
d)

MgO-25 % FeO
MgO -45 % FeO
MgO 60% FeO
MgO- 80 % FeO

a)
b)
c)
d)

Tliq=2590 oC, Tsol= 2250 oC, intervalo de congelacin= 2590-2250 oC

Tliq=2330 oC, Tsol= 1920 oC , intervalo de congelacin= 2330-1920 oC
Tliq= 2010 oC, Tsol= 1630 oC, intervalo de congelacin= 2010-1630 oC
Tliq= 1730 oC, Tsol= 1470 oC, intervalo de congelacin= 1730-1470 oC

PROBLEMA N18
Determine las fases presentes, la composicin de cada fase, y la cantidad de
cada fase en % para el cermico MgO-FeO y 2000 C
a) MgO-25 % FeO

Si ubicamos el punto correspondiente a 2000 C y 25% FeO observamos que la

muestra corresponde a un slido con 25% FeO
PROBLEMA N19
Determine las fases presentes, la composicin de cada fase, y la cantidad de
cada fase en % para el cermico MgO-FeO y 2000 C
MgO- 80 % FeO
Co= 45%
CL= 66%
Cs= 40%

En este caso las dos fases estn presentes (solucin lquida y solucin slida).
La proporcin de fase slida en la masa total est dada por

m
m

sol

= C L C o = 80,77%

tot

C C
L

Liquido = 1-solido = 19,23 %

Si nos preguntamos cmo es la apariencia de la microestructura, podemos

suponer que el rea de cada fase debera corresponder a la fraccin de
volumen de la misma por lo tanto deberamos tener la informacin de las
densidades. Aproximadamente podemos decir que slo un quinto (19,23 %
peso) de la muestra est como lquido y el resto es slido.
Aproximadamente como muestra la figura.

c) Consideremos el caso en que la composicin original es de 60% . Luego

60%
40 %

66%

m
m

sol
tot

= C L C o = 23,08%

C C
L

Lquido= 1-slido= 76,76 %

Por lo tanto, ahora la mayor proporcin es de fase lquida (76,76% peso) y la
microestructura sera del tipo:

d)La muestra es un

lquido con 80 % de FeO

PROBLEMA N20
La aleacin Nb-60 p/p W se calienta a 2800 oC. Determine:
a) La composicin de las fases slidas y lquidas en % p/p y % atmico.
at-g Nb= 92,91 g/mol

at-g W= 183,85 g/mol

Liquido
Del diagrama de fases podemos obtener la informacin del % de W que hay en
las fases slida y lquida en equilibrio a 2800 oC para una composicin global
del 60%.
Para obtener el % atmico tendremos que obtener las relaciones del nmero
de moles de cada componente respecto all nmero de moles totales.
As en la fase slida
nNb=31/92,91=0,33 mol y nW= 69/183,85=0.377 mol
luego
nNb /( nNb+ nW).= 47.06%
y
nW /( nNb+ nW).= 52,94 %
y en la fase lquida slida
nW=49/183,85=0.266 mol
y nNb= 51/92.91= 0.548 mol
entonces,
nNb /( nNb+ nW).=67,32%
y

nW /( nNb+ nW).= 32,68%

Para determinar la proporcin de cada fase utilizamos la regla de la palanca

PROBLEMA N21
Determine del problema anterior la cantidad de cada fase en % p/p
Fase slida
masa sol./masa total (%)= (cL - co)/( cL- cs)= 55%
Fase lquida
masa liq./masa total (%)= (cS - co)/( cL- cS)= 45%
PROBLEMAN22
Suponiendo que la densidad del slido es de 16,05 g/ml y que la del lquido es
de 13,91 g/ml, determine la cantidad de cada fase en volumen %.
Para determinar el % en volumen calcularemos
Vs=volumen de fase slida=masa f. sol/ densidad sol
Vl=Volumen de fase lquida=masa f. liq/ densidad liq
Vt=Volumen total=Vl + Vs=
Vs%= 51,44%
Vl %= 48,56%
podemos observar que existe una pequea diferencia con respecto al % en
peso (45%,55%)
la microestructura presentar entonces cantidades semejantes de fase slida y
lquida

PROBLEMA N23
Una aleacin Nb-W contiene 55% de la fase alfa slida a 2600 oC. Determinar:
a) La composicin de cada fase
b) La composicin global de la aleacin

La lnea horizontal es la que pasa a travs del punto correspondiente a la

composicin global que es desconocida.
a) De acuerdo al diagrama la fase slida en equilibrio tendr una composicin
de 42% W y la lquida contiene 21 %
b) Para determinar la composicin de la aleacin (Co)

m
m

sol
tot

= C L C o

C C
L

entonces Co= 32.55%

Por lo tanto la aleacin tendr un 32,55 % de Nb y el resto de W.