Es la rama de la Fsica que estudia a nivel

macroscpico las transformaciones de la

energa, y cmo esta energa puede convertirse
en trabajo (movimiento).
Histricamente, la Termodinmica naci en el
siglo XIX de la necesidad de mejorar el
rendimiento de las primeras mquinas
trmicas fabricadas por el hombre durante la
Revolucin Industrial.

La Termodinmica clsica (que es la que se tratar en

estas pginas) se desarroll antes de que la estructura
atmica fuera descubierta (a finales del siglo XIX), por lo
que los resultados que arroja y los principios que trata
son independientes de la estructura atmica y
molecular de la materia.
El punto de partida de la mayor parte de
consideraciones termodinmicas son las llamadas leyes
o principios de la Termodinmica. En trminos
sencillos, estas leyes definen cmo tienen lugar las
transformaciones de energa. Con el tiempo, han llegado
a ser de las leyes ms importantes de la ciencia.

Antes de entrar en el estudio de los

principios

de

la

termodinmica,

es

necesario introducir algunas nociones

preliminares, como qu es un sistema

termodinmico, cmo se describe, qu

tipo

de

transformaciones

experimentar, etc.

puede

 Se define como la parte del universo

objeto de estudio.
Un sistema termodinmico puede ser una
clula, una persona, el vapor de una
mquina de vapor, la mezcla de gasolina y
aire en un motor trmico, la atmsfera
terrestre, etc.

 El sistema termodinmico puede estar separado del

resto del universo denominado entorno del sistema

por paredes reales o imaginarias.

En este ltimo caso, el sistema objeto de estudio
sera, por ejemplo, una parte de un sistema ms
grande.
Las paredes que separan un sistema de sus

alrededores pueden ser aislantes (llamadas paredes

adiabticas)
(diatrmicas).

permitir

el

flujo

de

calor

Los sistemas termodinmicos se clasifican en:

aislados, cerrados o abiertos.
Sistema aislado: es aqul que no intercambia ni
materia ni energa con su entorno.

Sistema cerrado: es aqul que intercambia

energa (calor y trabajo) pero no materia con el
entorno(su masa permanece constante).
Sistema abierto: es aqul que intercambia
energa y materia con el entorno

 Cuando un sistema est aislado y se le deja

evolucionar un tiempo suficiente, se

observa que las variables termodinmicas
que describen su estado no varan.
La temperatura en todos los puntos del

sistema es la misma, as como la presin. En

esta situacin se dice que el sistema est en
equilibrio termodinmico.

Equilibrio termodinmico
En Termodinmica se dice que un sistema se encuentra en

equilibrio termodinmico cuando las variables intensivas

que describen su estado no varan a lo largo del tiempo.
Cuando un sistema no est aislado, el equilibrio
termodinmico se define en relacin con el entorno del
sistema.
Para que un sistema est en equilibrio, los valores de las
variables que describen su estado deben tomar el mismo
valor para el sistema y para su entorno.
Cuando un sistema cerrado est en equilibrio, debe estar
simultneamente en equilibrio trmico y mecnico.
Equilibrio trmico: la temperatura del sistema es la misma
que el entorno
Equilibrio mecnico: la presin del sistema es la misma
que el entorno

Variables termodinmicas
Las

variables
termodinmicas
o
variables de estado son las magnitudes
que se emplean para describir el estado de
un sistema termodinmico.
Dependiendo de la naturaleza del sistema
termodinmico objeto de estudio, pueden
elegirse distintos conjuntos de variables
termodinmicas para describirlo.

En el caso de un gas, estas variables son:

Masa (m n): es la cantidad de sustancia que
tiene el sistema. En el Sistema Internacional se
expresa respectivamente en kilogramos (kg) o en
nmero de moles (mol).
Volumen (V): es el espacio tridimensional que
ocupa el sistema. En el Sistema Internacional se
expresa en metros cbicos (m3). Si bien el litro (l)
no es una unidad del Sistema Internacional, es
ampliamente utilizada. Su conversin a metros
cbicos es:
1 l = 10-3 m3.

Presin (p): Es la fuerza por unidad de

rea aplicada sobre un cuerpo en la
direccin perpendicular a su superficie.
En el Sistema Internacional se expresa en
pascales (Pa).
La atmsfera es una unidad de presin
comnmente utilizada.
Su conversin a pascales es:

1 atm 105 Pa.

 Temperatura (T t): A nivel microscpico la

temperatura de un sistema est relacionada
con la energa cintica que tienen las
molculas que lo constituyen.
Macroscpicamente, la temperatura es una
magnitud que determina el sentido en que se
produce el flujo de calor cuando dos cuerpos
se ponen en contacto.
En el Sistema Internacional se mide en kelvin
(K), aunque la escala Celsius se emplea con
frecuencia.
La conversin entre las dos escalas es:
T (K) = t (C) + 273.

En la siguiente figura se
representa un gas
encerrado en un recipiente y las variables
termodinmicas que describen su estado

Cuando un sistema se encuentra en equilibrio, las

variables termodinmicas estn relacionadas
mediante una ecuacin denominada ecuacin de
estado

 En termodinmica, una variable extensiva es una magnitud

cuyo valor es proporcional al tamao del sistema que describe.

Esta magnitud puede ser expresada como suma de las
magnitudes de un conjunto de subsistemas que formen el
sistema original.
Por ejemplo la masa y el volumen son variables extensivas.
Una variable intensiva es aquella cuyo valor no depende del
tamao ni la cantidad de materia del sistema.
Es decir, tiene el mismo valor para un sistema que para cada
una de sus partes consideradas como subsistemas del mismo.
La temperatura y la presin son variables intensivas.

Una funcin de estado es una propiedad de

un sistema termodinmico que depende slo

del estado del sistema, y no de la forma en

que el sistema lleg a dicho estado. Por

ejemplo, la energa interna y la entropa son
funciones de estado.

 El calor y el trabajo no son funciones de estado,

ya que su valor depende del tipo de transformacin

que experimenta un sistema desde su estado
inicial a su estado final.
Las funciones de estado pueden verse como
propiedades

del

sistema,

mientras

que

las

funciones que no son de estado representan

procesos en los que las funciones de estado varan.

 Un sistema termodinmico puede describir una serie de

transformaciones que lo lleven desde un cierto estado

inicial (en el que el sistema se encuentra a una cierta

presin, volumen y temperatura) a un estado final en

que en general las variables termodinmicas tendrn un
valor diferente.
Durante ese proceso el sistema intercambiar energa

con los alrededores.

Los procesos termodinmicos pueden ser de tres tipos:

Cuasiesttico: es un proceso que tiene lugar de forma

infinitamente lenta. Este hecho implica que el sistema
pasa por sucesivos estados de equilibrio, en cuyo caso la
transformacin es tambin reversible.
Reversible: es un proceso que, una vez que ha tenido
lugar, puede ser invertido (recorrido en sentido
contrario) sin causar cambios ni en el sistema ni en sus
alrededores.
Irreversible: es un proceso que no es reversible. Los
estados intermedios de la transformacin no son de
equilibrio.

Diagrama P- V
Una
forma
de
representar
grficamente los estados y las
transformaciones que experimenta
un sistema es el llamado diagrama
de Clapeyron o diagrama p - V. En
el eje vertical se representa la
presin y en el horizontal el
volumen.
Cualquier estado de equilibrio,
definido por sus variables (p, V), se
representa
mediante un punto en
.
dicho diagrama. La temperatura de
dicho estado se obtiene haciendo
uso de la ecuacin de estado.

En la figura se representa dos transformaciones en un

diagrama P- V. La primera de ellas (A-B, en rojo) es
una transformacin isocora (tiene lugar a volumen
constante), y la B-C es una transformacin isbara
(a presin constante). Ambas son transformaciones
reversibles puesto que, al estar representados en el
diagrama todos los estados intermedios entre el
estado inicial y el final, deben ser necesariamente de
equilibrio. Si no lo fueran, las variables
termodinmicas no estaran bien definidas en ellos.

Una ecuacin de estado es una ecuacin que

relaciona, para un sistema en equilibrio
termodinmico, las variables de estado que lo
describen.
Tiene la forma general:
No existe una nica ecuacin de estado que
describa el comportamiento de todas las sustancias
para todas las condiciones de presin y
temperatura.

Ecuacin de estado de un gas ideal

La ecuacin de estado ms sencilla es aquella que describe el

comportamiento de un gas cuando ste se encuentra a una
presin baja y a una temperatura alta. En estas
condiciones la densidad del gas es muy baja, por lo que
pueden hacerse las siguientes aproximaciones:
no hay interacciones entre las molculas del gas,
el volumen de las molculas es nulo.
La ecuacin de estado que describe un gas en estas
condiciones se llama ecuacin de estado de un gas ideal.
La ecuacin de estado de un gas ideal es el resultado de
combinar dos leyes empricas vlidas para gases muy diluidos:
la ley de Boyle y la ley de Charles.

Ley de Boyle
La ley de Boyle (1662) da una relacin entre la
presin de un gas y el volumen que ocupa a
temperatura constante. Dicha ley establece que el
producto de la presin por el volumen de un gas a
temperatura
constante
es
constante.
Matemticamente:

La ley de Charles (1787) establece

que, a presin constante, el
cociente entre el volumen que
ocupa un gas y su temperatura,
expresada en kelvin (K), es una
constante.
En la siguiente
representado el
ocupa un gas
temperaturas
constante:

figura se ha
volumen que
para distintas
a
presin

La recta representada en la figura es independiente del gas encerrado

en el recipiente, y corta con el eje horizontal a una temperatura (en oC)
aproximadamente igual a - 273 oC. Como se observa en la grfica, un
gas a una temperatura inferior ocupara un volumen negativo, por lo que
no pueden existir temperaturas inferiores.

Este valor de la temperatura se emplea para definir el cero en la

escala absoluta (o Kelvin) de temperaturas (pinchar el enlace
anterior para ms informacin).
Matemticamente, la ley de Charles se expresa:
Combinando en una sola ecuacin la ley de Boyle y la
ley de Charles se obtiene:

Para un mol de gas, la constante que aparece en el segundo miembro

de la ecuacin anterior es la constante universal de los gases
ideales R, por lo que la ecuacin de estado de un gas ideal es:
donde n es el nmero de moles.
El valor de R en el Sistema Internacional es:

Isotermas de un gas ideal

La ecuacin de estado de un gas ideal depende de tres variables (P, V, T), pero es
posible representarla en dos dimensiones con ayuda del diagrama de Clapeyron o
diagrama P - V. Si en la ecuacin de estado de un gas ideal se fija el valor de la
temperatura (por ejemplo T1), la ecuacin resultante es:
que es la ecuacin de una hiprbola. Grficamente,

Cada valor de la temperatura sustituido en la ecuacin de estado da lugar a una

hiprbola. Por construccin, todos los puntos de una misma hiprbola corresponden
a estados en que el gas ideal se encuentra a la misma temperatura, por lo que se
denominan isotermas. Cuanto mayor es la temperatura, ms arriba en el diagrama
de Clapeyron se encontrar su isoterma correspondiente.

Intercambio de energa en un sistema termodinmico

Como ya se mencion en la introduccin, la Termodinmica estudia las
transformaciones energticas que experimenta un sistema termodinmico,
por lo que es necesario introducir ahora qu tipos de energa entran en juego
cuando un sistema experimenta una determinada transformacin y cul es la
relacin que existe entre ellos.
En primer lugar es necesario diferenciar la energa que un sistema puede
acumular de la energa que se transfiere a un sistema cuando ste
experimenta una transformacin.
La primera (denominada energa interna), es una propiedad del sistema
y por tanto una funcin de estado.)La energa transferida a un sistema
termodinmico puede ser de dos tipos: calor y trabajo. Ninguna de estas
magnitudes es una funcin de estado, ya que no son propiedades del sistema
sino la energa que se le ha suministrado a lo largo de una transformacin, y
dependen por tanto de la misma.

En la siguiente figura se representa la relacin entre las tres

magnitudes.

Cuando un sistema pasa de un cierto estado inicial A, a uno B, su energa

interna vara. Durante la transformacin se le suministra trabajo y calor,
y la relacin entre las tres magnitudes (parte central de la figura) se
conoce como primer principio de la termodinmica.

Calor
El calor (Q) es la energa transferida
de un sistema a otro (o de un sistema a
sus alrededores) debido en general a
una diferencia de temperatura entre
ellos. El calor que absorbe o cede un
sistema
termodinmico
depende
normalmente
del
tipo
de
transformacin que ha experimentado
dicho sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se
encuentran a distinta temperatura
alcanzan, pasado un tiempo, el
equilibrio
trmico
(misma
temperatura). Este hecho se conoce
como Principio Cero de la
Termodinmica, y se ilustra en la
siguiente figura.

Los cuerpos no almacenan calor sino energa interna.

El calor es la transferencia de parte de dicha energa interna
de un sistema a otro, con la condicin de que ambos estn
a diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema
Internacional son los julios (J)
La expresin que relaciona la cantidad de calor que
intercambia una masa m de una cierta sustancia con la
variacin de temperatura t que experimenta es:

donde c es el calor especfico de la sustancia

El calor especfico (o capacidad calorfica especfica) es la energa
necesaria para elevar en un 1 grado la temperatura de 1 kg de masa. Sus
unidades en el Sistema Internacional son J/kg K.

En general, el calor especfico de una sustancia depende de

la temperatura. Sin embargo, como esta dependencia no es
muy grande, suele tratarse como una constante.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar
la cantidad de sustancia en trminos del nmero de moles n.
En este caso, el calor especfico se denomina capacidad
calorfica molar C. El calor intercambiado viene entonces
dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad calorfica molar son

J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido por un cuerpo
ser positivo y el calor cedido negativo.

En general, el calor especfico de una sustancia depende de la

temperatura. Sin embargo, como esta dependencia no es muy
grande, suele tratarse como una constante. En esta tabla se
muestra el calor especfico de los distintos elementos de la tabla
peridica y en esta otra el calor especfico de diferentes
sustancias.
Cuando se trabaja con gases es bastante habitual expresar la
cantidad de sustancia en trminos del nmero de moles n. En
este caso, el calor especfico se denomina capacidad calorfica
molar C. El calor intercambiado viene entonces dado por:

En el Sistema Internacional, las unidades de la capacidad

calorfica molar son J/molK.
Criterio de signos: A lo largo de estas pginas, el calor absorbido
por un cuerpo ser positivo y el calor cedido negativo.
Capacidad calorfica de un gas ideal
Para un gas ideal se definen dos capacidades calorficas molares: a
volumen constante (CV), y a presin constante (Cp).
CV: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol
de gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante una
transformacin iscora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario suministrar a un mol
de gas ideal para elevar su temperatura un grado mediante una
transformacin isbara.

Capacidad calorfica de un gas ideal

Para un gas ideal se definen dos capacidades
calorficas molares: a volumen constante (CV), y a
presin constante (Cp).
CV: es la cantidad de calor que es necesario
suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformacin
iscora.
Cp: es la cantidad de calor que es necesario
suministrar a un mol de gas ideal para elevar su
temperatura un grado mediante una transformacin
isbara

El valor de ambas capacidades calorficas puede determinarse

con ayuda de la teora cintica de los gases ideales. Los valores
respectivos para gases monoatmicos y diatmicos se
encuentran en la siguiente tabla:
Monoatmico

Diatmico

donde R es la constante universal de los

gases ideales, R = 8.31 J/mol K

Calor latente de un cambio de fase

Cuando se produce un cambio de fase, la sustancia debe
absorber o ceder una cierta cantidad de calor para que tenga
lugar. Este calor ser positivo (absorbido) cuando el cambio de
fase se produce de izquierda a derecha en la figura, y negativo
(cedido) cuando la transicin de fase tiene lugar de derecha a
izquierda.

El calor absorbido o cedido en un cambio de fase no se

traduce en un cambio de temperatura, ya que la energa
suministrada o extrada de la sustancia se emplea en cambiar
el estado de agregacin de la materia. Este calor se
denomina calor latente.
Latente en latn quiere decir escondido, y se llama as porque,
al no cambiar la temperatura durante el cambio de estado, a
pesar de aadir calor, ste se quedaba escondido sin
traducirse en un cambio de temperatura.
Calor latente (L) o calor de cambio de estado, es la
energa absorbida o cedida por unidad de masa de
sustancia al cambiar de estado.

De slido a lquido este calor se denomina calor latente de

fusin, de lquido a vapor calor latente de vaporizacin y de
slido a vapor calor latente de sublimacin.
El calor latente para los procesos inversos (representados en
azul en la figura anterior) tienen el mismo valor en valor
absoluto, pero sern negativos porque en este caso se trata
de un calor cedido.
En el Sistema Internacional, el calor latente se mide en J/kg.
La cantidad de calor que absorbe o cede una cantidad m de
sustancia para cambiar de fase viene dada por:

Este calor ser positivo o negativo dependiendo del cambio

de fase que haya tenido lugar.

Trabajo de un sistema termodinmico

El trabajo es la cantidad de energa transferida de un sistema a otro
mediante una fuerza cuando se produce un desplazamiento. Vamos a
particularizar la expresin general del trabajo para un sistema
termodinmico concreto: un gas encerrado en un recipiente por un
pistn, que puede moverse sin rozamiento.
Por efecto de la presin (p) ejercida por el gas, el pistn sufre una fuerza
F que lo desplaza desde una posicin inicial (A) a una posicin final (B),
mientras recorre una distancia dx.

A partir de la definicin de presin, se puede expresar F y el vector desplazamiento

dl en funcin de un vector unitario u, perpendicular a la superficie de la siguiente
forma:

Calculamos el trabajo realizado por el gas desde el

estado A al estado B en este proceso:

El producto Sdx es la variacin de volumen (dV) que ha

experimentado el gas, luego finalmente se puede
expresar:

En el Sistema Internacional el trabajo se mide en Julios (J).

Este trabajo est considerado desde el punto de vista del sistema
termodinmico, por tanto:

El trabajo en un diagrama P-V

Para calcular el trabajo realizado por
un gas a partir de la integral anterior
es necesario conocer la funcin que
relaciona la presin con el volumen,
es decir, p(V), y esta funcin depende
del proceso seguido por el gas.

Si representamos en un diagrama p-V

los estados inicial (A) y final (B), el
trabajo es el rea encerrada bajo la
curva
que
representa
la
transformacin experimentada por el
gas para ir desde el estado inicial al
final. Como se observa en la figura, el
trabajo depende de cmo es dicha
transformacin.

Es decir, se puede concluir que:

El trabajo intercambiado por un gas
depende de la transformacin que
realiza para ir desde el estado inicial
al estado final.

Cuando un gas experimenta ms de una

transformacin, el trabajo total es la suma del
trabajo (con su signo) realizado por el gas en cada
una de ellas.
Un tipo de transformacin particularmente interesante
es la que se denomina ciclo, en la que el gas, despus de
sufrir distintas transformaciones, vuelve a su estado
inicial (ver figura inferior). El inters de este tipo de
transformaciones radica en que todas las mquinas
trmicas y refrigeradores funcionan cclicamente.

Cuando un ciclo se recorre en sentido horario (ver parte izquierda de la

figura), el trabajo total realizado por el gas en el ciclo es positivo, ya
que el trabajo AB (positivo) es mayor en valor absoluto que el BA
(negativo), por lo que la suma de ambos ser positiva.
Por el contrario, si el ciclo se recorre en sentido anti horario el trabajo
total es negativo.

Energa interna
La magnitud que designa la energa almacenada por un sistema de partculas se
denomina energa interna (U).
La energa interna es el resultado de la contribucin de la energa cintica de las
molculas o tomos que lo constituyen, de sus energas de rotacin, traslacin y
vibracin, adems de la energa potencial intermolecular debida a las fuerzas de tipo
gravitatorio, electromagntico y nuclear.
La energa interna es una funcin de estado: su variacin entre dos estados es
independiente de la transformacin que los conecte, slo depende del estado inicial
y del estado final.

Como consecuencia de
ello, la variacin de
energa interna en un
ciclo es siempre nula, ya
que el estado inicial y el
final coinciden:

Energa interna de un gas ideal

Para el caso de un gas ideal puede demostrarse que la energa interna
depende exclusivamente de la temperatura, ya en un gas ideal se
desprecia toda interaccin entre las molculas o tomos que lo
constituyen, por lo que la energa interna es slo energa cintica, que
depende slo de la temperatura. Este hecho se conoce como la ley de
Joule.
La variacin de energa interna de un gas ideal (monoatmico o
diatmico) entre dos estados A y B se calcula mediante la expresin:

donde n es el nmero de moles y Cv la capacidad calorfica molar a volumen

constante. Las temperaturas deben ir expresadas en Kelvin.
Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por
sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Para demostrar esta expresin imaginemos dos isotermas caracterizadas por

sus temperaturas TA y TB como se muestra en la figura.

Un gas ideal sufrir la misma variacin de energa interna (UAB) siempre que su
temperatura inicial sea TA y su temperatura final TB, segn la Ley de Joule, sea
cual sea el tipo de proceso realizado.
Elijamos una transformacin iscora (dibujada en verde) para llevar el gas de la
isoterma TA a otro estado de temperatura TB. El trabajo realizado por el gas es
nulo, ya que no hay variacin de volumen. Luego aplicando el Primer Principio
de la Termodinmica:

El calor intercambiado en un proceso viene dado

por:

siendo C la capacidad calorfica. En este proceso,

por realizarse a volumen constante, se usar el
valor Cv (capacidad calorfica a volumen constante).
Entonces, se obtiene:

Esta expresin permite calcular la variacin de energa intena

sufrida por un gas ideal, conocidas las temperaturas inicial y final y
es vlida independientemente de la transformacin sufrida por el
gas.

Primer Principio de la Termodinmica

Un sistema termodinmico puede intercambiar energa con su entorno en
forma de trabajo y de calor, y acumula energa en forma de energa
interna. La relacin entre estas tres magnitudes viene dada por el
principio de conservacin de la energa.

Por otra parte, el trabajo de las fuerzas externas es el mismo que el

realizado por el gas pero cambiado de signo: si el gas se expande
realiza un trabajo (W) positivo, en contra de las fuerzas externas, que
realizan un trabajo negativo; y a la inversa en el caso de una
compresin. Adems, ahora tenemos otra forma de suministrar energa
a un sistema que es en forma de calor (Q).
Luego la expresin final queda:

Este enunciado del principio de conservacin de la energa

aplicado a sistemas termodinmicos se conoce como Primer
Principio de la Termodinmica.

Para aclarar estos conceptos consideremos el siguiente ejemplo: un

recipiente provisto de un pistn contiene un gas ideal que se
encuentra en un cierto estado A. Cuando desde el exterior se le
suministra calor al gas (Q>0) su temperatura aumenta y segn la Ley
de Joule, su energa interna tambin (UB>UA). El gas se expande por
lo que realiza un trabajo positivo. El primer principio nos da la
relacin que deben cumplir estas magnitudes:

Si el recipiente tuviera paredes fijas, el gas no podra realizar trabajo, por lo que el
calor suministrado se invertira ntegramente en aumentar la energa interna. Si el
recipiente estuviera aislado trmicamente del exterior (Q=0) el gas al expandirse
realizara un trabajo a costa de su energa interna, y en consecuencia esta ltima
disminuira (el gas se enfriara).

Forma diferencial del Primer Principio

Si el proceso realizado por el gas es reversible, todos los
estados intermedios son de equilibrio por lo que las
variables termodinmicas estn bien definidas en cada
instante a lo largo de la transformacin. En esta situacin
podemos escribir el primer principio de la siguiente manera:

La diferencia de smbolos empleados para designar la

diferencial del calor, del trabajo y de la energa interna
representa que la energa interna es una funcin de
estado, mientras que el calor y el trabajo dependen de la
transformacin que describe un sistema.

Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles

Aplicamos el Primer Principio a los procesos reversibles ms
importantes, suponiendo siempre como sustancia de trabajo
un gas ideal. Calcularemos en cada caso el calor, el trabajo y
la variacin de energa interna. Recordemos que la
temperatura se expresa en Kelvin, la presin en Pascales y el
volumen en metros cbicos. Con estas unidades, la
constante de los gases ideales es R = 8.31 J/Kmol.
Las ecuaciones que vamos a aplicar en cada transformacin
son entonces:

Transformacin isoterma
En una transformacin isoterma la temperatura del sistema permanece
constante; para ello es necesario que el sistema se encuentre en contacto
con un foco trmico que se define como una sustancia capaz de absorber
o ceder calor sin modificar su temperatura.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor de un foco trmico que se
encuentra a una temperatura To y como consecuencia, se expande desde
un estado inicial A a uno final B.
Expansin isoterma de
un gas ideal en contacto
con
un
foco.
Representacin en un
diagrama p-V: la presin
disminuye y el volumen
aumenta.
El proceso es isotermo por mantenerse el gas en contacto con el foco (TA=TB=T0),
por lo que, la variacin de energa interna ser nula:

Calculamos el trabajo, sustituyendo el valor de la presin en funcin del volumen

y de la temperatura, segn la ecuacin de estado del gas ideal:

Integrando, obtenemos la expresin para el trabajo realizado por el gas en

una transformacin isoterma a T0:

Este trabajo es positivo cuando el gas se expande (VB>VA) y negativo cuando el

gas se comprime (VA>VB).
Aplicamos el Primer Principio para calcular el calor intercambiado:

Es decir, todo el calor absorbido se transforma en trabajo, ya que la variacin de

energa interna es nula.
En el proceso inverso tanto el calor como el trabajo son negativos: el gas sufre
una compresin y cede calor al foco.

Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles

Transformacin iscora
En una transformacin iscora el volumen permanece constante.
Imaginemos una cierta cantidad de gas ideal encerrado en un recipiente de
paredes fijas, al que se le suministra calor por lo que el gas aumenta de
temperatura y de presin.

Transformacin iscora de un gas ideal al que se le suministra calor.

Representacin en un diagrama p-V: la presin y la temperatura
aumentan.

El trabajo realizado por el gas es nulo, ya que no hay variacin

de volumen.

Aplicando el Primer Principio, se deduce que todo el calor intercambiado se

invierte en variar la energa interna:

Recordando la expresin para la variacin de energa interna de un gas ideal

Es decir, por tratarse de calor absorbido (Q>0) el gas aumenta de temperatura.

En la transformacin inversa el gas se enfra cediendo calor al exterior y
diminuyendo su presin.

Transformacin isobara
En una transformacin isobara la presin del sistema no vara.
Supongamos que un gas ideal absorbe calor y, como consecuencia, se
expande desde un estado inicial A a uno final B, controlando la presin para
que est en equilibrio con el exterior y permanezca constante.

Expansin de un gas ideal a presin constante. Representacin en un

diagrama p-V: el volumen y la temperatura aumentan.

En este caso parte del calor absorbido se transforma en trabajo

realizado por el gas y el resto se invierte en aumentar la energa
interna.

Calculamos el trabajo a partir de la definicin integrando a lo largo de la

transformacin, teniendo en cuenta que la presin no vara:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general

para un gas ideal:

Para expresar la relacin entre el calor y la variacin de temperatura

usaremos ahora la capacidad calorfica a presin constante Cp:

Adems, se debe cumplir el Primer Principio, es decir:

Recordando que por ser un gas ideal pV=nRT, el segundo

miembro de la ecuacin se puede escribir:

Esta ecuacin nos permite obtener una relacin entre las capacidades
calorficas de un gas a volumen y a presin constante, conocida como
Ley de Mayer:

Primer Principio. Aplicacin a procesos reversibles

Transformacin adiabtica
En una transformacin adiabtica no se produce intercambio de calor del gas con el
exterior (Q = 0). Se define el coeficiente adiabtico de un gas () a partir de las
capacidades calorficas molares tomando distintos valores segn el gas sea
monoatmico o diatmico:

El gas se encuentra encerrado mediante un pistn en un recipiente de paredes

aislantes y se deja expansionar.

Expansin adiabtica de un gas ideal. Representacin en un diagrama p-V: el

volumen aumenta y la presin y la temperatura disminuyen.

En este caso varan simultneamente la presin, el volumen y

la temperatura, pero no son independientes entre s. Se puede
demostrar usando el Primer Principio que se cumple:

Haciendo cambios de variable mediante de la ecuacin de

estado del gas ideal, obtenemos las relaciones entre las otras
variables de estado:

El trabajo realizado por el gas lo calculamos a partir de la definicin, expresando la

presin en funcin del volumen

Integrando se llega a:

La variacin de energa interna se calcula usando la expresin general para un

gas ideal:
Aplicando el Primer Principio:

Es decir, en una expansin adiabtica, el gas realiza un trabajo a costa de

disminuir su energa interna, por lo que se enfra.
En el proceso inverso, el gas se comprime (W<0) y aumenta la energa interna.