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Mdulo 3

Unidades 7 y 8
Estequiometra de las
reacciones y de soluciones

Qumica General e Inorgnica


Lic. Mara Cecilia Taballione

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 1

Unidad 7: Estequiometra
de las reacciones
En esta etapa de la materia vamos a comenzar a manejar vocabulario y
notaciones muy comunes en Qumica. Comprender la importancia de
los clculos qumicos y de las reacciones qumicas asociadas a un
experimento de laboratorio. Aqu tambin se pondr de manifiesto lo
aprendido sobre unidades y equivalencias en Qumica.
Todo lo estudiado en los mdulos I y II se podr ver plasmado en
nmeros; comprender ms claramente los conceptos antes
estudiados.
En la primera parte de este mdulo aadiremos algunos conceptos
nuevos que complementan los vistos en mdulos anteriores.
En este mdulo muchas de las explicaciones se darn con ejercicios de
ejemplo, ya que se facilita la tarea de comprensin y aprendizaje para
los estudiantes.

7.1 Peso y masa molecular


Cada sustancia tiene asociado consigo un peso. El peso relativo de
cada molcula o elemento en una sustancia se denomina peso
molecular, PM o tambin llamado peso frmula.
El PM se consigue sumando todos los pesos atmicos de los elementos
que componen la molcula multiplicado por los subndices
correspondientes. El PM es igual al peso frmula siempre y cuando la
frmula qumica de una sustancia sea la frmula molecular.
Aunque se utiliza el trmino "peso molecular" debido a su uso
extendido, es cientficamente correcto usar masa molecular. Tal
como se explic en ele Mdulo I, el peso es una fuerza, es decir una
cantidad vectorial que posee mdulo, direccin y sentido y depende
del campo gravitacional en el que se encuentre inmerso. La masa, en
cambio es un escalar y es independiente del campo gravitacional. Si la
masa se expresa sin unidades se denomina "masa molecular relativa",
mientras que si la unidad es "g/mol"1 recibe el nombre de "masa
molar".
La masa molar de un compuesto (en gramos) es numricamente igual
a su masa molecular (en uma).
1

El concepto de mol se explicar en ms detalle en el apartado 7.2.


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Ahora veremos un ejemplo de cmo se calcula el peso molecular de


una sustancia. Es un clculo simple, pero que tiene muchas
implicancias en la Qumica.

Ejercicio de ejemplo 7.1


Calcular el peso molecular de Ca (NO3)2.

Solucin
Si observamos la tabla peridica podemos ver los PM de cada uno de los elementos que forman esta
molcula:
Ca = 40,1 uma
N= 14 ,0 uma
O= 16,0 uma
Si la frmula qumica tiene un parntesis, el subndice exterior al parntesis es un multiplicador de
todos los tomos dentro del parntesis.
En esta molcula tenemos: 1 tomo de Ca, 2 tomos de N y 6 tomos de oxgeno. El clculo del PM sera:
1 tomo de Ca =

1 x 40,1 uma =

40,1 uma

2 tomos de N =

2 x 14,0 uma =

28,0 uma

6 tomos de O =

6 x 16,0 uma =

96,0 uma

PM =

164,1 uma 164,1 g/mol

A partir de las frmulas qumicas, adems del PM, podemos calcular


la composicin porcentual de cada elemento dentro de la molcula de
una sustancia. Es decir, en qu porcentaje contribuye cada elemento a
la molcula en cuestin.
La composicin porcentual de cada elemento se calcula de acuerdo
con la siguiente frmula:

(7.1)

Este clculo sirve, por ejemplo, cuando necesitamos conocer la pureza


de un compuesto para utilizarlo en un experimento de laboratorio. A
partir de la frmula es posible calcular el porcentaje en que contribuye
cada elemento a la masa del compuesto. De esta manera,
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comparndolo con el resultado de la composicin porcentual obtenida


experimentalmente con la muestra, se determina la pureza de la
misma.

Ejercicio de ejemplo 7.2


Calcular la composicin porcentual de C12H22O11.

Solucin
Lo primero que tenemos que calcular es el PM de la molcula, como se vio en el ejercicio 1.1. En este caso
es 342 uma o g/mol.
Utilizando la ecuacin 7.1 calcularemos el porcentaje de cada elemento en una molcula de este
compuesto.

C% = (12 x 12,0 uma/ 342 uma) x 100 = 42,1 %


H% = (22 x 1,0 uma/ 342 uma) x 100 = 6,4 %
O% = (11 x 16,0 uma/ 342 uma) x 100 = 51,5 %
100 %

La forma ms directa y exacta de conocer los pesos atmicos y


moleculares es utilizando una tcnica denominada espectrometra
de masas.
El espectrmetro de masa es un instrumento que permite analizar la
composicin de diferentes elementos qumicos e istopos atmicos.
Este aparato separa los ncleos atmicos en funcin de su relacin
masa/carga (m/z).
La Espectrometra de Masas es una poderosa tcnica microanaltica
usada para identificar compuestos desconocidos, para cuantificar
compuestos conocidos, y para elucidar la estructura y propiedades
qumicas de molculas.
La deteccin de compuestos puede ser llevada a cabo con cantidades
realmente pequeas (algunos pmoles) de muestra y obtener
informacin caracterstica como el peso molecular y algunas veces la
estructura del analito.
En todos los casos, alguna forma de energa es transferida a las
molculas a analizar para afectar la ionizacin. En la tcnica clsica de
impacto electrnico, algunas de las molculas ionizadas del analito
explotan en una variedad de fragmentos ionizados, el patrn de
fragmentacin resultante as como los iones residuales constituyen el
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espectro de masas. En principio, el espectro de masas de cada


compuesto es nico y puede ser usado como su huella digital para
caracterizar el analito.
La Fig. 7.1 muestra un diagrama de un espectrmetro de masas.
La tcnica de deteccin de iones (espectrometra de masas) se basa
en el fenmeno conocido como desbastado (sputtering, en ingls) de
partculas centradas en un blanco, que son bombardeadas por iones,
tomos o molculas.

Fig.
7.1
Esquema
de
un
espectrmetro
http://tplaboratorioquimico.blogspot.com

de

masas.

Fuente:

El proceso de dispersin produce iones secundarios en el rango de las


energas cinticas traslacionales. Las distribuciones de energa son
distintas para iones atmicos o moleculares.
La eficiencia de ionizacin es definida como la fraccin de los tomos
esparcidos que se vuelven ionizados. La eficiencia vara con respecto al
elemento de anlisis en varios rdenes de magnitud. Las influencias
ms obvias son el potencial de ionizacin y la afinidad electrnica de
los iones negativos.
El proceso de la espectrometra de masas comprende bsicamente
cuatro etapas:
Ionizacin de la muestra por bombardeo con electrones.
Aceleracin de los iones por un campo elctrico.
Dispersin de los iones segn su masa/carga.
Deteccin de los iones y produccin de la correspondiente
seal elctrica.
Si bien esta tcnica fue creada para estudiar la abundancia de los
diferentes istopos, hoy en da tiene numerosas aplicaciones en el
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campo de la qumica y de la biologa. Enumeraremos slo las ms


usadas:
-

Elucidacin de la estructura de molculas orgnicas y


biolgicas.

Determinacin del peso molecular de muchas sustancias.

Identificacin de los compuestos de cromatogramas en capa


fina y papel.

Identificacin de drogas de abuso y sus metabolitos en sangre,


orina y saliva.

Control de gases en enfermos respiratorios durante los


procesos quirrgicos.

Pruebas para confirmar la presencia de drogas en sangre de


caballos de carreras y en atletas olmpicos.

Datacin de ejemplares en arqueologa.

Anlisis de partculas en aerosoles.

Determinacin de residuos de pesticidas en alimentos.

Control de compuestos orgnicos voltiles en el agua de red.

7.2- Mol, masa molar y


nmero de Avogadro
Por muy pequeas que sean las muestras de las que se disponen, en
ellas hay un gran nmero de tomos, iones o molculas. Por ejemplo,
en 5 mL de agua hay aproximadamente 2 x 1023 molculas de agua. Es
conveniente tener una unidad para describir nmeros tan grandes.
Aqu introduciremos un nuevo concepto para cuantificar cantidades
de partculas atmicas en qumica. Aparece aqu el concepto de mol,
como la cantidad de materia que contiene tantas cantidades
elementales (tomos, iones o molculas) de una determinada partcula
que estemos estudiando.
Los cientficos midieron la cantidad de tomos en 12 g de 12C y le
asignaron a esa cantidad el nombre de nmero de Avogadro. El
nmero de Avogadro tiene un valor de 6,02 x 1023. El estudiante debe
memorizar este nmero, ya que lo emplear en muchos clculos
estequiomtricos.
Un mol de cualquier entidad elemental (iones, molculas, tomos u)
contiene el nmero de Avogadro de esa entidad elemental. Es decir,
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1 mol de tomos de 12C = 6,02 x 1023 tomos de 12C


1 mol de molculas de H2O = 6,02 x 1023 molculas de H2O

Ejercicio de ejemplo 7.3


Cuntos tomos de nitrgeno hay en 0,25 moles de Ca(NO 3)2?

Solucin
Sabemos que:

La masa molar de un compuesto es la masa de un mol de tomos,


molculas u otras partculas. Se expresa, generalmente, en g/mol.
Por ejemplo, la masa molar del Aluminio (Al) es 27 g. Esto quiere
decir que un mol de tomos de Al pesa 27 g. La masa molar del Al es
27 g/mol. Para cualquier elemento la masa molecular en uma es igual
a la masa molar en g/mol.
La masa molar de una sustancia se calcula sumando todas las masas
molares de todos los tomos contenidos en la frmula qumica.
Veamos un ejemplo de cmo calcular esta cantidad para NaHCO3.
Sumando los pesos de los tomos en NaHCO3 tenemos que el peso
molecular es 84 uma. O sea, que la masa molar para NaHCO3 es 84
g/mol.
Relacionando todos los conceptos vistos hasta aqu, vamos a realizar
algunos ejercicios para ver cmo se puede hacer uso de las cantidades
enunciadas anteriormente. En el ejercicio de ejemplo 7.4 y 7.5
veremos cmo convertir masas en moles y viceversa.

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Ejercicio de ejemplo 7.4


Cul es la masa, en gramos, de 0,728 moles de NaHCO3?

Solucin

Cuando estudiamos el concepto de pesos atmicos, dijimos que era


una cantidad muy importante en Qumica, que nos permitira realizar
algunos clculos.
Ahora, habiendo introducido algunos conceptos estequiomtricos,
podemos ver que el concepto de peso atmico nos permite contar
indirectamente la cantidad de tomos al pesar las muestras; mientras
que el concepto de mol nos proporciona una relacin entre masas y
nmero de partculas.
La masa molar y el nmero de Avogadro se utilizan como factores de
conversin para pasar de masa a moles y de moles a tomos. Es
importante tener en cuenta que, cuando en un problema necesitamos
averiguar cuntos tomos o molculas hay en la muestra que estamos
pesando, obtendremos un resultado muy grande. Si el resultado que
obtenemos al realizar los clculos no es un nmero muy grande, para
este caso, debemos revisar los pasos y clculos.
No olvide que los resultados tienen que ser razonables y coherentes
con la realidad que estamos estudiando. Siempre se deben revisar
cautelosamente los nmeros y notaciones exponenciales antes de
informar un resultado o sacar alguna conclusin en base a l.

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Ejercicio de ejemplo 7.5


Cuntos tomos de oxgeno hay en 4,20g de NaHCO3? PM = 84 g/mol

Solucin

16 g

7.3- Frmulas y ecuaciones


qumicas
Una ecuacin qumica es la manera concisa de representar una
reaccin qumica. En ella estn representados los reactivos, productos
y direccin en que se lleva a cabo la reaccin. Podemos representar
una ecuacin qumica de la siguiente manera:
(7.2)

Donde A y B son los reactivos y C y D los productos de la reaccin.


Esta ecuacin qumica puede leerse: A reacciona con B (el signo +)
para dar (esto lo indica la flecha) los productos C y D. Las letras a, b, c
y d se denominan coeficientes estequiomtricos e indican la cantidad
de moles o molculas de cada sustancia que interviene en la reaccin.
Los coeficientes estequiomtricos deben estar ajustados de modo tal
que se cumpla la ley de la conservacin de la masa.
Los reactivos son las sustancias de partida para llevar a cabo la
reaccin (en este caso A + B) y los productos son las sustancias
formadas en esa reaccin (C y D).
Antes de escribir la ecuacin qumica de una reaccin se deben
determinar experimentalmente quines son reactivos y quines

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productos. Una vez determinados ambos, se puede escribir la ecuacin


qumica no balanceada.
La informacin que nos proporcionan las ecuaciones qumicas es:

Las sustancias que intervienen.

El nmero de tomos que estn involucrados en la reaccin


qumica.

La relacin entre los moles, las molculas y el volumen de las


sustancias.

El estado fsico en que se encuentran reactivos y productos. Se


utilizan las letras s, l, g y ac para determinar si el estado es slido,
lquido, gaseoso o acuoso (en solucin) respectivamente.

Un ejemplo de ecuacin qumica es el siguiente:

Esto se leera: 2 moles o molculas de hidrgeno reaccionan con 1 mol


o 1 molcula de oxgeno (ambos en estado gaseoso) para dar 2 moles o
molculas de agua en estado lquido.
Existen tres leyes fundamentales que rigen los principios de las
reacciones qumicas. Haremos una breve resea de cada una de ellas.
- Ley de Lavoisier o de la conservacin de la masa: En una
reaccin qumica se cumple que la suma de las masas de los reactivos
es igual a la suma de las masas de los productos. Antoine Laurent
Lavoisier. (en Brown, Le May, Bursten, 1993).
Todas las reacciones qumicas cumplen con esta ley, con excepcin
de las reacciones nucleares donde las masas de reactivos y productos
si cambian.
La combustin, uno de los grandes problemas de la qumica del siglo
XVIII, despert el inters de Lavoisier porque ste trabajaba en un
ensayo sobre la mejora de las tcnicas del alumbrado pblico de
Pars. Comprob que al calentar metales como el estao y el plomo
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en recipientes cerrados con una cantidad limitada de aire, stos se


recubran con una capa de calcinado hasta un momento determinado
en que sta no avanzaba ms. Si se pesaba el conjunto (metal,
calcinado, aire, etc.) despus del calentamiento, el resultado era igual
al peso antes de comenzar el proceso. Si el metal haba ganado peso
al calcinarse, era evidente que algo del recipiente deba haber
perdido la misma cantidad de masa.

Fig. 7.2 Ley de conservacin de la materia. Fuente: http://www.profesorenlinea.cl

- Ley de Proust o de las proporciones definidas: Los reactivos


que intervienen en una reaccin qumica lo hacen siempre en una
proporcin
determinada.
(Joseph
Louis
Proust
en:
http://quimicalibre.com/ley-de-proust-o-de-las-proporcionesdefinidas copyright 2011).
Esta ley establece que al combinarse dos o ms elementos para dar un
determinado compuesto siempre lo hacen en una relacin de masas
constantes. Lo que nos est diciendo es que siempre va a ser de un
porcentaje igual cada uno de aquellos elementos, sin importar la masa
utilizada.
En trminos qumicos, esta ley establece que siempre se podrn
asignar subndices fijos a cada compuesto. Es importante mencionar
que existen compuestos denominados no estequiomtricos, que no
siguen esta ley; debido a esto la relacin entre los coeficientes
estequiomtricos de reactivos y productos puede variar
continuamente entre ciertos lmites. Otros que tampoco siguen esta
ley son los coloides y las aleaciones.
- Ley de Dalton o de las proporciones mltiples: Las
cantidades de un mismo elemento que se combinan con una cantidad
fija de otro para formar un compuesto, estn en relacin de nmeros
enteros y sencillo, tales como 1:2; 2:5. John Dalton (Raymond
Chang. 2002.)
Lo que esta ley establece es que si A y B reaccionan para dar ms de un
compuesto, las cantidades de A que se combinan con cantidades fijas
de B estn en relacin de nmeros enteros.

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Esta fue la ltima de las leyes ponderales en postularse. Dalton trabaj


en un fenmeno del que Proust no se haba percatado, y es el hecho de
que existen algunos elementos que pueden relacionarse entre s en
distintas proporciones para formar distintos compuestos.

Ejercicio de ejemplo 7.6


Dados cuatro compuestos diferentes formados por cloro y oxgeno, determinar las relaciones entre
los reactivos y demostrar que se cumple la Ley de Dalton.
Compuesto I: 81,39 g de cloro reaccionan con 18,61 g de oxgeno
Compuesto II: 59,32 g de cloro reaccionan con 40,68 g de oxgeno
Compuesto III: 46,67 g de cloro reaccionan con 53,33 g de oxgeno
Compuesto IV: 38,46 g de cloro reaccionan con 61,54 g de oxgeno

Solucin
Lo primero que debe hacerse es calcular la relacin de cuantos gramos de oxgeno reaccionan con 1
gramo de cloro:
Compuesto I: 18,61/81,39 = 0,2287
Compuesto II: 40,68/59,32 = 0,6858
Compuesto III: 53,33/46,67 = 1,1427
Compuesto IV: 61,54/38,46 = 1,6001
Ahora dividiremos cada una de estas cantidades por la menor de ellas, obteniendo las relaciones que
prueban la Ley de Dalton:
Compuesto I: 0,2287/0,2287 = 1 (1:1)
Compuesto II: 0,6858/0,2287 = 3 (1.3)
Compuesto III: 1,1427/0,2287 = 5 (1:5)
Compuesto IV: 1,6007/0,2287 = 7 (1:7)

Retomando el tema del clculo de la composicin porcentual y del


nmero de moles de cada elemento en un compuesto, veremos ahora
cmo podemos utilizar esos valores para determinar frmulas
empricas.
Recordemos que la informacin que nos da una frmula emprica es el
nmero relativo de tomos que contiene el compuesto. Los siguientes
ejemplos ilustran el empleo de estos conceptos relacionados entre s:

Ejemplo 1: imagine que tenemos un compuesto de mercurio (Hg) y


cloro (Cl) que tiene 73,9 % de mercurio y 26,1 % de cloro, en masa.
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Esto quiere decir que si tuviramos 100 g de muestra, esta tendra


73,9 gramos de mercurio y 26,1 g de cloro. Teniendo en cuenta que el
peso atmico de cada elemento es:
Hg: 200,59 g/mol
Cl: 35,453 g/mol
Podremos calcular el nmero de moles de Hg y de Cl que hay en 100 g.
Hay 0,368 moles de Hg y 0,735 moles de Cl.
Ahora dividiremos el nmero mayor de moles por el menor para
encontrar la relacin que hay entre ellos, en este caso esa relacin es 2
moles de cloro por cada mol de Hg.
Obviando errores experimentales que pueden hacer que la relacin no
sea exactamente 2, tenemos que la frmula emprica para este
compuesto desconocido es HgCl2.
Ejemplo 2: El fosgeno contiene 12,1 % de C, 16,2% de O y 71,7% de
Cl, en masa. Con estos datos trataremos de esbozar la frmula
emprica del fosgeno.
Siguiendo el mismo procedimiento que en el ejemplo 1, tenemos que
hay 1,01 moles de C, 1,01 moles de O y 2,02 moles de Cl. La relacin
ms sencilla que se obtiene, dividiendo todos por el nmero ms
pequeo de moles, es C:O:Cl = 1:1:2, por lo tanto la frmula emprica
del fosgeno es: COCl2.
Para obtener la formula molecular de un compuesto a partir de su
frmula emprica debemos conocer el peso molecular del compuesto.
El ejercicio 7.7 muestra esta aplicacin.
En el siguiente diagrama se resumen los pasos a seguir cuando es
necesario determinar frmulas empricas y moleculares a partir de
composiciones porcentuales.

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Ejercicio de ejemplo 7.7


Una muestra de 5,325 g de benzoato de metilo, contiene 3,758 g de carbono, 0,316 g de hidrgeno y
1,251 g de oxgeno. El peso molecular de este compuesto es de 136,0 g/mol. Con estos datos determinar
la frmula emprica y la frmula molecular del benzoato de metilo.

Solucin
Siguiendo los ejemplos 1 y 2, primero debemos calcular el nmero de moles de cada elemento.
Moles de C = 3,758/12 = 0,313 moles de C
Moles de H = 0,316/1 = 0,316 moles de H
Moles de O = 1,251/16 = 0,0782 moles de O
De aqu obtenemos que la relacin C:H:O es 4:4:1, por lo tanto la frmula emprica es: C4H4O
El peso molecular de la frmula emprica es 68g/mol, mientras que el peso molecular determinado
experimentalmente del benzoato de etilo es de 136 g/mol. Aqu debemos calcular cul es la relacin de
los PM y esa relacin dar los subndices correctos.
136/68 = 2, esto quiere decir que la frmula molecular es el doble de la frmula emprica. Por lo tanto
la frmula molecular ser: C8H8O2.

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7.4- Balance de ecuaciones


qumicas
Para explicar una reaccin qumica vimos que los qumicos utilizan las
ecuaciones qumicas. En el laboratorio es bastante sencillo
generalmente determinar cules son los reactivos de una reaccin y,
en muchos casos, tambin se puede inferir cuales sern los productos.
Esto en el caso de reacciones qumicas sencillas. Para las reacciones
qumicas que pueden dar ms de un producto o donde intervienen
ms de dos reactivos, esto puede resultar muy complicado en este caso
los qumicos necesitarn realizar otras pruebas para poder establecer
la presencia de compuestos especficos.
Una vez que se han identificado los reactivos y los productos, sea
empricamente o no, se escribe la reaccin qumica que sintetiza el
proceso que queremos describir. Lo ms probable es que esta reaccin
qumica no est balanceada.
Una ecuacin qumica balanceada debe tener, en principio, la misma
cantidad de tomos de cada elemento a uno y otro lado de la flecha
que indica la reaccin, es decir, en los reactivos y en los productos.
Cmo podemos saber si una ecuacin est balanceada?
Realizando los siguientes pasos:
Se escribe la ecuacin de la manera convencional: reactivos a la
izquierda y productos a la derecha.
El balance de la ecuacin comienza probando diferentes
coeficientes estequiomtricos a uno y otro lado de la ecuacin qumica.
Ponga atencin en esto: slo podemos cambiar los coeficientes
estequiomtricos que estn delante de los reactivos y productos pero
no los subndices. Al cambiar los subndices cambia la identidad de la
sustancia.
Primero debemos buscar los elementos que en ambos lados
aparezcan una sola vez y que tengan la misma cantidad de tomos: las
frmulas que contengan estos elementos deben tener el mismo
coeficiente en ambos lados, por lo tanto por el momento, no es
necesario ajustarlos.
A continuacin se buscan los elementos que aparezcan una
sola vez a cada lado de la ecuacin, pero con diferente nmero de
tomos. Se hace el balance de la ecuacin.
Por ltimo buscaremos los elementos que aparezcan en dos o
ms frmulas del mismo lado de la ecuacin qumica.
Se verifica que en cada lado de la ecuacin haya el mismo
nmero de tomos de cada elemento (ley de la conservacin de la
masa).
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El mtodo que hemos descripto hasta aqu se denomina mtodo de


balance por tanteo y su aplicacin se muestra en el ejercicio 7.8.

Ejercicio de ejemplo 7.8


Cuando el aluminio metlico se expone al aire, se forma en su superficie una pelcula protectora de
xido de aluminio (Al2O3). Esta capa evita que se produzca la corrosin. Escriba una ecuacin
balanceada para la formacin de Al2O3.

Solucin
Al(s) + O2 (g) Al2O3 (g)

Ecuacin sin balancear

Podemos observar que tanto el Al como el O aparecen una sola vez de cada lado de la ecuacin, pero
con diferente nmero de tomos. Para balancear la cantidad de tomos de Al se coloca un 2 a la
izquierda del aluminio metlico.
2 Al(s) + O2 (g) Al2O3 (g)
Ahora los tomos de Al estn en la misma cantidad a ambos lados de la ecuacin, pero los tomos de
oxgeno no estn balanceados. Para balancearlos colocaremos 3/2 delante del O2 (g), obteniendo
2 Al(s) + 3/2 O2 (g) Al2O3 (g)
Como los coeficientes estequiomtricos deben ser nmeros enteros, multiplicamos a toda la ecuacin
por 2 y obtenemos la ecuacin balanceada
4 Al(s) + 3 O2 (g) 2 Al2O3 (g)

Existen dos mtodos ms que se utilizan habitualmente para el


balance de ecuaciones: el mtodo algebraico o de coeficientes
indeterminados y el mtodo rdox.
En el mtodo algebraico se plantea un sistema de ecuaciones, el cual
se resuelve asignado un valor arbitrario a uno de los coeficientes
estequiomtricos.

Se colocan letras delante de los reactivos (Zn y HCl) y productos


(ZnCl2 y H2) reemplazando los coeficientes estequiomtricos, que en
nuestro sistema de ecuaciones, son las incgnitas a resolver

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Zinc

1a

1c

(1)

Hidrgeno

1b

2d

(2)

Cloro

1b

2c

(3)

Para resolver este sistema de ecuaciones se siguen los siguientes


pasos:
-

Se asigna arbitrariamente el valor de 1 para a

a=1

De la ecuacin 1 vemos que

c=1

De la ecuacin 3 obtenemos b

b=2

De la ecuacin 2 obtenemos d

d=1

a=c

Por lo tanto, para este caso, la ecuacin balanceada por el mtodo


algebraico quedara,

Por ltimo, explicaremos brevemente el mtodo redox. Este mtodo


se utiliza cuando las ecuaciones a balancear son reacciones de
oxidacin/reduccin (reacciones redox); es decir, donde los elementos
se oxidan o se reducen. Por ahora slo diremos esto al respecto de este
mtodo de balance de ecuaciones. Lo desarrollaremos un poco ms
adelante cuando expliquemos los diferentes tipos de reacciones
qumicas.
Se deduce que los nmeros relativos de moles son iguales a los
nmeros relativos de molculas,

Estas relaciones estequiomtricas se pueden usar como factores de


conversin para relacionar cantidades de reactivos y productos de una
reaccin qumica.

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En el diagrama que se muestra debajo se resumen las etapas que hay


que seguir para calcular la cantidad de reactivo consumido o de
producto formado en una reaccin.

Las ecuaciones balanceadas, junto con todos los dems conceptos y


clculos estequiomtricos estudiados hasta aqu, pueden darnos
informacin cuantitativa muy valiosa.

Ejercicio de ejemplo 7.9


Equilibrar la siguiente ecuacin utilizando el mtodo algebraico
C8H18

+ O2 CO2

+ H2O

Solucin
a C8H18

+ b O2 c CO2

+ d H2O

Carbono

8a

1c

(1)

Hidrogeno

18 a

2d

(2)

Oxgeno

2b

2c

Asumimos que

a = 1,

De (1):

8a=1c c=8

De (2):

18 a = 2 d d = 9

1d

(3)

2b = 2 c + el
1 dejercicio
b = 25/2
Ahora resolveremos
de ejemplo 7.10 utilizando el diagrama
anterior, para calcular la cantidad de agua que se forma en la reaccin
En los casos de
en que
uno o ms coeficientes
estequiomtricos no sean enteros, se debe multiplicar la
combustin
de la glucosa.
De (3):

ecuacin por un nmero tal que deje a todos los coeficientes enteros, en este caso 2
2 C8H18

+ 25 O2 16 CO2

+ 18 H2O

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Ejercicio de ejemplo 7.10


Cunta agua se produce en la combustin de 1,00 g de glucosa, C6H12O6? PM C6H12O6 = 180 g/mol.

Solucin
La reaccin qumica balanceada para este proceso es
C6H12O6 (s) + 6 O2 (g)

6 CO2 (g) + 6H2O (l)

De la ecuacin balanceada deducimos que la relacin entre los moles de C6H12O6 y H2O es (1:6).
a) 180 g
1g
b) 1 mol C6H12O6

1 mol C6H12O6
X = 0,0056 moles de C6H12O6
6 moles de H2O

0,0056 moles de C6H12O6 X = 0,033 moles de H2O


c) 1 mol H2O
0,033 moles H2O

18 g
X = 0,600g H2O

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 19

7.5- Reactivo limitante, reactivo


en exceso y rendimiento
terico de una reaccin
En muchas situaciones, cuando se lleva a cabo una reaccin qumica
uno o ms de las sustancias que intervienen en la reaccin estn en
exceso. Esto quiere decir, que al final de la reaccin sobrar un poco
de esta sustancia. Esto ocurrir cuando el otro reactivo se agote. Por lo
tanto, el reactivo que limita la cantidad de producto que va a formarse
es el que se agota primero.
La sustancia que se agota completamente en una reaccin qumica se
denomina reactivo limitante, porque, como dijimos antes, es el que
limita la cantidad de producto a formarse; en tanto la sustancia de la
cual sobra un aparte al final de la reaccin se denomina reactivo en
exceso, estos reactivos quedan sin reaccionar.
En el siguiente ejercicio de ejemplo se muestra cmo diferenciar el
reactivo en exceso del reactivo limitante y se relacionan estos dos
nuevos conceptos y clculos con los que vimos anteriormente en este
captulo.
Otro mtodo que se puede aplicar para determinar cul es el reactivo
limitante es calcular la cantidad de producto que se podra formar a
partir de cada una de las cantidades dadas de cada reactivo,
suponiendo que se consumieran totalmente. El que d el menos valor
es el reactivo limitante. El ejercicio 7.11 muestra un ejemplo de este
clculo.

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 20

Ejercicio de ejemplo 7.11


Considere la siguiente reaccin
2 Na3PO4 (ac) + 3 Ba(NO3)2 (ac) Ba3(PO4)2 (s) + 6 NaNO3 (ac)
Suponga que una solucin que contiene 3,50 g de Na3PO4 se mezcla con otra que contiene 6,40 g de
Ba(NO3)2 Cuntos gramos de Ba3(PO4)2 se pueden formar?

Solucin
Como primera medida debemos calcular los moles de cada reactivo y luego calcular la cantidad de
producto formado con cada uno, en el hipottico caso que ambos se consumieran todos.
A) - considerando a Na3PO4 como limitante tenemos
A1)

A2)

164 g de Na3PO4

1 mol Na3PO4

3,50 g Na3PO4

X = 0,021 moles Na3PO4

2 moles Na3PO4

1 mol Ba3(PO4)2

0,021 moles Na3PO4

X = 0,011 moles Ba3(PO4)2 = 6,42 g Ba3(PO4)2

B) - considerando a Ba(NO3)2 como limitante tenemos


B1)

B2)

261 g de Ba(NO3)2

1 mol Ba(NO3)2

6,40 g Ba(NO3)2

X = 0,025 moles Ba(NO3)2

3 moles Ba(NO3)2

1 mol Ba3(PO4)2

0,025 moles Ba(NO3)2

X = 0,008 moles Ba3(PO4)2 = 4,92 g Ba3(PO4)2

Como la menor cantidad de producto se obtiene asumiendo que Ba(NO3)2 se consume totalmente,
este es el reactivo limitante. Quiere decir que la cantidad mxima de Ba 3(PO4)2 (s) que se puede
formar es 4,92 g.

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 21

Ejercicio de ejemplo 7.12


Si se hacen reaccionar 93,82 g de B2O3 con 147 g de Mg
a-

Cul es el reactivo limitante y el reactivo en exceso?

b-

Qu cantidad, en gramos, queda del reactivo en exceso?

c-

Qu cantidad de Boro se forma?

Solucin
a- La reaccin qumica balanceada para este proceso es
B2O3 + 3 Mg

2 B + 3 MgO

a1) Se calcula el nmero de moles de cada reactivo


Moles de B2O3 = 93,82 g/69,62 g/mol = 1,35 moles de B2O3
Moles de Mg = 147 g/24,3 g/mol = 6,05 moles de Mg
a2) De la ecuacin balanceada sabemos que
1 mol de B2O3 reacciona con 3 moles de Mg, entonces la pregunta por responder es:
Cuntos moles de Mg reaccionaran con 1,35 moles de B2O3 ?
1 mol B2O3

3 moles de Mg

1,35 mol B2O3

X = 4,05 moles Mg

Entonces, si slo hacen falta 4,05 moles de Mg para reaccionar con 1,35 moles de B2O3 y partimos
de 6,05 moles de Mg, es evidente que el reactivo en exceso es el Mg y el reactivo que se agotar
primero ser B2O3.
b- Para calcular la cantidad de reactivo en exceso que sobra luego de la reaccin slo tenemos que
sacar la diferencia de lo que partimos con lo que se consumi. Esto es:
(6,05 4,05) moles de Mg = 2 moles de Mg
b1) Como el ejercicio pide la cantidad en gramos, tenemos que convertir ese nmero de moles en
gramos de Mg
1 mol Mg

24, 3 gramos Mg

2 moles Mg

X = 48,6 gramos de Mg

c- Este clculo se realiza con el reactivo limitante


1 mol B2O3

2 moles B

1,35 moles B2O3

X = 2,70 moles B = 29,2 gramos de boro

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 22

La cantidad de producto que se calcula que se formar si el reactivo


limitante se consume totalmente se denomina rendimiento terico
de una reaccin, mientras que la cantidad de producto que realmente
se obtiene se llama rendimiento real.
El rendimiento real de una reaccin en la mayora de los casos, es
menor que el rendimiento terico. Esto es debido a pequeas prdidas
y errores humanos que se pueden ir acumulando a lo largo de todo el
proceso del experimento, desde la pesada de los reactivos, el trasvase,
procedimientos de separacin del producto, secado, filtrado. En todas
estas etapas se va perdiendo muestra. Otra de las razones de esta
diferencia entre ambos rendimientos es que parte de los reactivos
pueden no reaccionar, o reaccionar en una forma diferente a la
pensada.
La relacin entre estos dos rendimientos, se denomina porcentaje
de rendimiento de la reaccin y est dado por la siguiente ecuacin:

(1.2)

Ejercicio de ejemplo 7.13


Suponga la siguiente reaccin
2 C6H12 + 5 O2 2 H2C6H8O4 + 2H2O
a- Suponga que parte de 32 g de C6H12 y que este es el reactivo limitante. Calcule el rendimiento
terico del H2C6H8O4.
b- Si se obtienen 38,3 g de H2C6H8O4 en la reaccin, calcule el porcentaje de rendimiento de
H2C6H8O4.

Solucin
a- El rendimiento terico es la cantidad de producto que se calcula obtener en la reaccin. Como el
reactivo limitante es C6H12, tenemos:
Moles de C6H12 = moles de H2C6H8O4
84 g de C6H12

1 mol C6H12

38,3 g de C6H12

X = 0,381 moles C6H12

1 mol H2C6H8O4

146 g H2C6H8O4

3,381 mol H2C6H8O4

X = 55,6 g H2C6H8O4

b- Utilizando la ec 1.2 del porcentaje de rendimiento, tenemos que


% rendimiento = 38,3 g H2C6H8O4/ 55,6 g H2C6H8O4 = 68,9 %

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 23

Unidad 8: Reacciones
acuosas y estequiometra
de las soluciones
En el mdulo I estudiamos que una solucin es una mezcla homognea de
dos o ms sustancias (seccin 3.1.1 mdulo I). En general el componente
que se encuentra en mayor cantidad se denomina disolvente o solvente,
en tanto que los dems componentes de la solucin son conocidos como
solutos y se dice que estn disueltas en el disolvente.
SOLUCIN = SOLUTO + DISOLVENTE
El agua es el disolvente ms conocido y utilizado, dada su abundancia en la
naturaleza y de la cantidad de compuestos que son solubles en ella. Cuando
una solucin tiene como disolvente al agua se llama solucin acuosa.
En esta seccin consideraremos algunas reacciones comunes que se llevan
a cabo en medio acuoso. Tambin estudiaremos los diferentes tipos de
reacciones qumicas que pueden tener lugar en la Qumica,
concentrndonos sobre todo, en las reacciones cido-base y en las
reacciones de oxidacin/reduccin o reacciones redox.
Est comprobado experimentalmente que para que un soluto sea soluble
en un solvente, estos deben tener caractersticas semejantes. Por ejemplo
deben ser los dos polares o los dos no polares. Recuerde siempre que en
qumica: semejante disuelve a semejante. Esto quiere decir que si
el disolvente es una sustancia polar, por ejemplo el agua, disolver solutos
polares, por ejemplo el NaCl, la glucosa. O dicho de otra manera, mientras
mayor sea la analoga qumica, elctrica y estructural entre el soluto y el
disolvente, mayor ser la solubilidad.
La solubilidad de una sustancia es la cantidad mxima de esa sustancia que
puede disolverse en un determinado solvente y depende de factores como
la temperatura, la presin y la presencia de otros slidos disueltos en la
solucin.
Efecto de la temperatura en la solubilidad: En general, al
aumentar la temperatura la solubilidad tambin aumenta, sobre todo
para solutos disueltos en agua. Con el aumento de la temperatura
aumenta el movimiento de las partculas, quedando mayor nmero de
ellas libres para formar parte de la disolucin.
De acuerdo al principio de Le Chatelier (que se ver en el mdulo IV
con mayor profundidad), si el proceso de solubilidad es endotrmico,
es decir que absorbe calor del medio ambiente, la solubilidad es mayor
cuando la temperatura aumenta; en cambio, para disoluciones
exotrmicas, que liberan calor, ocurre lo contrario, la solubilidad
disminuye cuando aumenta la temperatura.
Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 24

Sin embargo, al aumentar la temperatura en los slidos, hay un


aumento en el desorden molecular (entropa), lo que favorece las
disoluciones, independientemente del principio de Le Chatelier,
muchos slidos sern ms solubles a mayor temperatura. En cambio
en la disolucin de lquidos o gases en lquidos no supone la
destruccin de estructuras demasiado estables ni un aumento del
desorden ni en muchos casos ruptura de enlaces. La mayora de los
gases son ms solubles a bajas temperaturas.

Fig. 8.1 Variacin de la solubilidad con la temperatura para slidos y gases.


Fuente: http://recursostic.educacion.es

Efecto de la presin en la solubilidad: Los cambios de


presin no modifican la solubilidad de un slido en un lquido. Si un
slido es insoluble agua, no se disolver aunque se aumente
bruscamente la presin ejercida sobre l.
La solubilidad de los gases disueltos en lquidos es diferente de la que
poseen los slidos. La solubilidad de un gas en agua aumenta con la
presin del gas sobre el disolvente, si la presin disminuye, la
solubilidad disminuye tambin. Se dice que la solubilidad de los gases
es directamente proporcional a la presin. Cuando se destapa una
botella de gaseosa, la presin sobre la superficie del lquido se reduce y
cierta cantidad de burbujas de dixido de carbono suben a la
superficie. La disminucin de la presin permite que el CO2 salga de
la disolucin.
Otros factores que tambin afectan a la solubilidad son:
Interaccin soluto disolvente
Agitacin
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Efecto del in comn


Sales disueltas

8.1- Molaridad y molalidad


Existen varias maneras de expresar la concentracin de una solucin.
La manera cualitativa es la que vimos en la Unidad 3 del mdulo I, que
clasificaba a las soluciones como: diluidas, concentradas, saturadas y
sobresaturadas. Y la manera cuantitativa, donde podremos ver varias
maneras de expresar la cantidad de soluto que se encuentra disuelto
en una dada cantidad de disolvente.
Vamos a enunciar todas las maneras que hay de calcular
concentraciones, pero nos detendremos bsicamente en dos de ellas:
la molaridad (M) y la molalidad (m).
Molaridad, M: se define como el nmero de moles de soluto en un
litro de disolvente. Se calcula mediante la siguiente frmula:

Las unidades de la molaridad son moles/L (M).


Si conocemos la molaridad de una solucin, podemos conocer el
nmero de moles de soluto en un volumen dado. Por lo tanto,
podemos utilizar a la molaridad como un factor de conversin entre
volumen de solucin y nmero de moles de soluto.
La molaridad es una de las formas ms comunes y usadas en Qumica
para informar concentraciones, la desventaja que tiene esta unidad es
que depende del volumen y ste vara con la temperatura.
Molalidad, m : La molalidad de una solucin se define como el
nmero de moles de soluto en un kilogramo de disolvente. La
molalidad est definida en trminos de la masa del disolvente, a
diferencia de la molaridad, que se define en trminos del volumen del
disolvente. Las unidades de la molalidad son moles/kg (m).
La molalidad se calcula de la siguiente manera:

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 26

Ejercicio de ejemplo 8.1


a - Calcule la molaridad de una solucin que contiene 0,0335 moles de Na2CrO3 en 200 mL de
disolvente.
b - Cuntos moles de HCl hay en 25 mL de solucin 12 M de HCl?
c- Cuntos mL de solucin 2,00 M se necesitan para obtener 0,100 moles de NaOH?

Solucin
a- De acuerdo a la ecuacin 8.1, tenemos:
M Na2CrO3 =

moles Na2CrO3/L disolvente =


=

0,0335 moles Na2CrO3/0,200 L


0,167 M

b- Moles de HCl = MHCl x volumen = (12 moles/L) x 0,025 L = 0,3 moles HCl
c- Volumen NaOH = moles NaOH/Molaridad = 0,10 moles/(2 moles/L) = 0,05 L

Para el clculo de la molalidad muchas veces es necesario conocer la


densidad del disolvente para poder calcular la masa a partir del volumen de
disolvente utilizado.
En la tabla 8.1 se han resumido otras maneras de calcular la concentracin
de las soluciones. Dependiendo del tipo de soluciones que se trate ser ms
conveniente usar una u otra forma de concentracin. As para soluciones
muy diluidas la unidad que se utiliza con frecuencia es partes por milln,
ppm.

UNIDAD DE
CONCENTRACIN

SMBOLO

% de peso en
peso

% p/p

% de peso en
volumen

% p/v

FRMULA

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 27

UNIDAD DE
CONCENTRACIN

SMBOLO

Partes por
milln

ppm

Fraccin
molar

% volumen en
volumen

% v/v

Normalidad

FRMULA

Tabla 8.1 Otras maneras de expresar la concentracin de una solucin

El nmero de equivalentes se define como la cantidad de cargas negativas o


positivas que hay en un mol de una determinada sustancia. Por ejemplo, si
tenemos el compuesto NaOH, el catin Na+ tiene una carga positiva, es
decir, que por cada mol (o su equivalente en masa de 40 g/mol) de NAOH
hay 1 equivalente. Si ahora tomamos como ejemplo el Ca(OH) 2, el catin
Ca+2 tiene dos cargas positivas y, en este caso, tendremos 2 equivalentes por
cada mol (o su equivalente en masa de 74 g/mol) de esta sustancia.

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 28

8.2- Tipos de reacciones


En Qumica las reacciones pueden llevarse a cabo siguiendo diferentes
mecanismos para pasar de reactivos a productos. Esta parte del
mdulo se centrar en las reacciones cido-base y en las reacciones de
oxidacin-reduccin. A continuacin se resumen algunos tipos de
reacciones diferentes de las antes mencionadas.
Si bien no todas las reacciones qumicas se llevan a cabo por alguno de
estos mecanismos, hay un gran nmero de reacciones en las cuales los
tomos o grupos de tomos se reacomodan por alguno de estos cuatro
modos.

Reacciones de combinacin: En estas reacciones se


combinan dos reactivos para dar un solo producto. Muchos elementos
reaccionan con otros de esta manera para formar compuestos.
A+BC

(8.3)

Ejemplos:
a- C(s) + O2 (g) CO2(g)
b- N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3(g)
c- CaO(s) + H2O(l) Ca(OH)2(s)

Reacciones de descomposicin: En este caso, un solo


reactivo se descompone dando lugar a dos o ms sustancias. Muchos
compuestos al calentarse se comportan de esta manera.
CA+B

(8.4)

Ejemplos:
a- 2 KClO3(s) 2 KCl (s) + 3 O2(g)
b- CaCO3 (s) Cao(s) + CO2(g)

Reacciones de desplazamiento sencillo: En este tipo de


reacciones un elemento sustituye a otro en un compuesto; con
frecuencia los elementos son hidrgeno o un metal.
A + BX AX + B

(8.5)

Ejemplos:
Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 29

a- Fe(s) + 2 HCl (ac) FeCl2 (ac) + H2(g)


b- Zn(s) + CuSO4 (ac) ZnSO4 (ac) + Cu(s)
c- 2 Na(s) + 2 H2O (l) 2 NaOH(ac) + H2(g)

Reacciones de desplazamiento doble (mettesis): Los


tomos o los iones intercambian parejas.
AX + BY AY + BX

(8.6)

Ejemplos:
a- BaBr2(ac) + K2SO4(ac) 2 KBr(ac) + BaSO4(s)
b- Ca(OH)2(ac) + 2 HCl (ac) CaCl2(ac) + 2 H2O(l)

8.2.1 Reacciones cido-base


En el siglo XVII, el escritor irlands y qumico amateur Robert Boyle
primero denomin las substancias como cidos o bases (llam a las
bases lcalis) de acuerdo a las siguientes caractersticas:
Los cidos tienen un sabor cido, corroen el metal, cambian el papel
de tornasol (una tinta extrada de los lquenes) a rojo, y se vuelven
menos cidos cuando se mezclan con las bases.
Las bases son resbaladizas, cambian el papel de tornasol a azul, y se
vuelven menos bsicas cuando se mezclan con cidos.
Aunque Boyle y otros trataron de explicar por qu los cidos y las
bases se comportan de tal manera, la primera definicin razonable de
los cidos y las bases no sera propuesta hasta 200 aos despus.
- Teora de Arrhenius: A finales de 1800, el cientfico sueco
Svante Arrhenius propuso que el agua puede disolver muchos
compuestos separndolos en sus iones individuales. Arrhenius sugiri
que los cidos son compuestos que contienen hidrgeno y pueden
disolverse en el agua para soltar iones de hidrgeno a la solucin y
conducir la corriente elctrica a travs de ellos.
Por ejemplo, el cido clorhdrico (HCl) se disuelve en el agua de la
siguiente manera:

(8.7)

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 30

Arrhenius defini las bases como substancias que se disuelven en el


agua para soltar iones de hidrxido (OH-) a la solucin. Por ejemplo,
una base tpica de acuerdo a la definicin de Arrhenius es el hidrxido
de sodio (NaOH):

(8.8)
La definicin de los cidos y las bases de Arrhenius explica un
sinnmero de cosas. La teora de Arrhenius explica el por qu todos
los cidos tienen propiedades similares (y de la misma manera por
qu todas las bases son similares). Porque todos los cidos sueltan H+
a la solucin (y todas las bases sueltan OH-).
La definicin de Arrhenius tambin explica la observacin de Boyle
que los cidos y las bases se neutralizan entre ellos. Esta idea, que una
base puede debilitar un cido, y viceversa, es llamada
neutralizacin. As como esta teora tiene muchas respuestas a
varios interrogantes en este tema, tambin presenta algunas falencias.
Por ejemplo, no puede explicar el comportamiento de algunas bases
como el amoniaco y tampoco prev que las reacciones puedan llevarse
a cabo en otro medio que no sea el acuoso.
- Teora de Brnsted Lowry: Esas falencias observadas en la
teora de Arrhenius fueron el puntapi inicial para que Johannes
Brnsted y Thomas Lowry postularan una teora ms general. Esta
teora establece que los cidos ceden protones y las bases capturan
protones.
De acuerdo a esta teora, cuando un cido cede un protn genera una
base conjugada, es decir, una base capaz de aceptar ese protn y
volver a formar el cido. De la misma manera, cuando una base acepta
un protn genera su cido conjugado, el cual puede donar el protn y
formar nuevamente la base inicial.

sta es la ecuacin general para el par cido base conjugado.


Resumiendo, un cido de Brnsted es un donador de protones y
una base de Brnsted es un aceptor de protones.
- Teora de Lewis: Igualmente, la teora de Brnsted- Lowry no se
cumple para todos los compuestos. Gilbert Lewis desarroll una teora
basada en las estructuras electrnicas.
De acuerdo a esta teora Lewis postul que:
Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 31

cido es todo tomo, molcula o in capaz de aceptar y compartir un


par de electrones para formar una unin covalente, mientras que una
base es todo tomo, molcula o in capaz de ceder y compartir un par
de electrones para formar una unin covalente.
El cido debe tener su octeto de electrones incompleto y la base debe
tener algn par de electrones solitarios. El amonaco es una base de
Lewis tpica y el trifluoruro de boro un cido de Lewis tpico. La
reaccin de un cido con una base de Lewis da como resultado un
compuesto de adicin.
Todas las sustancias qumicas que son cidos segn las teoras de
Arrhenius y de Brnsted - Lowry tambin lo son de acuerdo con la
teora de Lewis. Todas las sustancias que son bases segn las teoras
de Arrhenius y de Brnsted Lowry lo son tambin de acuerdo con la
teora de Lewis. Segn esta teora, un in hidrgeno, H+, no deja de
ser un cido, y un in hidrxido, OH, es todava una base, pero las
definiciones de Lewis expanden el modelo cido base ms all de los
modelos de Brnsted y Arrhenius.
Si se acomodan los cidos y las bases de acuerdo con su capacidad de
aceptar o donar uno o ms protones veremos que mientras con mayor
facilidad un cido cede su protn su base conjugada lo acepta con
menor facilidad. En otras palabras, cuanto ms fuerte sea un cido,
ms dbil ser su base conjugada y viceversa. As, conociendo la fuerza
de un cido (capacidad de ceder un protn) tambin podremos
conocer la fuerza de su base (su capacidad para aceptar protones).
Las definiciones de Lewis de los cidos y bases tienen una importancia
especial en la qumica orgnica, pero las definiciones de Arrhenius o
de Brnsted Lowry son por lo general adecuadas para explicar las
reacciones en solucin acuosa.
En la teora de Arrhenius apareci el trmino neutralizacin. La
neutralizacin es la reaccin que se produce entre cidos y bases y que
en general, da como productos sal y agua.
La ecuacin general para una reaccin qumica de neutralizacin es:
cido + base sal + agua

(8.10)

Ejercicio de ejemplo 8.2


Escribir la ecuacin balanceada para la reaccin de neutralizacin de HBr y Ca(OH)2 en solucin
acuosa.

Solucin
De acuerdo a la ecuacin 8.10 las reacciones de neutralizacin tienen como productos sal y agua, en base
a esto planteamos la siguiente ecuacin
HBr (ac) + Ca(OH)2(ac) CaBr2(ac) + H2O(l)
Para balancear esta ecuacin usaremos algunos de los mtodos aprendidos en la seccin 7.4 de este
mdulo, quedando
Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 32
2 HBr(ac) + Ca(OH)2(ac) CaBr2(ac) + 2 H2O(l)

Ahora introduciremos un par de conceptos que hacen a la importancia


de este tema: sales y electrolitos.
Las sales son compuestos inicos que se forman por sustitucin de
uno o ms iones hidrgeno de un cido por un in positivo diferente.
Por ejemplo sustituyendo el in H+ del HCl por Na+ y Ca2+, tenemos el
NaCl y CaCl2.
Las sustancias que existen en solucin casi completamente como iones
se denominan electrolitos. Dependiendo el grado de disociacin en
iones que tengan las sustancias sern electrolitos fuertes o
electrolitos dbiles. Los electrolitos fuertes son aquellas sustancias
que se encuentran totalmente disociadas en solucin, mientras que las
que se disocian parcialmente son los electrolitos dbiles.
Los cidos y las bases que son electrolitos fuertes se denominas
cidos y bases fuertes, mientras que los que no se ionizan
completamente en solucin (electrolitos dbiles) se llaman cidos y
bases dbiles.
Podemos hacer algunas generalizaciones
reconocimiento de electrolitos fuertes y dbiles.

para

facilitar

el

La mayor parte de las sales son electrolitos fuertes.


La mayor parte de los cidos son electrolitos dbiles. Con
excepcin de HCl, HBr, HNO3, H2SO4, y HCLO4 que son cidos
fuertes.
Las bases fuertes (que se disocian completamente) ms
comunes son los hidrxidos de los metales alcalinos y alcalino
trreos pesados (Repasar Tabla peridica aprendida en el
Mdulo anterior). stas son electrolitos fuertes. El amoniaco,
es un electrolito dbil.
La mayor parte de otras sustancias son no electrolitos.

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 33

Ejercicio de ejemplo 8.3


Clasifique cada una de las siguientes sustancias como electrolito fuerte, electrolito dbil o no electrolito.
a) CaCl2 (cloruro de calcio); b) HNO3 (cido ntrico); c) CH3OH (metanol); d) HCHO2 (cido frmico); e)
KOH (hidrxido de potasio)

Solucin
Un mtodo muy til para hacer la clasificacin es identificar aquellas sustancias que son cidos, bases o
sales. Las sales son compuestos inicos y como tales en general son compuestos de metales con no
metales. Solamente a, Cacl2 es una sal, es decir un electrolito fuerte.
El compuesto b, cido ntrico (HNO3) es un cido fuerte, por lo tanto es un electrolito fuerte tambin y el
compuesto d, cido frmico es un electrolito dbil, como casi todos los cidos.
Los compuestos c y e son los que falta clasificar. Como vimos las bases son el amoniaco y los hidrxidos
metlicos. En este ejemplo, el compuesto e es un electrolito fuerte mientras que el compuesto c no es ni
una base, ni un cido ni una sal, por lo tanto lo clasificamos como no electrolito.

Disociacin del agua y escala de pH


El H2O puede actuar tanto como donador o como aceptor de protones
(H+), dependiendo las circunstancias. Tambin, puede actuar de
ambas maneras entre molculas iguales:

Esta transferencia de un protn explica claramente la ionizacin


espontnea del agua y es denominada autoionizacin.
La doble flecha en una ecuacin qumica indica que la reaccin se lleva
a cabo en ambos sentidos simultneamente. Esta reaccin se lleva a
cabo en pequeo grado y genera una leve conductividad elctrica en el
caso del agua pura.
Si expresamos al protn hidratado como H+(ac) y no como H3O+
podemos reescribir la ecuacin 8.11 como:

Qumica General e Inorgnica Mara Cecilia Taballione | 34

La expresin de equilibrio para esta reaccin de autoionizacin se


puede escribir como:

(8.13)

Los corchetes encerrando a los iones positivos y negativos indican


concentracin de estos iones. Por lo tanto la ecuacin 8.13 puede
leerse como el producto de las concentraciones de los protones (H+) y
oxidrilos (OH-) sobre la concentracin de agua (H2O) como tal es
siempre igual a una constante. Esta constante se denomina
constante de disociacin del agua o K water (Kw) y es igual a
1,0 x 10-14.
Por razones que veremos en el mdulo IV cuando se explique el
equilibrio qumico, se puede obviar la concentracin del agua, que
siempre permanece constante y aproximadamente 55 M.
K = [H+] [OH-] = 1 x 10-14

(8.14)

Como la concentracin de H+ en solucin acuosa suele ser muy


pequea, se suele expresar convenientemente en trminos de pH. El
pH se define como el logaritmo negativo en base diez de la
concentracin molar de iones hidrgeno. Su frmula es:
pH = - log [H+]

(8.15)

Con frecuencia se utiliza el pH como una medida de la acidez de una


solucin. Como en la ecuacin 8.15 se utiliza el signo negativo, el pH
disminuye cuando aumenta la [H+]; por lo tanto mientras menor sea
el pH de una solucin mayor ser su acidez.
De la misma manera, para expresar la basicidad de las soluciones, se
utiliza la concentracin de [OH-], esto es conocido como pOH y la
expresin para calcularlo es similar a la de la ecuacin 8.15 pero
utilizando [OH-]
pOH = - log [OH-]

(8.16)

Haciendo algunos arreglos a la ecuacin 2.14 podremos obtener una


ecuacin muy sencilla que nos permite calcular fcilmente tanto el pH
como el pOH de cualquier solucin, siempre que se conozca la
concentracin de algunos de los iones, [H+] o [H-].

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pH + pOH = -log Kw = 14

(8.17)

pH + pOH = 14

(8.18)

La escala de pH que se utiliza va desde 0 a 14, ya que la mayora de las


soluciones tienen pH que caen dentro de esta escala; sin embargo los
valores de pH para soluciones muy cidas pueden ser menores a 0 y
para soluciones muy bsicas, superiores a 14.
Las soluciones cuyo pH est entre 0 y 7 se denominan cidas, las que
su pH es 7 son soluciones neutras y las que el pH es mayor a 7 bsicas
o alcalinas. La escala de pH se representa en la figura 8.2.

Fig. 8.2 Escala de pH en papel de tornasol. Fuente: http://www.kalipedia.com

Ejercicio de ejemplo 8.4


En una muestra de jugo de limn con [H+] es 3,8x10-4 M, a) cul es su pH?; b) si medimos el pH de una
muestra de jugo de manzana y obtenemos un valor de 3,76, cul es la [H+]?

Solucin
a)

Utilizando la ecuacin 8.15

pH = - log [H+] = -log 3,8x10-4 = 3,42

b)

nuevamente utilizamos la ecuacin 8.15

pH = - log [H+]= 3
- log [H+]= 3,76
Por lo tanto para encontrar el valor de [H+] tenemos que calcular el antilogaritmo de 3,76, que lo
hacemos con una calculadora. Para este caso el valor de [H+] es 1,7 x 10-4 M

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Otra aplicacin de Kw es que tambin tiene relacin con la constante


de disociacin cida (Ka) y la constante de disociacin
bsica (Kb) para su base conjugada en una solucin.
Ka x Kb = Kw

(8.19)

Esto confirma lo explicado anteriormente donde habamos visto que a


medida que aumenta la fuerza de un cido (aumento de Ka) disminuye
la fuerza de su base conjugada (disminucin de Kb). Como los valores
de estas constantes son de rdenes de magnitud muy pequeos, es
normal encontrarlos tabulados como pKa y pKb, siendo
pKa = - log pKa

(8.20)

pKb = - log pKb

(8.21)

pKa + pKb = 14

(8.22)

Soluciones amortiguadoras, buffer o soluciones tampn


Existen soluciones que resisten los cambios de pH despus de la
adicin de pequeas cantidades de un cido o una base. Estas
soluciones reciben el nombre de soluciones amortiguadoras,
buffer o soluciones tampn y se dice que estn amortiguadas.
Estas soluciones resisten los cambios de pH debido a que contienen
una especie cido que neutraliza los OH- (HX) y una especie bsica
que neutraliza los iones H+ (X-). Estn formadas por un cido y su par
de base conjugada.
La cantidad de cido o base que puede neutralizar una solucin buffer
antes de que se note un cambio apreciable de pH se denomina
capacidad amortiguadora. Esta capacidad amortiguadora
depende de las concentraciones de cido y base que componen el
buffer. Cuanto mayor sea la cantidad de par cido/base conjugada,
mayor ser la capacidad amortiguadora.
Estas soluciones tambin tienen un pH asociado que podemos conocer
aplicando la siguiente frmula:

(8.23)

8.2.2 Reacciones de oxidacin reduccin


Se puede determinar que una reaccin qumica es de oxidacin
reduccin revisando los nmeros de oxidacin de todos los elementos
que participan en la reaccin. Si uno o ms elementos cambian su
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nmero de oxidacin estaremos en presencia de este tipo de


reacciones. Por ejemplo:
Zn(s) + 2 H+(ac) Zn2+(ac) + H2(g)

(8.24)

Se puede ver que en esta reaccin qumica el estado de oxidacin del


Zn pas de 0 a +2 en Zn+2, en tanto que el hidrgeno disminuye de +1
a 0. Estas reacciones se denominan reacciones de oxidacinreduccin o reacciones redox.
Cuando un elemento pierde electrones en una reaccin, se dice que se
ha oxidado; por lo tanto llamamos al proceso de prdida de electrones
oxidacin. Cuando un metal sufre un proceso de corrosin, pierde
electrones. En cambio, la reduccin implica una ganancia de
electrones.
En una reaccin redox deben ocurrir tanto el proceso de oxidacin
como el de reduccin. Podemos decir que estas reacciones son la suma
de dos etapas, una de reduccin y otra de oxidacin, dando como
resultado la reaccin neta que es la que escribimos.
En otras palabras si hay una sustancia que se est oxidando debe
existir otra que se est reduciendo al mismo tiempo. Podemos
imaginar la reduccin de una sustancia como el comienzo de la
oxidacin de otra. Por consiguiente la sustancia que se oxida se
denomina agente reductor (porque hace que la otra se reduzca) y la
sustancia que se reduce es un agente oxidante, ya que hace que la
otra sustancia comience a oxidarse.
En la ecuacin 8.24 el Zn(s) es el agente reductor y el H+ (ac), el agente
oxidante.
En la seccin 7.4 mencionamos algunos mtodos para balancear
ecuaciones qumicas. Para este tipo de reacciones, donde lo que hay es
transferencia de electrones tambin existe un mtodo ptimo para
balancearlas. En estas reacciones, adems de obedecer la ley de la
conservacin de la masa tambin debemos lograr que la carga neta sea
la misma de ambos lados de la ecuacin. Vamos a describir las etapas
necesarias para balancear ecuaciones qumicas de reacciones redox de
dos mtodos diferentes:
Mtodo del nmero de oxidacin: Los pasos que
debemos seguir para utilizar este mtodo son:
1- Escribir la ecuacin no balanceada.
2- Asignar nmeros de oxidacin y determinar qu elementos
sufren cambios en su nmero de oxidacin durante la reaccin.
3- Elegir coeficientes que hagan que el incremento en el nmero
de oxidacin para las sustancias oxidadas iguale a la
disminucin total de los nmeros de oxidacin para las
sustancias reducidas.

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4- Balancear los elementos restantes por inspeccin.


Consideremos un ejemplo para aplicar este mtodo. La ecuacin
sin balancear para el proceso de reducir la pirolusita, un mineral
de manganeso, a manganeso metlico es la siguiente
Al (l) + MnO2(s) Al2O3(s) + Mn(l)
Segn describen las etapas para este mtodo, despus de escribir
la ecuacin no balanceada, debemos asignar los nmeros de
oxidacin de todos los elementos,

Ahora elegiremos coeficientes que satisfagan el balance de carga.

Para igualar las cargas en ambos lados de la ecuacin hacemos:


(Coeficiente del Al) x (cambio en el estado de oxidacin del Al) =
(coeficiente del Mn) x (cambio de 3 en el estado de oxidacin del
Mn).
Para balancear estos cambios necesitamos 4 tomos de Al por cada
3 tomos de Mn es decir, 4 x 3 = 3 x 4. Esto nos da
4 Al (l) + 3 MnO2(s) Al2O3(s) + Mn(l)
Y por el mtodo de inspeccin de cada lado de la ecuacin,
balanceamos ahora la masa
4 Al (l) + 3 MnO2(s) 2 Al2O3(s) +3 Mn(l)
Observe que los tomos de oxgeno se balancean
automticamente, cuando balanceamos los tomos metlicos.

Mtodo de las semi- reacciones: Aunque la reduccin y


oxidacin ocurren simultneamente, es conveniente separarlas
en dos semi reacciones para balancearlas. Como en el
mtodo anterior resumiremos los pasos a seguir para
balancear ecuaciones qumicas de reacciones redox a travs de
este mtodo:
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1- Escribir la ecuacin no balanceada para la reaccin.


2- Dividir la reaccin en dos semi reacciones, una de reduccin
y otra de oxidacin.
3- Balancear los elementos, adems del H y el O.
4- Balancear los tomos de oxgeno adicionando H2O a la
ecuacin y luego balancear los hidrogeno agregando H+, para
reacciones que ocurren en solucin acuosa cida.
5- Balancear las cargas de cada lado de la semi reaccin
sumando electrones (e-) del lado que tiene mayor carga
positiva.
6- Multiplicar las dos semi reacciones por coeficientes tales que
los electrones generales perdidos sean iguales a los electrones
ganados.
7- Sumar las dos semi reacciones; simplificar si es posible,
eliminado los trminos que aparezcan en ambos lados de la
ecuacin.
Las reacciones que tienen lugar en medio bsico pueden balancear
inicialmente como si ocurrieran en medio cido. Luego se adiciona
OH- para neutralizar los iones H+ y formar H2O. El ejercicio de
ejemplo 8.5 muestra el balance de una ecuacin para una reaccin
redox llevada a cabo en medio bsico.

Ejercicio de ejemplo 8.5


Completar y balancear la siguiente ecuacin qumica por el mtodo de las semi reacciones.
CN -(ac) + MnO4-(ac) CNO-(ac) + MnO2(s)

(Solucin bsica)

Solucin
Las semi reacciones incompletas y no balanceadas para esta reaccin son
CN -(ac) CNO-(ac)
MnO4-(ac) MnO2(s)
Se pueden balancear inicialmente como si tuvieran lugar en solucin cida
CN -(ac) + H2O (l) CNO-(ac) + 2 H+ (ac) + 2 e- (ec.1)
3e- + 4 H+ (ac) + MnO4-(ac) MnO2(s) + 2 H2O(l) (ec.2)
Como en una reaccin en medio bsico no hay cantidad apreciable de H+, se eliminan de la ecuacin
agregando OH-.
2 OH-(ac) + CN -(ac) + H2O (l) CNO-(ac) + 2 H2O (l) + 2 e3e- + 2 H2O (l) + MnO4-(ac) MnO2(s) + 4 OH-(ac) + 2 H2O(l)
Para igualar los e- la ecuacin 1 se multiplica por 3 y la ecuacin se multiplica por 2.
6 OH-(ac) + 3 CN -(ac) 3 CNO-(ac) + 3 H2O (l) + 6 e6 e- + H2O (l) + 2 MnO4-(ac) 2 MnO2(s) + 2 OH-(ac)

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H2O (l) + 3 CN -(ac) + 2 MnO4-(ac) 3 CNO-(ac) + 2 MnO2(s) + 2 OH-(ac)

Hay elementos y situaciones de la vida cotidiana en los que se llevan a


cabo reacciones redox. Veremos un par de ejemplo de ellos:
- Celdas voltaicas
La energa liberada en las reacciones redox puede utilizarse, en
principio para realizar un trabajo elctrico. Esta tarea se lleva a cabo a
travs de una celda voltaica o galvnica.
Una celda voltaica es un dispositivo donde los electrones que
intervienen en la reaccin son forzados a pasara a travs de una fuente
externa es vez de actuar directamente entre los reactivos.
Una celda voltaica aprovecha la electricidad de la reaccin qumica
espontnea para encender una lamparita, es decir, convierte energa
potencial qumica en energa elctrica (fig. 8.3).

Fig. 8.3 celda voltaica. Fuente: http://www.monografias.com

Las tiras de cinc y cobre, dentro de disoluciones de cido sulfrico


diluido y sulfato de cobre respectivamente, actan como electrodos (el
derecho acta como ctodo y el izquierdo como nodo). El puente
salino (en este caso cloruro de potasio) permite a los electrones fluir
entre las cubetas sin que se mezclen las disoluciones. Cuando el
circuito entre los dos sistemas se completa (como se muestra a la
derecha), la reaccin genera una corriente elctrica.
Algunos ejemplos de celdas voltaicas comerciales son:
Batera o acumulador de plomo
Celda seca
Bateras de nquel y cadmio
Celdas de combustible

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- Corrosin
La corrosin de los metales es una reaccin del tipo redox donde un
metal es atacado por alguna sustancia en su ambiente y transformado
en un compuesto no deseado.
En general, todos los metales, con excepcin del oro y del platino,
pueden ser oxidados o corrodos en presencia del aire a temperatura
ambiente.
En la mayor parte de los casos la corrosin es un proceso no deseado,
pero en otras ocasiones, la capa de xido que se forma sobre el metal
acta como una capa protectora y aislante que inhibe otra reaccin
posterior ms destructiva.

Fig. 8.4. Imgenes de procesos de corrosin. Fuente: imgenes de Google

8.3 Estequiometra de
soluciones
Para terminar este mdulo nos haremos una pregunta relacionada a lo
aprendido en el mdulo que tratamos las diferentes maneras de
calcular las concentraciones en diversas soluciones.
Cmo podemos determinar la concentracin de una
solucin?
Hasta ahora hemos calculado concentraciones a partir de datos
conocidos brindados en los ejercicios, pero no hemos aprendido cmo
lleg el investigador a calcular esas concentraciones empricamente en
el laboratorio.
Una manera muy comn es utilizar una segunda solucin de
concentracin conocida, llamada solucin estndar, que
experimenta una reaccin qumica especfica (y conocida) con la
solucin de concentracin desconocida (solucin problema). Este
procedimiento se conoce con el nombre de titulacin.

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El punto (volumen) en el que han reaccionado cantidades


estequiomtricamente equivalentes, se denomina punto de
equivalencia. A partir de este dato podremos calcular la
concentracin desconocida de nuestra solucin problema.
Pongamos como ejemplo el caso de que tenemos una solucin de HCl
de concentracin desconocida y una solucin de NaOH de
concentracin 0,100 M, tomamos un volumen especfica, digamos, 20
mL. Se va agregando lentamente la solucin de NaOH a la de HCl
hasta que se ha completado la reaccin de neutralizacin, es decir,
hasta el punto de equivalencia.
Para identificar el punto de equivalencia de una titulacin, existen
diversos tipos de indicadores que se agregan a la solucin problema;
stos dependern del tipo de reaccin que se lleve a cabo entre los
analitos de la solucin estndar y la solucin problema. Hay
indicadores cido base, que viran de un color a otro cuando se
alcanza el punto de equivalencia; tambin hay indicadores redox que
experimentan un cambio brusco en el potencial elctrico de la solucin
en el punto de equivalencia. Cuando ha llegado el punto de
equivalencia que coincide con el punto final de la titulacin.

Fig. 8.5 titulacin cido base. a) antes de la titulacin; b) en el punto final de la


titulacin. Fuente: http://www.clermont.edu.com

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Bibliografa Lectura 3
Captulos 3, 12, 16, 20
Brown, LeMay, Bursten (2004) Chemistry, the central science. 9th ed. Pearson:
New York

Captulo 2, 7, 9, 10
Chang, R. (2001) Qumica General. 7th ed. MacGraw Hill: Mxico

Captulos 3, 4
Garrido, Valdez y Quintanilla. (2008) Manual esencial de qumica. Editorial
Santillana

Captulos 6, 7, 8, 10
Universidad nacional del Per. Qumica General. Tins bsicos.

Wikipedia, la enciclopedia libre. www.wikipedia.org

Kalipedia. www.kalipedia.com

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