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1
1. INTRODUCCION
Determinacin de la Cintica de
Calcinacin de Carbonato de Calcio
Tamayo P.*
1.1 Calcinacin
La calcinacin es un proceso pirometalrgico en donde se
elimina parte del mineral, convirtindolo en gas. Se cambia
la composicin qumica de ciertos compuestos al someterlo
a altas temperaturas para obtener productos de mayor inters.
Por lo general los compuestos gaseosos que se desechan en el
proceso son dixido de carbono, vapor de agua y anhdrido
sulfrico. Los modelos de calcinacin para carbonatos,
hidratos y sulfatos son los siguientes:
MO .C O 2 MO+ C O2
(1)
MO . H 2 O MO+ H 2 O
(2)
MO . S O3 MO+ S O3
(3)
Ecuacin 1: Modelo de calcinacin para carbonatos.
Ecuacin 2: Modelo de calcinacin para hidratos.
Ecuacin 3: Modelo de calcinacin para sulfatos. (Payno &
Setin, 2013)
Tamayo P.*
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___
Q=4 k S
( T 0T i )
1/ r i1 /r 0
(2)
1.3.2 Etapa controlante de la transferencia de masa a
travs de la capa porosa de xido de calcio
En el caso del control para la transferencia masa en el
proceso de calcinacin, se da para cuando la temperatura
del proceso supera los 1100C, debido a la sinterizacin que
presenta la materia a esas temperaturas, en donde disminuye
la cantidad de poros, el tamao de los poros debido a la
expansin trmica y el rea total superficial. (Moffat, 2006)
La difusin del dixido de carbono se da tanto por la capa
porosa como por la capa de gas que esta fuera de la
partcula; aunque por la capa de gas se considera
despreciable respecto a la capa porosa.
Ya que la capa porosa presenta una diferencia de
concentracin de dixido de carbono entre el exterior y la
interfase entre la capa porosa y la superficie reaccionante, la
difusin del gas presenta un gradiente de concentracin que
depende del grado de porosidad de la capa de ceniza y la
velocidad relativa entre la partcula y el fluido. (Moffat,
2006) Con las consideraciones realizadas en bibliografa se
presenta a partir de la ley de Fick la deduccin de una
ecuacin para determinar el tiempo necesario para que
ocurra la conversin.
B R 2
=
6 b D e C A
(3)
En donde
carbono producido,
reactante,
al radio de la partcula,
De
a la
CA
orden, la grfica
/R
como se observa en la
t=
R
[ 1( 1f )1/ 3 ]
(4)
El parmetro
reaccin (
k ( P P0 )
=
(5)
2. METODOLOGA
2.1 Horno Tubular
En la experimentacin, se encendi el horno y se esper
hasta que la temperatura en la cmara llegue a los 950 [C],
regulando el flujo de CO2 para una partcula de 38 micras.
Se realiz la calcinacin en 6 navecillas que contenan un
gramo de carbonato de calcio aproximadamente para
tiempos desde los 5 hasta los 30 minutos. Posteriormente,
las muestras se colocaron en un desecador para evitar la
absorcin de humedad, previo a pesar la muestra.
2.2 Mufla Elctrica
En la experimentacin, se encendi la mufla elctrica y se
esper hasta que la temperatura en la cmara llegue a los
950[C], se utilizaron 11 crisoles con un peso aproximado
de 1 gramo de carbonato de calcio. Cabe resaltar que el
estudio de la cintica de calcinacin se realiz para una
tamao de partcula de 725 micras y para 38micras. En el
primer caso se us 6 crisoles a tiempos desde los 10 hasta
los 60 minutos y para el segundo caso se realiz igualmente
pero con 5 crisoles sin tomar en cuenta para 40 minutos.
Posteriormente, las muestras se colocaron en un desecador
para evitar la absorcin de humedad, previo a pesar la
muestra.
2.3 Anlisis TGA
Tamayo P.*
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150.00
100.00
3. RESULTADOS Y DISCUSIN
Se puede observar en la figura 1, 2, 3 y 4 las conversiones
que present el carbonato de calcio en su calcinacin para
diferentes equipos de tratamiento trmico y en el caso de la
mufla elctrica para distintos tamaos de partcula.
C onversin (%)
0.00
0 5 10 15 20 25 30 35
Tiempo C alcinacin (min)
150.00
100.00
C onversin (%)
50.00
50.00
0.00
150.00
0 10203040506070
Tiempo C alcinacin (min)
150.00
100.00
Conversin (%)
50.00
0.00
0
100.00
C onversin (%)
100
150
50.00
Figura 4. Conversin Vs. tiempo de calcinacin para el Horno NicholsHershoff con tamao de partcula 74 micras
0.00
0 10 20 30 40 50 60 70
Tiempo de calcinacin (min)
50
Equipo
f final
[%]
r0 [m]
[um/min
]
k [s/m]
Mufla
Elctrica
99,65
362,5
2,465
2,493E11
Mufla
Elctrica
100
19.0
0,247
1,848E10
Horno
tubular
91,68
19.0
0,3325
1,852E11
Horno
Nichols
96,26
37.0
0,2318
1,738E11
TGA
100
19.0
150
100
Conversin (%)
50
0
0 10203040506070
Tamayo P.*
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[1]
APNDICE A
Ejemplo de Clculo
Clculo de la conversin
El tratamiento de los datos obtenidos experimentalmente para la calcinacin de carbonato de calcio en mufla elctrica, horno
tubular y TGA, con tamaos de partcula de 725 y 38 micras es similar. Se presentan los datos obtenidos en la mufla elctrica
con material de 725 m :
Tabla 2. Resultados obtenidos para la mufla elctrica con tamao de 725 m a T = 950 C
Tiem
po
10
20
30
40
50
60
Crisol
(g)
20,62
18
26,47
89
21,88
09
23,17
9
19,64
17
28,27
58
Muestra
inicial (g)
Crisol+mues
tra(g)
1,1041
21,3447
1,0105
27,068
1,009
22,4587
1,3727
23,9679
1,1722
20,3142
1,0223
28,8548
( mCaC O ) rx
3
mCaO=mC O
2
( PM )CaO
( PM )C O
2
mCaO=0,3812 g C O2
44 g C O 2
1 gmol C O2 1 gmol CaO
( mCaC O ) rx=0,3812 g C O2
3
44 g C O2
1 gmol C O2
1 gmol CaC O3
f=
( mCaC O )rx
( mCaC O ) Entra
3
Considerando que la muestra tiene un 98,9% de pureza, la masa de carbonato de calcio pasa a ser
f=
0.8664 g CaC O3
1.1041 0,989 g CaC O3
f =0 , 7934=79,34
Clculo del coeficiente
Con el tratamiento de datos se puede linealizar la ecuacin obtenindose los datos obtenindose:
Tabla 3. Datos experimentales para el clculo del coeficiente para la mufla elctrica con material 725 m a T = 950 C
(1-(1-f)^1/3)
Tiempo (min)
10
0,034510615
20
0,071682233
30
0,112095998
40
50
60
0,156567335
0,206299474
0,2631937
Se obtiene la grfica:
0.9
0.8
0.7
0.6
0.5
(1-(1-f)^1/3) 0.4
0.3
0.2
0.1
0
0
10
20
30
40
50
60
70
Tiempo (min)
Figura 6.
1( 1f )
1 /3
Vs. tiempo para la calcinacin del carbonato de calcio en la mufla elctrica con material 725 m a T = 950 C
m=0,0068 min1
=m
m
( d2 )[ min
]
P
= 0,0068
[ ]
1
725 m
m
=2,465
min
2
min
)(
Sustancia
H 0f
[ ]
kcal
gmol
S0f
kcal
gmol K
Carbonato de calcio
CaC O3
288,45
22,2
xido de calcio
CaO
C O2
Dixido de carbono
151,9
9,5
94,052
51,061
H rx =( 1 ( H f ) CaO +1 ( H f )C O )( 1 ( H f )CaC O )
2
((
H 0rx = 1 151,9
H 0rx =42,498
kcal
kcal
kcal
+ 1 94,052
1 288,45
gmol
gmol
gmol
)) ( (
) (
))
kcal
cal
=42498
gmol
gmol
La entropa de una reaccin qumica se relaciona con la entropa de formacin de las sustancias que participan en la reaccin
mediante la siguiente ecuacin:
((
)) ( (
Srx = 1 9,5
cal
cal
cal
+ 1 51,061
1 22,2
gmol K
g mol K
gmol K
S0rx =38,361
cal
gmol K
) (
))
Obtenidos estos valores se puede determinar la presin parcial de equilibrio del dixido de carbono a la temperatura de
calcinacin que se alcanz en los equipos, mediante la relacin que se presenta a continuacin:
P =exp
P =exp
H 0rx T S0rx
R T
42498
cal (
cal
950+273 ) K 38,361
gmol
gmol K
cal
1,986
( 950+ 273 ) K
gmol K
P =6.16 atm
Se calcula la constante cintica aplicando la siguiente ecuacin:
k=
P P0
m
1m
1 min
kg
1N
1 Pa
2480
(2,465 min
)
(
)
60
s
kg
m
N
1 x 10 m
m
1
1
6
s2
k=
m2
1,013 10 5 Pa
1 atm
s
m
11
APNDICE B
Datos Experimentales
Tabla 5. Resultados obtenidos para la mufla elctrica con material 38 m a T = 950 C
Tiempo
(min)
Crisol (g)
Muestra
inicial (g)
Crisol+muestra
(g)
10
20
30
50
60
20,8335
20,4207
25,7583
25,1437
20,1155
1,005
1,0305
1,0121
1,0223
1,0122
21,5061
21,0052
26,3311
25,7209
20,6865
Tiempo
(min)
Navecilla
(g)
Muestra
inicial (g)
Navecilla+mues
tra (g)
5
10
15
20
25
30
13,3326
12,9506
9,3802
12,6899
10,5067
10,3895
1,0052
0,9985
1,0009
1,0031
1,0085
1,0047
14,0794
13,5603
9,9344
13,2745
11,0685
10,9947
Tiempo
(min)
Masa
Muestra
Calcinada
[mg]
Masa CO2
[mg]
Masa CaO
[mg]
Masa
CaCO3 Rx
[mg]
Conversin
%
17,463
17,5608
0,0978
0
0,124472
73
0,112929
09
0,095233
09
0,033256
36
0,084054
73
0,163738
91
1,075122
36
7,538917
27
9,770616
55
9,812395
09
9,800775
0
0,222272
73
0,201659
09
0,170059
09
0,059386
36
0,150097
73
0,292390
91
1,919861
36
13,46235
23
17,44752
95
17,52213
41
17,50138
0
1,286977
73
1,167623
05
0,984656
4
0,343852
03
0,869078
43
1,692967
89
11,11615
83
77,94814
87
101,0226
59
101,4546
26
101,3344
10
15
20
17,55173 0,08873
17,53782
6
0,074826
40
17,48913
17,39695
7
17,33434
8
16,61826
1
11,53956
5
45
9,786087 7,676913
50
55
9,753261 7,709739
9,762391 7,700609
25
30
35
0,02613
0,066043
0,128652
0,844739
5,923435
12
60
9,803
7,66
09
41
82
9,749090 17,40909 100,8000
91
09
96
13