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1.

TITULO: SOLUBILIDAD Y TERMODINMICA


2. OBJETIVOS:

2.1

OBJETIVO GENERAL:

Estudiar la variacin de la solubilidad con respecto a la


temperatura para una reaccin de equilibrio, por medio de la
construccin de una curva de solubilidad.

2.2

OBJETIVO ESPECIFICO:

Relacionar las variables termodinmicas de entalpa (H),


entropa (S) y energa libre de Gibbs (G) con los conceptos
de equilibrio por medio de ecuaciones simples.

3. FUNDAMENTO TERICO:
La solubilidad de un compuesto se refiere a la cantidad de soluto que
ser disuelta en una cantidad dada de solvente. Usualmente varia con la
temperatura, de manera que, a mayor temperatura, mayor ser la
cantidad del slido que se disolver.
Para el caso de un electrolito fuerte, como el nitrato de potasio,
consideramos que, la siguiente reaccin:
KNO3 (S) + H2O K+ (ac) + NO3-(ac)

Es un equilibrio cuando el slido est en contacto con la disolucin


saturada, lo que se produce cuando empieza el proceso de cristalizacin,
es decir, proceso por el cual se forma un slido cristalino a partir de una
disolucin, gas o lquido, ya sea para purificarla, transportarla, etc. Es as
como podemos hallar la constante de equilibrio para la reaccin:

Luego, es posible simplificar esta ecuacin si consideramos que tanto la


actividad del agua como la de los iones de la sal son iguales a 1, y
obtenemos:

Kps= [K+]. [NO3-]= s.s = s2

Donde KPS es la constante de solubilidad y s es la solubilidad de la sal en


moles de soluto por litros de disolucin.
Es posible asociar esta constante de solubilidad con la energa libre de
Gibbs (G), que es una funcin de estado extensiva que da la condicin
de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica, por medio
de la siguiente ecuacin:

La solubilidad de un compuesto se refiere a la cantidad de soluto que


ser disuelta en una cantidad dada de solvente. Usualmente varia con la
temperatura, de manera que, a mayor temperatura, mayor ser la
cantidad del slido que se disolver.
Para el caso de un electrolito fuerte, como el nitrato de potasio,
consideramos que, la siguiente reaccin:
KNO3 (S) + H2O K+ (ac) + NO3-(ac)

Es un equilibrio cuando el slido est en contacto con la disolucin


saturada, lo que se produce cuando empieza el proceso de cristalizacin,
es decir, proceso por el cual se forma un slido cristalino a partir de una
disolucin, gas o lquido, ya sea para purificarla, transportarla, etc. Es as
como podemos hallar la constante de equilibrio para la reaccin:

Luego, es posible simplificar esta ecuacin si consideramos que tanto la


actividad del agua como la de los iones de la sal son iguales a 1, y
obtenemos:

Kps= [K+]. [NO3-]= s.s = s2

Donde KPS es la constante de solubilidad y s es la solubilidad de la sal en


moles de soluto por litros de disolucin.

Es posible asociar esta constante de solubilidad con la energa libre de


Gibbs (G), que es una funcin de estado extensiva que da la condicin
de equilibrio y de espontaneidad para una reaccin qumica, por medio
de la siguiente ecuacin:

SUSTANCIAS SOLUBLES Y NO SOLUBLES


.

Auqueesdifcilpredecirlasolubilidaddeloscompuestos,loqueocurreenlosc
asos ms corrientes es lo siguiente:

Todoslosionesnegativosdancompuestossolublesconlosalcalinos,alcalino
trreos, H+(aq) y NH4+.

Los nitratos y los acetatos son todos solubles.

Los Cloruros, Bromuros y yoduros son solubles, excepto los de Ag, Pb,
Hg y Cu.

Los Sulfatos son solubles todos, menos los de Ba, Sr y Pb.

Los Sulfuros son insolubles, menos los alcalinos y alcalinotrreos y de


Amonio.

El in hidroxilo OH- forma compuestos insolubles, excepto con los


iones alcalinos, alcalinotrreos, H+(aq) yNH4+.

Los Fosfatos, los Carbonatos y los Sulfitos son todos insolubles, menos
los alcalinos y amonio

EL PRODUCTO DE SOLUBILIDAD
Supongamos una disolucin saturada de una sal que consideraremos
prcticamente insoluble.

AnBm(s)

nAm+(aq) + mBn-(aq)

Este equilibrio heterogneo est totalmente desplazado a la izquierda.


Aplicando la ley del equilibrio, tenemos que:

m+
A

n n m
[B ]

K c =.

Como la [AnBm] permanece constante porque la sales un slido, lo


podemos incluir en la constante de equilibrio.

m+

m+

K c . [ An B m ]=
Donde Kps es la constante del producto de solubilidad, y se define como
el producto de las concentraciones de los iones de una sal insoluble
saturada, elevados a sus respectivos coeficientes estequiomtricos.

m+
A

K ps=
Kps, como las dems constantes de equilibrio solo vara con la
Temperatura.

CALCULO DE Kps A PARTIR DE LA SOLUBILIDAD


La solubilidad de una sal poco soluble en agua, es igual su
concentracin. Si se supone que se ioniza por completo, el valor de Kps
puede calcularse a partir de la solubilidad.
AnBm(s)

AnBm(

nAm+(aq) + mBn-(aq)

nAm+

mBn-

Concentracin
Inicial

---------

Concentracin en --------Equilibrio

mS

nS

En este equilibrio:

m+
A

K ps=
De donde:

S=

n+m

K ps
n n .mm

REACCIONES DE PRECIPITACION:

Son las reacciones que se producen entre iones disueltos para formar un
compuesto insoluble. Supongamos una disolucin de Nacl y otra de
AgNO3
En disolucin acuosa se disocian en sus iones:

C l (aq )
+
N a(aq )+
NaCl(aq )
(aq)
N O

+
A g( aq) +
AgN O3(aq )
Si las unimos:

NaCl(aq )+AgN O3(aq) NaN O3(aq) +AgCl(aq )


El cloruro de plata AgCl precipita (se solidifica) porque es insoluble

FORMACIONDEPRECIPITADOS

La precipitacin consiste en la aparicin de una fase slida (precipitada)


en el seno de una disolucin, al mezclarse dos disoluciones, cada una de
las cuales posee unin de una salin soluble.

C l(aq )
+
A g(aq )+
AgCl (s )

Para que un compuesto poco soluble precipite, el producto de las


concentraciones de los iones que lo forman o producto inico, ha de ser
mayor que el producto de solubilidad.

+
A g

C l

Si el producto inico es menor que el producto de solubilidad, el


compuesto estar disuelto

+
A g

C l

Si el producto inico es igual al producto de solubilidad, est en


equilibrio y las concentraciones corresponden a una disolucin saturada.

+
A g

Cl

FACTORES QUE AFECTAN A LA SOLUBILIDAD

1.) La temperatura: la mayora de las disoluciones de sustancias


slidas son procesos endotrmicos y con un aumento de entalpa.
Al disolver una sustancia slida se produce la ruptura de enlaces
(energa reticular) que casi nunca se compensa por la energa de
solvatacin.
Por otra parte la destruccin de la estructura ordenada del slido
y la nueva disposicin de las molculas de disolvente alrededor
del soluto conllevan un aumento de entropa. Como DG = DH TDS , unos valores negativos de H y de S positivos favorecen la
espontaneidad del sistema por tanto la solubilidad de la mayora
de sustancias aumenta con la temperatura.

En cambio en la disolucin de lquidos o gases en lquidos no supone la


destruccin de estructuras demasiado estables ni un aumento del
desorden ni en muchos casos ruptura de enlaces. La mayora de los
gases son ms solubles a bajas temperaturas.

2.)Momento Dipolar: Mayor solubilidad cuanto ms parecido sea el


momento dipolar del soluto y del disolvente.

3.)Constante Dielctrica del Disolvente: de acuerdo con la ley de


Couland las fuerzas de atraccin entre dos iones son ms dbiles
cuanto mayor sea la constante dielctrica.

4) Tamao del Ion y densidad de Carga: si el tamao de los iones


positivo y negativo es muy diferente los iones mayores estarn ms
prximos. La repulsin desestabilizar la red cristalina y se facilitara la
disolucin. La densidad de carga representa la carga del in dividido por
su volumen. Cuanto mayor sea la densidad de carga ms intensa sern
las atracciones elctricas y ms difciles la disolucin.

EFECTO SALINO

Si no existe efecto de ion comn la adiccin de otras sales a la


disolucin aumenta ligeramente la solubilidad.
La presencia en la disolucin de iones extraos que no reaccionan
ni con el precipitado produce un aumento de la solubilidad
Ej: la solubilidad del Cloruro de talio aumenta en presencia de
nitrato potsico o sulfato potsico

CAMBIO DE DISOLVENTE

La solubilidad de una sustancia determinada depende del disolvente


utilizado.
Ej: Si a una disolucin acuosa de sulfuro de calcio de le aade etanol el
sulfuro precipita.

PRECIPITACIN FRACCIONADA

A veces se encuentra en una disolucin diferentes iones que precipitan


con la adiccin de un mismo reactivo. Si los productos de solubilidad

de

los

respectivos

compuestos

insolubles

son

suficientemente

diferentes se puede conseguir precipitar iones de una clase y dejar


los otros en disolucin. Este principio se denomina precipitacin
fraccionada.

INFLUENCIA SOBRE EL EQUILIBRIO DE PRECIPITACIN. REDISOLUCIN


DE PRECIPITADOS

EFECTO DEL IN COMN

Si en la disolucin de un compuesto inico poco soluble o insoluble se


aade un segundo compuesto que tenga en comn alguno de los
iones del primer compuesto disminuye la solubilidad de este.

4. PARTE EXPERIMENTAL
4.1..

Reactivo: KNO3 (Grado de pureza PA)

Propiedades generales
Nombre

Nitrato de Potasio

Frmula qumica

KNO3

Apariencia

Slido blanco

Propiedades Fsicas
Peso molecular

101,1g

Punto de fusin

607K

Punto de ebullicin

Se descompone a 673K

Densidad

2,1x103kg/m3

Estructura cristalina

Aragonita

Solubilidad

35g en 100 g de agua

4.2.. ESQUEMA DE PROCEDIMIENTO

Pesar 15g de KNO3 y transferir a un tubo de ensayo grande

Aadir 15mL de agua destilada e introducir el tubo en bao de


agua caliente hasta disolver el slido.

Determinar y registrar el volumen de la solucin por comparacin


con otro tubo de agua destilada

Introducir un termmetro en la solucin de KNO3 y enfriar por


medio de suave agitacin.

Registrar temperatura cuando aparezcan los primeros cristales

Agregar 5mL de agua destilada y calentar hasta completa


disolucin.

Medir nuevamente la temperatura de formacin de cristales

Repetir el procedimiento hasta que la temperatura sea parecida a


la del ambiente, agregando 5mL cada vez.
-4.3 DATOS
4.3.1. Datos tericos

37,22 KJ

H te rico
Ste rico

T=

115,8 J

298K

5. DATOS EXPERIMENTALES
Tabla 1.- Masa utilizada de KNO3 en ambos ensayos.

N Ensayos

Masa de KNO3
(g)

15,0134

15,0009

Tabla 2.- Datos experimentales del primer ensayo

N Ensayo

Volumen real

Temperatura de

1/T

de solucin

Formacin de
cristales

(K-1)

(mL)
(K)
1

22,0

331,50

0,00302

26,9

318,15

0,00314

31,6

308,15

0,00324

37,0

304,15

0,00329

41,9

299,15

0,00334

Tabla 3.- Datos experimentales del segundo ensayo

N Ensayo

Volumen real

Temperatura de

1/T

de solucin

Formacin de
cristales

(K-1)

(mL)
(K)
1

21,0

330,15

0,00303

26,3

317,15

0,00315

30,1

307,15

0,00326

35,9

303,15

0,00329

40,8

298,15

0,00335

6. CLCULOS Y RESULTADO
6.1 . CLCULOS
6.1.1 . PRIMER ENSAYO
El nmero de moles de KNO3 utilizado es:

15,0134 g

1molde KN O3
=0,1485 mol
101,1g de KN O3

Tabla 4.-

N Ensayo

Solubilidad

lnK

(mol/L)
1

6,75

45,6

3,82

5,52

30,5

3,42

4,69

21,9

3,09

4,01

16,1

2,78

3,54

12,5

2,53

Tabla 5.-Clculos para hallar

N Ensayo

Temperatura de

lnK

Formacin de
cristales

(KJ/mol)

(K)
1

331,50

3,82

-10,53

318,15

3,42

-9,04

308,15

3,09

-7,91

304,15

2,78

-7,03

299,15

2,53

-6,28

Grfico 1.- Clculo de

Grfica de LnK vs 1/T, cuya regresin lineal posee la pendiente

LnK=

H
+C
RT

C=

S
R

6.1.2. SEGUNDO ENSAYO


El nmero de moles de KNO3 utilizado es:

1molde KN O3
15,0009g
=0,1484 mol
101,1gde KN O3

Tabla 6.-

N Ensayo

Solubilidad

lnK

(mol/L)
1

7,06

49,84

3,91

5,64

31,81

3,46

4,93

24,30

3,19

4,13

17,06

2,84

3,64

13,25

2,58

Tabla 7.-Clculos para hallar

N Ensayo

Temperatura de

lnK

Formacin de
cristales

(KJ/mol)

(K)
1

330,15

3,91

-10,73

317,15

3,46

-9,12

307,15

3,19

-8,15

303,15

2,84

-7,16

298,15

2,58

-6,39

Grfico 2.- Clculo de

Grfica de LnK vs 1/T, cuya regresin lineal posee la pendiente

LnK=

H
+C
RT

C=

S
R

6.2. RESULTADOS

7. . CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES:

MES
1

MES 2

MES 3

1A
4

REVISIN
BIBLIOGRFICA

ELABORACIN DEL
INFORME

PRESTACIN DEL
INFORME

ENSAYOS DEL
PROYECTO EN TEORICO

CALCULO DE
RESULTADOS

ANLISIS E
INTERPRETACIN

ENSAYOS DEL
PROYECTO EN MODULO

ANLISIS DE
RESULTADOS

PRESENTACIN DE
INFORME Y
MODULO(EXPOSICIN)

8. PRESUPUESTO

9. CONCLUSIN

10.

CONCLUSIN GENERAL:

CONCLUSIN ESPECIFICA:

. MONTO Y FUENTE DE FINANCIAMIENTO:

11.

REFERENCIAS

CRC HANDBOOK OF CHEMISTRY AND PHYSICS 87th Ed. 2006-2007


BROWN, T. L., H. E.Le May Jr., B. Bursten. Qumica, la ciencia

central.7ma edicin. Prentice Hall, 1998.


CHANG, R. Qumica. 7ma edicin, Mc Graw-Hill, 2003.
http://webs.uvigo.es/eqf_web/eqf_docs/EQF_Practica4.pdf. Visitado

el da 16 de abril del 2010.


pages.towson.edu/debye/chem111/F2000/f00solubility_alt.doc.
Visitado el da 17 de abril del 2010.

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